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1、(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202111394150.1(22)申请日 2021.11.23(71)申请人 中国科学院大连化学物理研究所地址 116023 辽宁省大连市中山路457号(72)发明人 黄声骏魏宁张大治杨科玉虞永华(74)专利代理机构 北京元周律知识产权代理有限公司 11540专利代理师 毛薇(51)Int.Cl.C01B 39/26(2006.01)(54)发明名称一种富铝多级孔丝光沸石分子筛及其制备方法(57)摘要本申请公开了一种富铝多级孔丝光沸石分子筛及其制备方法，属于分子筛改性、吸附材料制备和催化剂制备领。
2、域。该方法首先使用含氟介质对微孔丝光沸石分子筛进行改性处理，然后对改性后的分子筛进行碱液刻蚀，再经铵交换和焙烧处理后得氢型分子筛。通过氟化碱处理桥联策略成功地在微孔丝光沸石分子筛中引入晶内介孔，同时分子筛的微孔和酸性保持良好。权利要求书2页 说明书8页 附图2页CN 116143140 A2023.05.23CN 116143140 A1.一种富铝多级孔丝光沸石分子筛的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：(1)采用含氟化合物对丝光沸石分子筛进行改性处理获得改性后的分子筛I；(2)将步骤(1)获得的改性后的分子筛I进行碱液刻蚀、铵交换、焙烧I后获得所述富铝多级孔丝光沸石分子筛。2.根据权利要。
3、求1所述的制备方法，其特征在于，所述丝光沸石分子筛的拓扑结构为MOR；所述丝光沸石分子筛的Si/Al原子比在515之间；所述丝光沸石分子筛中Na2O含量为00.5wt。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含氟化合物选自氟硅酸铵、氟化铵、氟化钠或氟化钙中的一种或多种。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含氟化合物与所述丝光沸石分子筛中Al原子的摩尔比为0.55。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中，改性处理具体包括以下步骤：将含氟化合物的水溶液滴加到4585含有丝光沸石分子筛的水溶液中，干燥I、焙烧II后获得所述改性后的分子筛I；优选地，所述。
4、含氟化合物的水溶液中，含氟化合物的浓度为0.125mol/L1.25mol/L；所述含有丝光沸石分子筛的水溶液中，所述丝光沸石分子筛与水的固液比为1/301/10g/mL；优选地，所述干燥I温度为100120，干燥I时间为1224h；所述焙烧II温度为350650，焙烧II时间为36h。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述碱液刻蚀包括以下步骤：将所述改性后的分子筛I与4590的碱性溶液混合，加热1590min后干燥II、焙烧III获得改性分子筛II。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述的碱性溶液，包括碱性化合物；所述碱性化合物选自NaOH，KOH，Na2CO3、K2。
5、CO3中的至少一种；所述碱性溶液中，碱性化合物物质的量的浓度为0.050.5mol/L；所述碱性溶液的体积与所述改性后的分子筛I的质量比为540ml/g；优选地，所述干燥II温度为100120，干燥II时间为1224h；所述焙烧III温度为350650，焙烧III时间为36h。8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述铵交换包括：将所述的改性分子筛II加入到铵溶液中；优选地，所述铵溶液选自NH4NO3或NH4Cl溶液中的至少一种；所述NH4NO3或NH4Cl溶液的浓度为0.5mol/L1.0mol/L；所述改性分子筛II与铵溶液的固液比为1/301/10g/mL。9.根据权利要求1所述。
6、的制备方法，其特征在于，权利要求书1/2 页2CN 116143140 A2所述焙烧I温度为350650，焙烧I时间为15h。10.一种根据权利要求19任一项所述的制备方法获得的富铝多级孔丝光沸石分子筛，其特征在于，所述富铝多级孔丝光沸石分子筛包括微孔结构、介孔结构；所述富铝多级孔丝光沸石分子筛的Si/Al原子比为525；所述富铝多级孔丝光沸石分子筛的介孔孔径为230nm；所述富铝多级孔丝光沸石分子筛的比表面积为350450m2/g，其中微孔比表面积为340400m2/g，介孔比表面积为10100m2/g；所述富铝多级孔丝光沸石分子筛的孔容为0.10.3cm3/g，其中微孔孔容为0.050.2。
7、cm3/g，介孔孔容为0.10.25cm3/g。权利要求书2/2 页3CN 116143140 A3一种富铝多级孔丝光沸石分子筛及其制备方法技术领域0001本发明属于分子筛改性和催化剂制备领域，具体涉及一种富铝多级孔丝光沸石分子筛及其制备方法。背景技术0002分子筛是化学工业中重要的催化材料，其大规模应用发端于石油炼制等化工过程，继而在三烯三苯等重要基础化学品和丙烯醛等精细化学品的生产过程中发挥着重要作用。丝光沸石分子筛已经被广泛应用于烃类裂解，异构，烷基化和芳构化等工业过程。从孔结构角度来看，传统微孔丝光沸石分子筛催化剂存在扩散限制问题，导致活性中心利用率低和稳定性不足等问题。在微孔分子筛中。
8、构造通透的多级孔结构成为解决上述问题的有效措施。0003目前，工业上在微孔分子筛中构造多级孔结构的方法主要为后处理法(主要包括酸处理和碱处理)。酸处理通常构造出内包式的介孔，不能有效改善微孔分子筛的传质且骨架Al的脱除会造成活性位点的损失。相比之下，碱处理不仅能在微孔分子筛中构造通透的多级孔结构还可以提高分子筛的Al含量，在工业中受到了广泛的关注。然而，碱处理技术长期受限于母体分子筛的Si/Al原子比。对于富铝分子筛，Al位点的过度保护作用导致分子筛在碱液中轻微溶解，不能形成规则的介孔结构。发明内容0004本发明使用含氟介质对微孔丝光沸石分子筛进行改性处理，将分子筛的部分Al位点脱除，为后续的。
9、碱处理构造一个适于碱性溶液可控溶解的分子筛内部化学环境，实现在富铝丝光分子筛中构造晶内介孔。0005本发明的目的是提供一种富铝多级孔丝光沸石分子筛的制备方法，通过预先使用氟硅酸铵等含氟化合物对丝光沸石分子筛进行处理，改变分子筛内部化学环境，在后续的碱性溶液中可实现可控溶解，可获得具有明显介孔结构的富铝多级孔丝光沸石分子筛。本发明的操作步骤简单，孔结构可调，具有良好的工业化前景。0006本申请的一个方面，提供了一种富铝多级孔丝光沸石分子筛的制备方法，所述制备方法包括：0007(1)采用含氟化合物对丝光沸石分子筛进行改性处理获得改性后的分子筛I；0008(2)将步骤(1)获得的改性后的分子筛I进行。
10、碱液刻蚀、铵交换、焙烧I后获得所述富铝多级孔丝光沸石分子筛。0009可选地，所述丝光沸石分子筛的拓扑结构为MOR；0010所述丝光沸石分子筛的Si/Al原子比在515之间；0011所述丝光沸石分子筛中Na2O含量为00.5wt。0012可选地，所述含氟化合物选自氟硅酸铵、氟化铵、氟化钠或氟化钙中的一种或多种。说明书1/8 页4CN 116143140 A40013可选地，所述含氟化合物与所述丝光沸石分子筛中Al原子的摩尔比为0.55。0014可选地，所述步骤(1)中，改性处理具体包括以下步骤：0015将含氟化合物的水溶液滴加到4585含有丝光沸石分子筛的水溶液中，干燥I、焙烧II后获得所述改性。
11、后的分子筛；0016可选地，所述含氟化合物的水溶液中，含氟化合物的浓度为0.1251.25mol/L；0017可选地，所述含氟化合物的浓度上限可独立选自1.25mol/L、1mol/L、0.75mol/L、0.5mol/L、0.25mol/L；下限可独立选自0.125mol/L、0.25mol/L、0.5mol/L、0.75mol/L、1mol/L；0018可选地，所述含有丝光沸石分子筛的水溶液中，所述丝光沸石分子筛与水的固液比为1/301/10g/mL；0019可选地，所述含有丝光沸石分子筛与水的质量比上限可独立选自1/25g/mL、1/20g/mL、1/15g/mL、1/10g/mL；下限。
12、可独立选自1/30g/mL、1/25g/mL、1/20g/mL、1/15g/mL；0020可选地，所述干燥I温度为100120，干燥I时间为1224h；0021可选地，所述干燥I温度上限可独立选自110、120；下限可独立选自100、110；0022可选地，所述干燥I时间上限可独立选自16h、20h、24h；下限可独立选自12h、16h、20h；0023可选地，所述焙烧II温度为350650，焙烧II时间为36h；0024可选地，所述焙烧II温度上限可独立选自450、550、650；下限可独立选自350、450、550；0025可选地，所述焙烧II时间上限可独立选自4h、5h、6h；下限可独立。
13、选自3h、4h、5h；0026可选地，所述碱液刻蚀包括以下步骤：0027将所述改性后的分子筛I与4590的碱性溶液混合，加热1590min后干燥II、焙烧III获得改性分子筛II。0028可选地，所述碱性溶液中包括碱性化合物；0029可选地，所述的碱性化合物选自NaOH，KOH，Na2CO3、K2CO3中的至少一种；0030可选地，所述碱性溶液中，碱性化合物物质的量的浓度为0.050.5mol/L；0031可选地，所述碱性化合物物质的量的浓度上限可独立选自0.1mol/L、0.2mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L；下限可独立选自0.05mol/L、0.1mol/L。
14、、0.2mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L；0032可选地，所述碱性溶液的体积与所述改性后的分子筛I的质量比为540ml/g；0033可选地，所述碱性溶液的体积与所述改性后的分子筛I的质量比上限可独立选自10ml/g、20ml/g、30ml/g、40ml/g；下限可独立选自5ml/g、10ml/g、20ml/g、30ml/g；0034可选地，所述改性后的分子筛I与碱性溶液的固液比为1g分子筛/5ml碱性溶液1g分子筛/40ml碱性介质溶液。0035可选地，所述干燥II温度为100120，干燥II时间为1224h；0036可选地，所述干燥II温度上限可独立选自110、120；下限可独。
15、立选自100、110；0037可选地，所述干燥II时间上限可独立选自16h、20h、24h；下限可独立选自12h、16h、说明书2/8 页5CN 116143140 A520h；0038可选地，所述焙烧III温度为350650，焙烧III时间为36h；0039可选地，所述焙烧III温度上限可独立选自450、550、650；下限可独立选自350、450、550；0040可选地，所述焙烧III时间上限可独立选自4h、5h、6h；下限可独立选自3h、4h、5h；0041可选地，所述铵交换包括：将所述的改性分子筛II加入到铵溶液中；0042可选地，所述铵溶液选自NH4NO3或NH4Cl溶液中的至少一种。
16、；0043可选地，所述NH4NO3或NH4Cl溶液的浓度为0.5mol/L1.0mol/L；0044可选地，所述NH4NO3或NH4Cl溶液的浓度上限可独立选自0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L、1.0mol/L；下限可独立选自0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L；0045可选地，所述改性分子筛II与铵溶液的固液比为1/301/10g/mL；0046可选地，所述改性分子筛II与铵溶液的固液比上限可独立选自1/20g/mL、1/10g/mL；下限可独立选自1/30g/mL、1/20g/mL；0047可选地，所。
17、述焙烧I温度为350650，焙烧I时间为15h；0048可选地，所述焙烧I温度上限可独立选自450、550、650；下限可独立选自350、450、550；0049可选地，所述焙烧I时间上限可独立选自2h、3h、4h、5h；下限可独立选自1h、2h、3h、4h；0050作为一种具体的实施方式，所述富铝多级孔丝光沸石分子筛的制备方法，该方法的步骤为：将分子筛按比例投入装有去离子水的烧瓶中，预热至4585后再按比例缓慢滴加含氟介质的水溶液，搅拌28h；将上述处理后的样品离心或过滤洗涤，100120干燥1224h，然后在350650焙烧36h。之后再将含氟介质改性后的样品按比例投入温度为4590的碱性。
18、介质溶液中，加热持续时间在1590min；将上述处理后的样品离心或过滤洗涤至中性，100120干燥1224h，然后在350650焙烧36h。之后再用一定浓度的NH4NO3或NH4Cl溶液对上述样品进行按交换，焙烧制得氢型分子筛。0051本申请的另一个方面，提供一种根据上述的制备方法获得的富铝多级孔丝光沸石分子筛，0052所述富铝多级孔丝光沸石分子筛包括微孔结构、介孔结构；0053所述富铝多级孔丝光沸石分子筛Si/Al原子比在525；0054所述富铝多级孔丝光沸石分子筛的介孔孔径为220nm；0055所述富铝多级孔丝光沸石分子筛的比表面积为350450m2/g，其中微孔比表面积为340400m2。
19、/g，介孔比表面积为10100m2/g；0056所述富铝多级孔丝光沸石分子筛的孔容为0.10.3cm3/g，其中微孔孔容为0.050.2cm3/g，介孔孔容为0.10.25cm3/g。0057所述富铝多级孔丝光沸石分子筛为氢型分子筛。0058本申请能产生的有益效果包括：00591)本申请通过预先使用氟硅酸铵等含氟介质对微孔丝光沸石分子筛进行改性处理，改变分子筛内部化学环境，将分子筛的部分Al位点脱除，为后续的碱处理构造一个适于说明书3/8 页6CN 116143140 A6碱性介质可控溶解的分子筛内部化学环境，实现在富铝丝光分子筛中构造介孔。00602)本申请通过氟化碱处理桥联策略成功地在微孔。
20、丝光沸石分子筛中引入晶内介孔，同时分子筛的微孔和酸性保持良好。00613)本申请的操作步骤简单，孔结构可调，具有良好的工业化前景。附图说明0062图1为本发明实施例1中样品A的氮气吸脱附等温线和二次孔分布曲线，其中(a)图为样品A的氮气吸脱附等温线；(b)图为样品A的二次孔分布曲线。0063图2为本发明实施例2中样品B的氮气吸脱附等温线和二次孔分布曲线，其中(a)图为样品B的氮气吸脱附等温线；(b)图为样品B的二次孔分布曲线。0064图3为本发明对比例1中样品M的氮气吸脱附等温线和二次孔分布曲线，其中(a)图为样品M的氮气吸脱附等温线，(b)图为样品M的二次孔分布曲线。0065图4为本发明对比。
21、例2中样品N的氮气吸脱附等温线和二次孔分布曲线，其中(a)图为样品N的氮气吸脱附等温线，(b)图为样品N的二次孔分布曲线。具体实施方式0066下面结合实施例详述本申请，但本申请并不局限于这些实施例。0067如无特别说明，本申请的实施例中的原料均通过商业途径购买，其中丝光沸石分子筛从南开催化剂厂购买。0068实施例100691)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al8.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，预热至65后缓慢滴加75ml 0.25mol/L的氟硅酸铵水溶液，滴加2h，搅拌5h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。00702)配置含有0.2M氢氧化钠。
22、，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至65后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，00713)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品A。0072实施例200731)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al8.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，预热至65后缓慢滴加75ml 0.25mol/L的氟硅酸铵水溶液，滴加2h，搅拌5h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥1。
23、2h，然后在550焙烧3h。00742)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，00753)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品B。0076实施例300771)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，说明书4/8 页7CN 116143140 A7预热至45后。
24、缓慢滴加75ml 0.25mol/L的氟硅酸铵水溶液，滴加2h，搅拌5h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。00782)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，00793)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品C。0080实施例400811)将15g微孔丝光沸石分子筛(S。
25、i/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，预热至85后缓慢滴加75ml 0.25mol/L的氟硅酸铵水溶液，滴加2h，搅拌5h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。00822)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，00833)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为。
26、样品D。0084实施例500851)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，预热至65后缓慢滴加75ml 0.25mol/L的氟硅酸铵水溶液，滴加2h，搅拌2h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。00862)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，00873)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将。
27、反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品E。0088实施例600891)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，预热至65后缓慢滴加75ml 0.25mol/L的氟硅酸铵水溶液，滴加2h，搅拌8h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。00902)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，00913)将上述所获分子筛加入至。
28、0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品F。0092实施例700931)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，再按缓慢滴加75ml 0.25mol/L氟化铵水溶液，滴加2h，45搅拌8h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。00942)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至65说明书5/8 页8CN 116143140 A8后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/。
29、30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，00953)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品G。0096实施例800971)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，再按缓慢滴加75ml 0.25mol/L氟化铵水溶液，滴加2h，45搅拌8h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。00982)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加。
30、入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，00993)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品H。0100实施例901011)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，再按缓慢滴加75ml 0.50mol/L氟化钠水溶液，滴加2h，45搅拌8h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。01022)配置含有0.2M氢氧化钠，。
31、取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至65后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，01033)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品I。0104实施例1001051)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，再按缓慢滴加75ml 0.50mol/L氟化钠水溶液，滴加2h，45搅拌8h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，。
32、然后在550焙烧3h。01062)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，01073)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品J。0108实施例1101091)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al12.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，再按缓慢滴加75ml 0.50mol/L氟化钙水溶液，滴加2h，。
33、45搅拌8h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。01102)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至65后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，01113)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅说明书6/8 页9CN 116143140 A9拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品K。0112实施例1201131)将15g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al8。
34、.5)投入装有225ml去离子水的烧瓶中，再按缓慢滴加75ml 0.50mol/L氟化钙水溶液，滴加2h，45搅拌8h；将上述处理后的样品离心洗涤，120干燥12h，然后在550焙烧3h。01142)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加入6g经含氟介质处理后分子筛，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，01153)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品L。0116对比。
35、例101171)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至65后，加入6g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al8.5)，搅拌30min，固液比为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，01182)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品M。0119对比例201201)配置含有0.2M氢氧化钠，取180ml于聚丙烯烧瓶中，并置于水浴锅中加热至85后，加入6g微孔丝光沸石分子筛(Si/Al8.5)，搅拌30min，固液比。
36、为1/30；将反应产物用去离子水洗涤至中性，120干燥12h，550焙烧3h，01212)将上述所获分子筛加入至0.8M的硝酸铵溶液中，固液比为1/20，85下磁力搅拌2小时，将反应产物用去离子水过滤洗涤，120干燥12h，550焙烧3h，记为样品N。0122测试例10123测试例中，样品表面及孔道参数由Micromeritics ASAP2460型物理吸附仪测定。首先，样品在350真空条件下脱附10h，然后在液氮温度(196)下进行氮气吸附脱附实验。样品的总比表面积通过BrunauerEmmettTeller(BET)理论模型计算，其中N2分子截面积取0.162nm2；样品的总孔容由相对压力。
37、P/P00.995时的氮气吸附量计算得到；样品的微孔比表面积和微孔孔容根据tplot法计算获得；样品的介孔孔径分布通过使用BJH模型分析氮气吸脱附等温线的吸附支数据获得。样品的硅铝原子比采用Philips公司的Magix 2424X型射线荧光分析仪(XRF)测定。测试结果见图1图4，测试数据见表1。0124表1富铝多级孔丝光沸石分子筛结构数据和硅铝原子比0125样品样品A样品B样品M样品NBET比表面积(m2/g)412364403400微孔比表面积(m2/g)345292391384介孔比表面积(m2/g)67721216总孔容积(cm3/g)0.260.280.230.24微孔孔容(cm3。
38、/g)0.170.140.180.18介孔孔容(cm3/g)0.090.140.050.06硅铝原子比(mol/mol)13.410.07.97.3说明书7/8 页10CN 116143140 A100126经过本申请的方案制备的多级孔丝光沸石分子筛的比介孔表面积和介孔孔容均有明显的提升，在230nm的范围内产生集中的二次孔(样品A和样品B)，而对比例1和2中直接碱处理制得的样品(样品M和样品N)没有明显的介孔结构。0127以上所述，仅是本申请的几个实施例，并非对本申请做任何形式的限制，虽然本申请以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限制本申请，任何熟悉本专业的技术人员，在不脱离本申请技术方案的范围内，利用上述揭示的技术内容做出些许的变动或修饰均等同于等效实施案例，均属于技术方案范围内。说明书8/8 页11CN 116143140 A11图1图2说明书附图1/2 页12CN 116143140 A12图3图4说明书附图2/2 页13CN 116143140 A13。