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1、(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202180059424.3(22)申请日 2021.08.04(30)优先权数据2020-134400 2020.08.07 JP(85)PCT国际申请进入国家阶段日2023.01.28(86)PCT国际申请的申请数据PCT/JP2021/028919 2021.08.04(87)PCT国际申请的公布数据WO2022/030534 JA 2022.02.10(71)申请人 三井化学株式会社地址 日本东京都(72)发明人 本间史朗(74)专利代理机构 北京市金杜律师事务所 11256专利代理师 杨。
2、宏军焦成美(51)Int.Cl.B32B 27/20(2006.01)(54)发明名称层叠体及食品包装材料(57)摘要层叠体具备纸基材、配置于纸基材的一面侧的增粘涂层、和配置于增粘涂层的一面侧的阻隔涂层。纸基材的密度为0.72g/cm3以上。阻隔涂层包含气体阻隔性聚氨酯树脂。权利要求书1页 说明书20页 附图1页CN 116157271 A2023.05.23CN 116157271 A1.层叠体，其特征在于，具备：纸基材、配置于所述纸基材的一面侧的增粘涂层、和配置于所述增粘涂层的一面侧的阻隔涂层，所述纸基材的密度为0.72g/cm3以上，所述阻隔涂层包含气体阻隔性聚氨酯树脂。2.如权利要求1。
3、所述的层叠体，其特征在于，依照JIS P 8117(2009)测定的气阻度为30000s以上。3.如权利要求1所述的层叠体，其特征在于，在所述阻隔涂层中，所述气体阻隔性聚氨酯树脂包含作为多异氰酸酯成分与含活性氢基团成分的一次反应产物的异氰酸酯基封端预聚物、与扩链剂的二次反应产物，所述多异氰酸酯成分含有苯二甲撑二异氰酸酯及/或氢化苯二甲撑二异氰酸酯，所述含活性氢基团成分含有碳原子数26的短链二醇、及具有亲水性基团的活性氢化合物。4.如权利要求1所述的层叠体，其特征在于，所述阻隔涂层还包含层状无机化合物。5.如权利要求1所述的层叠体，其特征在于，所述阻隔涂层的量为0.5g/cm2以上20.0g/c。
4、m2以下。6.如权利要求1所述的层叠体，其特征在于，所述增粘涂层的量为0.3g/cm2以上20.0g/cm2以下。7.食品包装材料，其特征在于，具备权利要求1所述的层叠体。权利要求书1/1 页2CN 116157271 A2层叠体及食品包装材料技术领域0001本发明涉及层叠体及食品包装材料，详细而言，涉及具备纸基材的层叠体、及包含该层叠体的食品包装材料。背景技术0002以往，已知通过在纸基材的表面涂覆气体阻隔性聚氨酯树脂，从而对纸基材赋予气体阻隔性。0003例如，提出了下述方案：在克重为70g/m2的未涂敷纸上层叠包含第1聚氨酯树脂及层状无机化合物的增粘涂层、和包含第2聚氨酯树脂及层状无机化合。
5、物的阻隔涂层，于40熟化3天，由此得到层叠体(例如，参见专利文献1(实施例1)。)。0004现有技术文献0005专利文献0006专利文献1：日本特开2015104831号公报发明内容0007发明所要解决的课题0008另一方面，层叠体若不进行熟化，则有不能呈现出充分的气体阻隔性这样的不良情况。0009本发明为具有优异的气体阻隔性的层叠体、及具备该层叠体的食品包装材料。0010用于解决课题的手段0011本发明1包括层叠体，其具备纸基材、配置于前述纸基材的一面侧的增粘涂层、和配置于前述增粘涂层的一面侧的阻隔涂层，前述纸基材的密度为0.72g/cm3以上，前述阻隔涂层包含气体阻隔性聚氨酯树脂。0012。
6、本发明2包括上述1所述的层叠体，其中，依照JIS P 8117(2009)测定的气阻度(air resistance)为30000s以上。0013本发明3包括上述1或2所述的层叠体，其中，在前述阻隔涂层中，前述气体阻隔性聚氨酯树脂包含作为多异氰酸酯成分与含活性氢基团成分的一次反应产物的异氰酸酯基封端预聚物、与扩链剂的二次反应产物，所述多异氰酸酯成分含有苯二甲撑二异氰酸酯及/或氢化苯二甲撑二异氰酸酯，所述含活性氢基团成分含有碳原子数26的短链二醇、及具有亲水性基团的活性氢化合物。0014本发明4包括上述13中任一项所述的层叠体，其中，前述阻隔涂层还包含层状无机化合物。0015本发明5包括上述14。
7、中任一项所述的层叠体，其中，前述阻隔涂层的量为0.5g/cm2以上20.0g/cm2以下。0016本发明6包括上述15中任一项所述的层叠体，其中，前述增粘涂层的量为0.3g/cm2以上20.0g/cm2以下。说明书1/20 页3CN 116157271 A30017本发明7包括食品包装材料，其具备上述16中任一项所述的层叠体。0018发明效果0019就本发明的层叠体及食品包装材料而言，由于具有纸基材的规定的密度，因此具有优异的气体阻隔性。附图说明0020图1图1为示出本发明的层叠体的一个实施方式的概略结构图。具体实施方式0021图1中，层叠体1具备纸基材2、配置于纸基材2的一面侧的增粘涂层3、。
8、和配置于增粘涂层3的一面侧的阻隔涂层4。0022纸基材2为由纸形成的基材。纸例如通过对纸浆进行抄造而形成。作为纸浆，可举出例如天然纸浆及合成纸浆。0023层叠体1中，作为纸基材2，选择具有规定的密度的纸。0024纸基材2的密度为0.72g/cm3以上，优选为0.75g/cm3以上，更优选为0.80g/cm3以上，进一步优选为0.90g/cm3以上，进一步优选为1.00g/cm3以上。0025若纸基材2的密度超过上述下限，则能够适度地调整增粘涂层3(后述)及阻隔涂层4(后述)对于纸基材2的渗透程度，可得到未熟化状态的气体阻隔性优异的层叠体1。0026另外，纸基材2的密度例如为1.50g/cm3以。
9、下，优选为1.45g/cm3以下，更优选为1.40g/cm3以下，进一步优选为1.35g/cm3以下，进一步优选为1.30g/cm3以下，尤其优选为1.25g/cm3以下。0027若纸基材2的密度低于上限，则能够相对于纸基材2以良好的取向性配置增粘涂层3(后述)及阻隔涂层4(后述)，可得到未熟化状态的气体阻隔性优异的层叠体1。0028需要说明的是，纸的密度例如通过纸浆的种类及抄纸方法来调整。0029纸基材2的厚度例如为1 m以上，优选为3 m以上，更优选为5 m以上。另外，纸基材2的厚度例如为500 m以下，优选为200 m以下。0030若纸基材2的厚度为上述范围，则可得到气体阻隔性优异的层叠。
10、体1。0031纸基材2的克重例如为20g/m2以上，优选为30g/m2以上。另外，纸基材2的克重例如为400g/m2以下，优选为300g/m2以下。0032需要说明的是，未熟化状态的层叠体的气体阻隔性(后述)与纸基材2的克重不相关，而与纸基材2的密度相关。0033作为这样的纸基材2，更具体而言，可举出例如玻璃纸、涂敷纸及单光牛皮纸。0034这些纸基材2可以单独使用或者并用2种以上。0035纸基材2可以为单层，也可以为多层。纸基材2为多层的情况下，各层可以为相同种类的纸，也可以为2种以上的纸。0036另外，纸基材2的形状没有特别限制。纸基材2的形状例如可举出片状、瓶状及杯状。作为纸基材2的形状，。
11、优选可举出片状。0037另外，纸基材2可以进行了表面处理。作为表面处理，可举出例如电晕放电处理及蒸镀处理。说明书2/20 页4CN 116157271 A40038增粘涂层3配置于纸基材2的至少一侧的表面。增粘涂层3可以配置于纸基材2的两面。增粘涂层3优选仅配置于纸基材2的一侧的表面。0039增粘涂层3包含增粘涂层树脂(anchor coat resin)。0040作为增粘涂层树脂，可举出例如聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚烯烃树脂、聚乙烯亚胺树脂、聚乙烯醇树脂、烯烃乙烯醇共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、羧基改性苯乙烯丁二烯共聚物、聚酯树脂及壳聚糖。0041这些增粘涂层树脂可以单独使用或者并用2种以上。。
12、0042作为增粘涂层树脂，可举出聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯醇树脂及苯乙烯丁二烯共聚物，更优选可举出聚氨酯树脂。0043需要说明的是，作为聚氨酯树脂，也包括后述的气体阻隔性聚氨酯树脂。0044增粘涂层3例如通过将增粘涂层剂涂布于纸基材2并使增粘涂层剂干燥而形成。0045增粘涂层剂包含上述的增粘涂层树脂、和已知的溶剂。0046作为溶剂，可适宜选择对增粘涂层树脂而言为非活性的溶剂。0047作为溶剂，可举出例如水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、四氢呋喃及乙腈。这些溶剂可以单独使用或者并用2种以上。0048需要说明的是，增粘涂层树脂与溶剂的配合比例可根据目的及用途而适宜设定。。
13、0049增粘涂层剂的涂布方法没有特别限制。作为涂布方法，可举出例如浸渍涂布法、凹版涂布法、逆式涂布法、辊涂法、棒涂法、喷涂法及气刀涂布法。0050增粘涂层剂的干燥条件没有特别限制。例如，干燥温度例如为40以上，优选为50以上。另外，干燥温度例如为200以下，优选为180以下。另外，干燥时间例如为0.1分钟以上，优选为0.2分钟以上。另外，干燥时间例如为10分钟以下，优选为5分钟以下。0051由此，形成增粘涂层3。0052另外，增粘涂层3可以包含添加剂。0053作为添加剂，可举出例如填料、硅烷偶联剂、烷氧基硅烷化合物、增稠剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、增塑剂、抗静电剂、润滑剂、抗粘连剂、。
14、表面活性剂、分散稳定剂、着色剂、颜料、染料、胶体二氧化硅、无机粒子、无机氧化物粒子、晶核剂、交联剂及固化剂。这些添加剂可以单独使用或者并用2种以上。需要说明的是，添加剂的配合比例没有特别限制，可根据目的及用途而适宜设定。0054作为添加剂，优选可举出填料。作为填料，可举出例如有机纳米纤维及层状无机化合物，更优选可举出层状无机化合物。需要说明的是，层状无机化合物的详情在后文说明。0055添加剂例如可添加在增粘涂层剂中，与增粘涂层树脂一起涂布于纸基材2并进行干燥。0056增粘涂层3的量例如为0.1g/m2以上，优选为0.3g/m2以上，更优选为0.5g/m2以上，进一步优选为1.0g/m2以上，尤。
15、其优选为1.5g/m2以上。另外，增粘涂层3的量例如为30.0g/m2以下，优选为20.0g/m2以下，更优选为10.0g/m2以下，进一步优选为5.0g/m2以下，尤其优选为3.0g/m2以下。0057若增粘涂层3的量为上述范围，则可得到气体阻隔性优异的层叠体1。0058阻隔涂层4为具有气体阻隔性的树脂层。0059需要说明的是，所谓气体阻隔性，是使氧的透过率降低的性质。更具体而言，所谓说明书3/20 页5CN 116157271 A5气体阻隔性，是具有规定值以上的气阻度、并且具有规定值以上的透氧度的性质。0060阻隔涂层4包含气体阻隔性聚氨酯树脂。0061更具体而言，阻隔涂层4通过下述方式形。
16、成：制备包含气体阻隔性聚氨酯树脂的阻隔涂层剂(barrier coat agent)，接着，将阻隔涂层剂涂布于增粘涂层3的一面，然后使阻隔涂层剂干燥。0062作为阻隔涂层剂，可举出例如气体阻隔性聚氨酯树脂的水分散体。0063以下，有时将气体阻隔性聚氨酯树脂的水分散体称为聚氨酯分散体。0064在聚氨酯分散体中，气体阻隔性聚氨酯树脂包含至少使多异氰酸酯成分与含活性氢基团成分反应而得到的反应产物。0065更具体而言，气体阻隔性聚氨酯树脂通过异氰酸酯基封端预聚物与扩链剂的反应而得到。异氰酸酯基封端预聚物通过多异氰酸酯成分与含活性氢基团成分的反应而得到。0066即，异氰酸酯基封端预聚物为多异氰酸酯成分与。
17、含活性氢基团成分的一次反应产物。气体阻隔性聚氨酯树脂为异氰酸酯基封端预聚物与扩链剂的二次反应产物。0067通过使用这样的气体阻隔性聚氨酯树脂，可得到气体阻隔性优异的层叠体1。0068在聚氨酯分散体的制备中，例如，首先合成异氰酸酯基封端预聚物。0069异氰酸酯基封端预聚物为在分子末端具有2个以上的游离异氰酸酯基的聚氨酯预聚物。0070如上所述，异氰酸酯基封端预聚物通过多异氰酸酯成分与含活性氢基团成分的反应而得到。0071多异氰酸酯成分例如包含苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)及/或氢化苯二甲撑二异氰酸酯(H6XDI)。0072作为苯二甲撑二异氰酸酯，可举出例如苯二甲撑二异氰酸酯单体(XDI单体)及苯二。
18、甲撑二异氰酸酯衍生物(XDI衍生物)。0073作为苯二甲撑二异氰酸酯单体，可举出例如1,2苯二甲撑二异氰酸酯、1,3苯二甲撑二异氰酸酯及1,4苯二甲撑二异氰酸酯。0074这些苯二甲撑二异氰酸酯单体可以单独使用或者并用2种以上。0075作为苯二甲撑二异氰酸酯单体，优选可举出1,3苯二甲撑二异氰酸酯、1,4苯二甲撑二异氰酸酯，更优选可举出1,3苯二甲撑二异氰酸酯。0076作为苯二甲撑二异氰酸酯衍生物，可举出通过已知的方法对上述的苯二甲撑二异氰酸酯单体进行改性而得到的改性物。0077作为苯二甲撑二异氰酸酯衍生物，更具体而言，可举出例如多聚物、脲基甲酸酯改性物、多元醇改性物、缩二脲改性物、脲改性物、噁。
19、二嗪三酮改性物及碳二亚胺改性物。0078这些苯二甲撑二异氰酸酯衍生物可以单独使用或者并用2种以上。0079这些苯二甲撑二异氰酸酯可以单独使用或者并用2种以上。0080作为苯二甲撑二异氰酸酯，优选可举出苯二甲撑二异氰酸酯单体。0081作为氢化苯二甲撑二异氰酸酯，可举出例如氢化苯二甲撑二异氰酸酯单体(H6XDI单体)及氢化苯二甲撑二异氰酸酯衍生物(H6XDI衍生物)。0082氢化苯二甲撑二异氰酸酯单体为双(异氰酸酯基甲基)环己烷。0083作为氢化苯二甲撑二异氰酸酯单体，可举出例如1,2氢化苯二甲撑二异氰酸酯、说明书4/20 页6CN 116157271 A61,3氢化苯二甲撑二异氰酸酯及1,4氢化。
20、苯二甲撑二异氰酸酯。0084这些氢化苯二甲撑二异氰酸酯单体可以单独使用或者并用2种以上。0085作为氢化苯二甲撑二异氰酸酯单体，优选可举出1,3氢化苯二甲撑二异氰酸酯、1,4氢化苯二甲撑二异氰酸酯，更优选可举出1,3氢化苯二甲撑二异氰酸酯。0086作为氢化苯二甲撑二异氰酸酯衍生物，可举出与上述相同种类的衍生物。0087这些氢化苯二甲撑二异氰酸酯衍生物可以单独使用或者并用2种以上。0088这些氢化苯二甲撑二异氰酸酯可以单独使用或者并用2种以上。0089作为氢化苯二甲撑二异氰酸酯，优选可举出氢化苯二甲撑二异氰酸酯单体。0090作为苯二甲撑二异氰酸酯及/或氢化苯二甲撑二异氰酸酯，优选可举出苯二甲撑二。
21、异氰酸酯，更优选可举出苯二甲撑二异氰酸酯单体。0091另外，多异氰酸酯成分可以根据需要含有其他多异氰酸酯。0092其他多异氰酸酯为除了苯二甲撑二异氰酸酯及氢化苯二甲撑二异氰酸酯之外的多异氰酸酯。0093作为其他多异氰酸酯，可举出工业上通用的多异氰酸酯。更具体而言，可举出例如芳香族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯(不包括苯二甲撑二异氰酸酯。)、脂肪族多异氰酸酯及脂环族多异氰酸酯(不包括氢化苯二甲撑二异氰酸酯。)。0094另外，其他多异氰酸酯中包括与上述相同种类的衍生物。0095其他多异氰酸酯可以单独使用或者并用2种以上。0096作为其他多异氰酸酯，优选可举出脂环族多异氰酸酯。作为脂环族多异氰酸酯。
22、，可举出例如亚甲基双(环己基异氰酸酯)(H12MDI)。0097需要说明的是，多异氰酸酯成分含有其他多异氰酸酯的情况下，苯二甲撑二异氰酸酯及氢化苯二甲撑二异氰酸酯、与其他多异氰酸酯的比例可在不损害本发明的优异效果的范围内适宜设定。0098例如，相对于多异氰酸酯成分的总量而言，苯二甲撑二异氰酸酯及氢化苯二甲撑二异氰酸酯的含有比例(在并用的情况下为它们的总量)例如为50质量以上，优选为60质量以上，更优选为80质量以上，例如为99质量以下。0099另外，作为多异氰酸酯成分，优选可举出苯二甲撑二异氰酸酯与氢化苯二甲撑二异氰酸酯的并用，更优选可举出苯二甲撑二异氰酸酯单体与氢化苯二甲撑二异氰酸酯单体的并。
23、用。0100并用苯二甲撑二异氰酸酯和氢化苯二甲撑二异氰酸酯的情况下，相对于它们的总量100质量份而言，苯二甲撑二异氰酸酯例如为60质量份以上，优选为70质量份以上，更优选为80质量份以上，例如为95质量份以下，优选为93质量份以下，更优选为90质量份以下。0101另外，相对于它们的总量100质量份而言，氢化苯二甲撑二异氰酸酯例如为5质量份以上，优选为7质量份以上，更优选为10质量份以上，例如为40质量份以下，优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。0102作为含活性氢基团成分，可举出多元醇成分。0103多元醇成分例如包含碳原子数26的短链二醇。0104碳原子数26的短链二醇是具有2个羟基。
24、、且碳原子数为26的有机化合物。0105需要说明的是，短链二醇的分子量为50以上650以下。短链二醇具有分子量分布的说明书5/20 页7CN 116157271 A7情况下，分子量表示由GPC测定得到的按聚苯乙烯换算的数均分子量。0106作为短链二醇，可举出例如碳原子数26的烷烃二醇、碳原子数26的醚二醇及碳原子数26的烯烃二醇。0107作为碳原子数26的烷烃二醇，可举出例如乙二醇、丙二醇、1,3丙二醇、1,4丁二醇、1,3丁二醇、1,2丁二醇、1,5戊二醇、1,6己二醇、新戊二醇、3甲基1,5戊二醇、1,3环己二醇及1,4环己二醇。0108作为碳原子数26的醚二醇，可举出例如二乙二醇、三乙二。
25、醇及二丙二醇。0109作为碳原子数26的烯烃二醇，可举出例如1,4二羟基2丁烯。0110这些短链二醇可以单独使用或者并用2种以上。0111作为短链二醇，从气体阻隔性的观点考虑，优选可举出碳原子数26的烷烃二醇，更优选可举出乙二醇。0112相对于多元醇成分的总量100质量份而言，碳原子数26的短链二醇的含有比例例如为10质量份以上，优选为30质量份以上，更优选为50质量份以上，例如为90质量份以下，优选为80质量份以下，更优选为70质量份以下。0113另外，以聚氨酯分散体的形式制备气体阻隔性聚氨酯树脂的情况下，多元醇成分包含含有亲水性基团的含活性氢基团化合物。0114含有亲水性基团的含活性氢基团。
26、化合物为含有亲水性基团和活性氢基团的化合物。0115需要说明的是，作为活性氢基团，可举出例如羟基及氨基。0116另外，作为亲水性基团，可举出例如非离子性基团及离子性基团。0117作为含有亲水性基团的含活性氢基团化合物，更具体而言，可举出例如含有非离子性基团的含活性氢基团化合物、含有离子性基团的含活性氢基团化合物。0118含有非离子性基团的含活性氢基团化合物为兼具1个以上的非离子性基团、和2个以上的活性氢基团的化合物。作为非离子性基团，可举出例如聚氧乙烯基。0119作为含有非离子性基团的含活性氢基团化合物，可举出例如聚氧乙二醇、单末端封链的聚氧乙二醇、及含有聚氧乙烯侧链的多元醇。0120作为含有。
27、离子性基团的含活性氢基团化合物，可举出例如含有阴离子性基团的含活性氢基团化合物、及含有阳离子性基团的含活性氢基团化合物。0121含有阴离子性基团的含活性氢基团化合物为兼具1个以上的阴离子性基团、和2个以上的活性氢基团的化合物。作为阴离子性基团，可举出例如羧基(羧酸基)、及磺基(磺酸基)。0122含有阳离子性基团的含活性氢基团化合物为兼具1个以上的阳离子性基团、和2个以上的活性氢基团的化合物。作为阳离子性基团，可举出例如季铵基。0123这些含有亲水性基团的含活性氢基团化合物可以单独使用或者并用2种以上。0124作为含有亲水性基团的含活性氢基团化合物，优选可举出含有阴离子性基团的含活性氢基团化合物。
28、。0125含有阴离子性基团的含活性氢基团化合物中，作为阴离子性基团，可举出例如羧基(羧酸基)、及磺基(磺酸基)。0126从气体阻隔性及耐水性的观点考虑，作为阴离子性基团，优选可举出羧基。说明书6/20 页8CN 116157271 A80127含有阴离子性基团的含活性氢基团化合物中，作为活性氢基团，可举出例如羟基及氨基，优选可举出羟基。0128即，作为含有阴离子性基团的含活性氢基团化合物，优选可举出兼具羧基和2个羟基的有机化合物。0129作为兼具羧基和2个羟基的有机化合物，可举出例如含羧基的多元醇。0130作为含羧基的多元醇，可举出例如多羟基烷烃酸。0131作为多羟基烷烃酸，可举出例如2,2二。
29、羟甲基乙酸、2,2二羟甲基乳酸、2,2二羟甲基丙酸(别名：二羟甲基丙酸)、2,2二羟甲基丁烷酸、2,2二羟甲基丁酸及2,2二羟甲基戊酸。0132这些兼具羧基和2个羟基的有机化合物可以单独使用或者并用2种以上。0133作为兼具羧基和2个羟基的有机化合物，优选可举出2,2二羟甲基丙酸。0134相对于多元醇成分的总量100质量份而言，含有亲水性基团的含活性氢基团化合物的含有比例例如为10质量份以上，优选为20质量份以上，例如为50质量份以下，优选为40质量份以下。0135另外，多元醇成分可以还含有其他低分子量多元醇作为任选成分。0136其他低分子量多元醇为除了碳原子数26的短链二醇、和含有亲水性基团。
30、的含活性氢基团化合物之外的低分子量多元醇。0137低分子量多元醇为在分子中具有2个以上羟基的、分子量较低的有机化合物。0138需要说明的是，低分子量多元醇的分子量为50以上、650以下，优选为500以下。0139作为其他低分子量多元醇，可举出例如碳原子数7以上的二醇、及3元以上的低分子量多元醇。0140作为碳原子数7以上的二醇，可举出例如烷烃(碳原子数720)1,2二醇、2,6二甲基1辛烯3,8二醇、1,3环己烷二甲醇、1,4环己烷二甲醇、氢化双酚A及双酚A。0141这些碳原子数7以上的二醇可以单独使用或者并用2种以上。0142作为3元以上的低分子量多元醇，可举出例如3元醇及4元醇。0143作。
31、为3元醇，可举出例如甘油、2甲基2羟基甲基1,3丙二醇、2,4二羟基3羟基甲基戊烷、1,2,6己烷三醇、三羟甲基丙烷及2,2双(羟基甲基)3丁醇。0144作为4元醇，可举出例如四羟甲基甲烷(季戊四醇)及双甘油。0145这些3元以上的低分子量多元醇可以单独使用或者并用2种以上。0146此外，作为其他低分子量多元醇，可举出数均分子量为650以下的聚醚多元醇、数均分子量为650以下的聚酯多元醇、及数均分子量为650以下的聚碳酸酯多元醇。0147其他低分子量多元醇可以单独使用或者并用2种以上。0148作为其他低分子量多元醇，从耐水性及水分散稳定性的观点考虑，优选可举出3元以上的低分子量多元醇，更优选可。
32、举出3元醇，尤其优选可举出三羟甲基丙烷。0149含有其他低分子量多元醇的情况下，相对于多元醇成分的总量100质量份而言，其他低分子量多元醇的含有比例例如为0.2质量份以上，优选为1质量份以上，更优选为2质量份以上，例如为20质量份以下，优选为10质量份以下，更优选为8质量份以下。0150另外，关于碳原子数26的短链二醇与其他低分子量多元醇的并用比例，相对于它们的总量100质量份而言，其他低分子量多元醇例如为2质量份以上，优选为5质量份以说明书7/20 页9CN 116157271 A9上，例如为20质量份以下，优选为15质量份以下，更优选为10质量份以下。0151另外，相对于碳原子数26的短链。
33、二醇与其他低分子量多元醇的总量100质量份而言，含有亲水性基团的含活性氢基团化合物例如为10质量份以上，优选为20质量份以上，更优选为40质量份以上，例如为90质量份以下，优选为80质量份以下，更优选为70质量份以下。0152若其他低分子量多元醇的含有比例为上述范围，则能够确保优异的分散性。因此，能够良好地形成气体阻隔性优异的阻隔涂层。0153另外，多元醇成分可以还含有高分子量多元醇作为任选成分。0154高分子量多元醇为在分子中具有2个以上羟基、且分子量较高的有机化合物(聚合物)。需要说明的是，高分子量多元醇的数均分子量例如大于650，例如为20000以下。0155作为高分子量多元醇，可举出例。
34、如聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氨酯多元醇、环氧基多元醇、植物油多元醇、聚烯烃多元醇、丙烯酸多元醇及乙烯基单体改性多元醇。0156这些高分子量多元醇可以单独使用或者并用2种以上。0157但是，高分子量多元醇有时使聚氨酯树脂(后述)的气体阻隔性降低。因此，多元醇成分优选不含有高分子量多元醇。0158即，多元醇成分优选由碳原子数26的短链二醇、3元以上的低分子量多元醇、及含有亲水性基团的含活性氢基团化合物组成，或者由碳原子数26的短链二醇、及含有亲水性基团的含活性氢基团化合物组成。0159多元醇成分更优选由碳原子数26的短链二醇、3元以上的低分子量多元醇、及含有阴离子性基团的含活性氢基。
35、团化合物组成，或者由碳原子数26的短链二醇、及含有阴离子性基团的含活性氢基团化合物组成。0160异氰酸酯基封端预聚物通过使上述各成分以规定的当量比反应而得到。0161在异氰酸酯基封端预聚物的合成中，所谓当量比，是异氰酸酯基相对于活性氢基团(羟基)的当量比(异氰酸酯基/活性氢基团)。0162当量比(异氰酸酯基/活性氢基团)例如大于1，优选为1.1以上。另外，当量比(异氰酸酯基/活性氢基团)例如为20以下，优选为10以下。0163另外，在异氰酸酯基封端预聚物的合成中，可采用已知的聚合方法。0164作为聚合方法，可举出例如本体聚合及溶液聚合。0165作为聚合方法，从调整反应性的观点考虑，优选采用溶液。
36、聚合。0166在本体聚合中，例如，在氮气氛下，配合上述成分并使其反应。反应温度例如为7585。反应时间例如为120小时。0167在溶液聚合中，例如，在氮气氛下，在有机溶剂中配合上述成分并使其反应。反应温度例如为2080。反应时间例如为120小时。0168作为有机溶剂，可举出对异氰酸酯基而言为非活性的溶剂。作为有机溶剂，可举出例如丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、四氢呋喃及乙腈。这些有机溶剂可以单独使用或者并用2种以上。0169另外，在上述聚合中，可以根据需要添加催化剂。作为催化剂，可举出例如胺系催化剂及有机金属催化剂。这些催化剂可以单独使用或者并用2种以上。需要说明的是，催化说明书8/20 页10C。
37、N 116157271 A10剂的添加量可根据目的及用途而适宜设定。0170另外，在该方法中，使上述聚合在例如反应产物中的异氰酸酯基浓度达到后述的范围时结束。另外，在该方法中，可以利用已知的除去方法将未反应的多异氰酸酯成分除去。作为除去方法，可举出例如蒸馏及萃取。0171由此，得到异氰酸酯基封端预聚物。0172异氰酸酯基封端预聚物的异氰酸酯基浓度例如为4质量以上，优选为5质量以上，更优选为6质量以上。另外，异氰酸酯基封端预聚物的异氰酸酯基浓度例如为25质量以下，优选为20质量以下，更优选为17质量以下，进一步优选为15质量以下。0173另外，异氰酸酯基的平均官能团数例如为1.5以上，优选为1.。
38、9以上，更优选为2.0以上。另外，异氰酸酯基的平均官能团数例如为3.0以下，优选为2.5以下。0174另外，在异氰酸酯基封端预聚物中包含阴离子性基团的情况下，例如，向异氰酸酯基封端预聚物中添加中和剂而进行中和，形成阴离子性基团的盐。0175作为中和剂，可举出常用的碱。作为碱，具体而言，可举出有机碱、无机碱。0176作为有机碱，可举出例如叔胺及仲胺。0177作为叔胺，可举出例如三烷基胺及烷醇胺。作为三烷基胺，可举出例如碳原子数14的三烷基胺。作为这样的三烷基胺，可举出例如三甲胺及三乙胺。作为烷醇胺，可举出例如二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇胺及三异丙醇胺。0178作为仲胺，可举出例如杂环式胺。。
39、作为杂环式胺，可举出例如吗啉。0179这些有机碱可以单独使用或者并用2种以上。0180作为无机碱，可举出例如氨、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物及碱金属碳酸盐。作为碱金属氢氧化物，可举出例如氢氧化锂、氢氧化钠及氢氧化钾。作为碱土金属氢氧化物，可举出例如氢氧化镁及氢氧化钙。作为碱金属碳酸盐，可举出例如碳酸钠及碳酸钾。0181这些无机碱可以单独使用或者并用2种以上。0182这些中和剂可以单独使用或者并用2种以上。0183作为中和剂，优选可举出有机碱，更优选可举出叔胺，进一步优选可举出三烷基胺，尤其优选可举出三乙胺。0184相对于阴离子性基团1当量而言，中和剂的添加量例如为0.4当量以上，优选为0.。
40、6当量以上。另外，相对于阴离子性基团1当量而言，中和剂的添加量例如为1.2当量以下，优选为1.0当量以下。0185接着，在该方法中，使异氰酸酯基封端预聚物(一次反应产物)、与扩链剂反应，得到气体阻隔性聚氨酯树脂(二次反应产物)。0186例如，通过使异氰酸酯基封端预聚物与扩链剂在水中反应而得到聚氨酯分散体。0187扩链剂是具有多个活性氢基团、使异氰酸酯基封端预聚物进行扩链反应的有机化合物。0188作为扩链剂，可举出例如多胺及氨基醇。0189作为多胺，可举出例如芳香族多胺、芳香脂肪族多胺、脂环族多胺、脂肪族多胺、及含聚氧乙烯基的多胺。0190作为芳香族多胺，可举出例如4,4 二苯基甲烷二胺及甲苯二。
41、胺。0191作为芳香脂肪族多胺，可举出例如1,3苯二甲胺及1,4苯二甲胺。说明书9/20 页11CN 116157271 A110192作为脂环族多胺，可举出例如3氨基甲基3,5,5三甲基环己基胺(别名：异佛尔酮二胺)、4,4 二环己基甲烷二胺、2,5双(氨基甲基)双环2.2.1庚烷、2,6双(氨基甲基)双环2.2.1庚烷、1,4环己烷二胺、1氨基3氨基甲基3,5,5三甲基环己烷、双(4氨基环己基)甲烷、二氨基环己烷、3,9双(3氨基丙基)2,4,8,10四氧杂螺5,5十一烷、1,3双(氨基甲基)环己烷及1,4双(氨基甲基)环己烷。0193作为脂肪族多胺，可举出例如乙二胺、1,2丙二胺、1,3。
42、丙二胺、1,4丁二胺、1,5戊二胺、1,6己二胺、肼、肼水合物、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、1,2二氨基乙烷、1,2二氨基丙烷及1,3二氨基戊烷。0194作为含聚氧乙烯基的多胺，可举出例如聚氧化烯醚二胺。作为聚氧化烯醚二胺，可举出例如聚氧乙烯醚二胺。更具体而言，可举出例如PEG#1000二胺(日本油脂制)、Jeffamine ED2003(Huntsman公司制)、Jeffamine EDR148(Huntsman公司制)、及Jeffamine XTJ512(Huntsman公司制)。0195作为氨基醇，可举出例如2(2氨基乙基)氨基)乙醇(别名：N(2氨基乙基)乙醇胺)及2(2。
43、氨基乙基)氨基)1甲基丙醇(别名：N(2氨基乙基)异丙醇胺)。0196另外，作为扩链剂，也可进一步举出具有伯氨基的烷氧基甲硅烷基化合物、具有伯氨基及仲氨基的烷氧基甲硅烷基化合物等。0197作为具有伯氨基的烷氧基甲硅烷基化合物，可举出例如氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷及N苯基氨基丙基三甲氧基硅烷。0198作为具有伯氨基及仲氨基的烷氧基甲硅烷基化合物，可举出例如N(氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷(别名：N2(氨基乙基)3氨基丙基三甲氧基硅烷)、N (氨基乙基)氨基丙基三乙氧基硅烷(别名：N2(氨基乙基)3氨基丙基三乙氧基硅烷)、N(氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅烷(别名：N2(氨基乙。
44、基)3氨基丙基甲基二甲氧基硅烷)及N (氨基乙基)氨基丙基甲基二乙氧基硅烷(别名：N2(氨基乙基)3氨基丙基甲基二乙氧基硅烷)。0199这些扩链剂可以单独使用或者并用2种以上。0200作为扩链剂，优选可举出氨基醇，更优选可举出2(2氨基乙基)氨基)乙醇。0201使异氰酸酯基封端预聚物与扩链剂在水中反应的方法没有特别限制。0202例如，首先使异氰酸酯基封端预聚物进行水分散。接着，向异氰酸酯基封端预聚物的水分散液中添加扩链剂，利用扩链剂使异氰酸酯基封端预聚物进行扩链。0203使异氰酸酯基封端预聚物进行水分散的方法没有特别限制。0204例如，一边对水进行搅拌一边向水中添加异氰酸酯基封端预聚物。在该情。
45、况下，相对于异氰酸酯基封端预聚物100质量份而言，水为1001000质量份。0205然后，一边对使异氰酸酯基封端预聚物进行水分散而得到的水进行搅拌，一边向该水中滴加扩链剂。在该情况下，扩链剂的活性氢基团相对于异氰酸酯基封端预聚物的异氰酸酯基的当量比(活性氢基团/异氰酸酯基)例如为0.61.2。0206扩链反应例如于常温完成。到反应完成为止的时间例如为0.110小时。0207另外，在该方法中，为了调整固态成分浓度，可以在反应完成后将有机溶剂及/或水除去。另外，在该方法中，为了调整固态成分浓度，可以在反应完成后添加水。0208由此，作为阻隔涂层剂，得到聚氨酯分散体(PUD)。说明书10/20 页1。
46、2CN 116157271 A120209聚氨酯分散体的固态成分浓度例如为10质量以上，优选为15质量以上，更优选为20质量以上。另外，聚氨酯分散体的固态成分浓度例如为60质量以下，优选为50质量以下，更优选为40质量以下。0210聚氨酯分散体的pH例如为5以上，优选为6以上。另外，聚氨酯分散体的pH例如为11以下，优选为10以下。0211聚氨酯分散体的平均粒径例如为10nm以上，优选为20nm以上，更优选为50nm以上。另外，聚氨酯分散体的平均粒径例如为500nm以下，优选为300nm以下，更优选为200nm以下。0212另外，在聚氨酯分散体中，氨基甲酸酯基浓度及脲基浓度的合计比较高。通过增。
47、高氨基甲酸酯基浓度及脲基浓度，能够实现气体阻隔性的提高。0213氨基甲酸酯基浓度及脲基浓度的合计例如为30质量以上，优选为34质量以上，更优选为38质量以上。另外，氨基甲酸酯基浓度及脲基浓度的合计例如为50质量以下，优选为46质量以下，更优选为42质量以下。需要说明的是，氨基甲酸酯基浓度及脲基浓度的合计可以由原料成分的投入比算出。0214阻隔涂层4例如通过在增粘涂层3上的阻隔涂层剂的涂布及干燥来形成。0215阻隔涂层剂的涂布方法没有特别限制。作为涂布方法，可举出例如浸渍涂布法、凹版涂布法、逆式涂布法、辊涂法、棒涂法、喷涂法及气刀涂布法。0216阻隔涂层剂的干燥条件没有特别限制。例如，干燥温度例。
48、如为40以上，优选为50以上。另外，干燥温度例如为200以下，优选为180以下。另外，干燥时间例如为0.1分钟以上，优选为0.2分钟以上。另外，干燥时间例如为10分钟以下，优选为5分钟以下。0217由此，形成阻隔涂层4。0218另外，阻隔涂层4可以根据需要进行熟化。0219阻隔涂层4的熟化条件没有特别限制。例如，熟化温度例如为20以上，优选为30以上。另外，熟化温度例如为100以下，优选为80以下。另外，熟化时间例如为1小时以上，优选为10小时以上。另外，熟化时间例如为10天以下，优选为7天以下。0220需要说明的是，从提高生产效率、实现准备时间的缩短的观点考虑，阻隔涂层4优选不进行熟化。02。
49、21另外，阻隔涂层4可以包含添加剂。0222作为添加剂，可举出例如填料、硅烷偶联剂、烷氧基硅烷化合物、增稠剂、抗氧化剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、增塑剂、抗静电剂、润滑剂、抗粘连剂、表面活性剂、分散稳定剂、着色剂、颜料、染料、胶体二氧化硅、无机粒子、无机氧化物粒子、晶核剂、交联剂及固化剂。这些添加剂可以单独使用或者并用2种以上。需要说明的是，添加剂的配合比例没有特别限制，可根据目的及用途而适宜设定。0223作为添加剂，优选可举出填料。作为填料，可举出例如有机纳米纤维及层状无机化合物，更优选可举出层状无机化合物。0224若阻隔涂层4包含层状无机化合物，则可得到气体阻隔性优异的层叠体1。0225作为。
50、填料，可举出例如有机纳米纤维及层状无机化合物。0226作为填料，从气体阻隔性的观点考虑，优选可举出层状无机化合物。0227作为层状无机化合物，可举出例如溶胀性的层状无机化合物、及非溶胀性的层状无机化合物。说明书11/20 页13CN 116157271 A130228作为层状无机化合物，从气体阻隔性的观点考虑，优选可举出溶胀性的层状无机化合物。0229溶胀性的层状无机化合物是由极薄的晶体单元形成的粘土矿物。溶胀性的层状无机化合物具有溶剂在晶体单元层间配位及/或吸收而溶胀的性质。0230作为溶胀性的层状无机化合物，可举出例如含水硅酸盐、高岭石族粘土矿物、叶蛇纹石族粘土矿物、蒙皂石族粘土矿物、蛭石。