含二氧化二苯并噻吩基团的单体及其制备方法 技术领域：本发明属于一种有机化合物及其制备方法，特别是具有二苯并二氧化噻吩基团的单体及其制备方法。
背景技术：常见的电致发光材料有聚对苯撑乙烯(PPV)、聚苯(poly(p-phenylene)，PPP)和聚烷基芴(PAF)，聚噻吩(PT)几大类。本发明引入二苯并二氧化噻吩基团，利用其强的电子亲和性来提高材料的载流子的传输能力，从而提高材料性能。在强吸电子基团中，羰基(C＝O)、羧基(COOH)以及硝基(NO2)尽管可以提高聚合物电子亲和力，但是，它们的隙间窜跃率很高，将导致荧光猝灭，不能用于聚合物改性。然而，磺酸基(SO3H)是一个比较好的基团，它的引入对母体结构的荧光性能影响很小，包括，发光位置基本不变，量子发光效率最多降低10％，说明磺酸基与母体结构之间靠单键连接，并不发生共轭效应。砜基(-SO2-)与磺酸基结构相似，因此，它的引入同样不会对引起材料发光性能较大的改变，仅仅赋予聚合物更高的电子亲合力。中国专利CN1342720A提到在PPV中引入砜基(-SO2-)，能有效的提高电子的注入和传输效率，可得到发蓝绿色光的材料。USP，5,876,864，Kim，et al.March 2，1999，合成了含砜基(-SO2-)地基于芴的聚合物，得到了发橙色光的发光材料。
发明内容：本发明从分子结构设计出发，设计一种带有二苯并二氧化噻吩基团的单体，把砜基作为改性基团，合成一种具有大的平面共轭结构的且具有砜基(-SO2-)的单体，可以与三酸聚合得到发光的超支化聚合物，是一种良好的电子传输材料，将会在导电、大屏幕显示、聚合物激光以及发光二极管等领域有着良好的应用前景。
本发明的含二氧化二苯并噻吩基团的单体结构如下式(1)所示：
其中，R，R′是氢或具有1-18碳原子的烷基或烷氧基或脂环族。
本发明的含二氧化二苯并噻吩基团的单体的制备过程为：以联苯胺盐酸盐和发烟硫酸为原料，其摩尔比为1∶1-1∶3，在氮气保护条件下，在50-100℃下，反应4-10小时；然后将反应物倒入碎冰中，加氨水中和，析出绿色物质；用乙醇重结晶；采用二氯甲烷，甲醇和环己烷的混和液作为展开剂进行柱层析分离，其体积比为10∶10∶1～1∶1∶1，得到含二氧化二苯并噻吩基团的单体。本发明所采用的联苯胺盐酸盐结构如下式所示：
其中，R，R′是具有1-18碳原子的烷基或烷氧基或脂环族。
本发明的反应方程式可表示为：
本发明制备的单体结构经红外光谱，质谱，核磁共振分析方法得到证实。通过紫外光谱和荧光光谱分析，证实得到发蓝绿色光的单体2，8-二甲氧基-3，7-二氨基-5，5′-二氧化二苯并噻吩。
附图说明：
图1：2，8-二甲氧基-3，7-二氨基-5，5′-二氧化二苯并噻吩的红外光谱图。
图2：2，8-二甲氧基-3，7-二氨基-5，5′-二氧化二苯并噻吩的质谱谱图。
图3：2，8-二甲氧基-3，7-二氨基-5，5′-二氧化二苯并噻吩的核磁共振谱图。
图4：2，8-二甲氧基-3，7-二氨基-5，5′-二氧化二苯并噻吩的紫外光谱图。
图5：2，8-二甲氧基-3，7-二氨基-5，5′-二氧化二苯并噻吩的荧光光谱图。
具体实施方式：下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例1：
将3.184g(0.0082mol)联大茴香胺盐酸盐与25ml 20％的发烟硫酸在74℃下反应5小时，将此反应物倒入约400g碎冰中，用氨水中和，析出大量绿色物质，用乙醇重结晶，再用二氯甲烷∶甲醇∶环己烷＝8∶2∶1(mol)的混和液为展开剂，进行柱层析分离，得到单体2，8-二甲氧基-3，7-二氨基-5，5′-二氧化二苯并噻吩1.40g，产率38％。图1为目标产物的红外光谱：883.98cm-1(苯环上孤立氢)，1126.42cm-1(砜基)；图2为目标产物的质谱：306分子离子峰；图3为目标产物的核磁共振：3.909ppm(-OCH3)，6.864ppm，7.390ppm(苯环上的氢)，5.292ppm(-NH2)；图4为目标产物的紫外：在337.81nm处进行荧光测试；图5为目标产物的荧光光谱：在508nm处有很强的荧光吸收，为绿色光。