紫外光固化的防紫外组合物及其制造与使用方法 本申请要求2001年7月10日提交的美国临时申请号60/304,049的优先权，该临时申请全文包括于此供参考。
【发明领域】
本发明属于用可紫外固化的组合物防紫外线辐射的领域。本发明尤其涉及防紫外光透过玻璃和其它透明制品，方法是在这类制品上涂布一层或多层可紫外固化的组合物，然后通过暴露在紫外线中固化该组合物。
【发明背景】
紫外线是指可见光与X射线之间的不可见电磁射线。其波长范围为约4-约400nm，频率为约1015-1017Hz。它是太阳光中的一个组分，也可以用电弧灯如水银电弧灯人工产生。
太阳光中的紫外线可分三段：紫外-A(320-400nm)，紫外-B(280-320nm)和紫外-C(低于280nm)。相当部分紫外-B和大部分紫外-C在到达地球表面前就被大气中的臭氧层吸收了。
来自太阳光的紫外线是破坏细胞和使许多材料降解的一个重要原因。已知紫外-A会造成皮肤灼伤并可能导致黑色素皮肤癌；紫外-B会造成晒黑和最普遍的皮肤癌；紫外-C是紫外线中最强烈而有害的形式。也已知道，艺术品、摄影作品和纸在长期暴露于阳光中会劣化。
业已发展了许多技术来滤去紫外线以尽量减小由紫外线造成的损伤与降解。但是这些方法中没有一种在性能、成本、效率和/或耐久性方面能令人非常满意。因此显然仍需要有改进方法与组合物来防止紫外线透过。具体地说，目前需要发展改进的方法与组合物来防止紫外线透过透明基体如玻璃。更具体地说，目前需要开发改进的方法与组合物来防止长期照射中有相当比例的紫外线透过。
发明概述
本发明的目标是适用于透明基体特别是玻璃的防紫外组合物，这种组合物在紫外固化到基体上时能阻挡大量紫外线。因此，本发明地目标之一是，通过组合一种或多种防紫外组分与一种或多种可紫外固化组分提供一种防紫外组合物。
本发明的另一个目标是，提供一种通过在基体上涂布一种防紫外组合物而减少紫外线透过透明基体如玻璃的方法，其中防紫外组合物要用紫外线固化。
本发明的还有一个目标是，提供一种能阻挡大量紫外线的玻璃或其它透明基体。所述玻璃或透明基体上涂有一层或多层紫外固化的防紫外涂层。
本发明的又一个目标是，提供一种制造能阻挡大量紫外线的玻璃或其它透明基体的方法。所述玻璃或透明基体通过涂布一层或多层紫外固化的防紫外涂层(油墨)而制成。优选防紫外组合物吸收90％以上300-400nm之间的透射紫外线和97％以上300-385nm之间的透射紫外线。
附图简述
图1：样品A、B、C与对比样品的紫外线透射率。
图2：样品的紫外线透射率随时间的变化。
发明详述
除非特别注明，否则所有的％都是指可紫外固化的防紫外涂层组合物(油墨组合物)总量的重量％。
本发明的目的是防紫外线透过玻璃或其它透明基体的组合物与方法。更具体地说，本发明的目的是适用于透明基体特别是玻璃的防紫外线组合物，这种组合物在紫外固化到基体上时能阻挡大量紫外线。因此，本发明的一个目的是通过组合一种或多种防紫外组分与一种或多种可紫外固化组分提供一种防紫外组合物。
本发明的另一个目标是，提供一种通过在基体上涂布一种防紫外组合物而减少紫外线透过透明基体如玻璃的方法，其中防紫外组合物要用紫外线固化。
本发明的还有一个目标是，提供一种能阻挡大量紫外线的玻璃或其它透明基体。所述玻璃或透明基体上涂有一层或多层紫外固化的防紫外涂层。
本发明的又一个目标是，提供一种制造能阻挡大量紫外线的玻璃或其它透明基体的方法。所述玻璃或透明基体通过涂布一层或多层紫外固化的防紫外层而制成。优选防紫外组合物吸收90％以上300-400nm之间的透射紫外线和97％以上300-385nm之间的透射紫外线。
在本发明的一个具体实施方案中，阻挡紫外线通过的方法是涂布一层或多层包含一种或多种防紫外线组分和一种或多种可紫外固化组分的涂料组合物。
在一个优选实施方案中，要在透明基体与一层或多层防紫外涂料组合物之间涂布一层促粘剂。
在另一个优选实施方案中，涂料组合物包含2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(商品名：NORBLOC，JanssenPharmaceutica，Titusville，New Jersey 08560，USA制造)。
在另一个优选实施方案中，涂料组合物包含双(2，2，6，6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯(商品名：TINUVIN 123，Ciba-Geigy制造)。
在另一个优选实施方案中，涂料组合物包含2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚(商品名：TINUVIN 171，Ciba-Geigy制造)。
在另一个优选实施方案中，涂料组合物包含含在TINUVIN 99中的防紫外线组分，TINUVIN 99由Ciba-Geigy制造。
在还有一个优选实施方案中，涂料组合物包含上述化合物的任何组合。
在一个非常优选的实施方案中，涂料组合物包含2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(NORBLOC)、双(2，2，6，6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯(TINUVIN 123)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚(TINUVIN 171)和TINUVIN 99。
在另一个实施方案中，本发明包括涂有上述组合物的透明基体及制备与使用可紫外固化组合物的方法。
防紫外组分
防紫外组分一般称做紫外阻挡剂。紫外阻挡剂也叫做紫外吸收剂或紫外稳定剂。任何已知的紫外阻挡剂或它们的组合都能用于本发明。这类紫外阻挡剂的实例包括，但不限于，Cyagard 1164L、Cyagard 3638、Cyagard UV 531、Cyagard UV 5411、Cyagard UV9、Cyasorb 1084、Cyasorb 1164、Cyasorb 284、Cyasorb UV 1988，、Cyasorb UV 2098、Cyasorb UV 2126、Cyasorb UV 24、CyasorbUV 2908(Cyasorb是Cytec Technology公司的一种商标，地址：1105 North Market St.Suite 1300，Wilmington，Delaware19801)；Eastman Inhihitor RMB(间苯二酚单苯甲酸酯，可通过Bio-Rad获得)；Givsorb UV-1、Givsorb UV-2、Givsorb UV-13、Givsorb UV-14、Givsorb UV-15、Givsorb UV-16(Givsorb是Givaudan公司的注册商标，地址：100Delawanna Avenue，Clifton，New Jersey，07014)；Mark 1535、Mark 446(可通过Bio-Rad获得)；Maxgard 200、Maxgard 800(Maxgard是Garrison Industries公司的注册商标，地址：135 Louis Hurley Road，EI Dorado，ARKANSAS 71731)；Norbloc 6000、Norbloc 7966(Norbloc是Johnson & Johnson的注册商标，地址：One Johnson & JohnsonPlaza New Brunswick New Jersey 08933-7001)；Quercetin；Sanduvor 3206、Sanduvor EPU、Sanduvor VSU(Sanduvor是Sandoz有限公司的注册商标，地址：Lichtstrasse 35 Basle，Switzerland)；Seesorb 201(水杨酸苯酯)；Syntase 1200(Neville-Synthese Organics公司，2800 Neville Road，Pittsburgh Pennsylvania，15225)，THPE BZT，Tinuvin P(2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基苯酚2-(2H-苯并三唑-2-基)-对甲酚)、Tinuvin 123、Tinuvin 171、Tinuvin 5055、Tinuvin 5151、Tinuvin 99-2、Tinuvin 144、Tinuvin292、Tinuvin 384-2、Tinuvin 5050、Tinuvin 5060、Tinuvin 99、Tinuvin 109、Tinuvin 1130、Tinuvin 120、Tinuvin 1545、Tinuvin1577FF、Tinuvin 320、Tinuvin 326、Tinuvin 327、Tinuvin 328、Tinuvin 384、Tinuvin 400、Tinuvin 400-2、Tinuvin 571、Tinuvin840、Tinuvin 900、Tinuvin 928、Tinuvin P(Tinuvin是Ciba-geigy公司的注册商标，地址：444 Saw Mill River Road，Ardsley，New Youk，10502)；Uvinul 3035，Uvinul 3039，Uvinul 3048，Uvinul 400，Uvinul D49，Uvinul D50，Uvinul P25、UvinulT-150(Uvinul是BASF公司的注册商标，地址：100 Cherry HillRoad Parsippany New Jersey 07054)。
优选紫外阻挡剂包含Norbloc 7966(化学名：2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑(Janssen Pharmaceutica，Titusville，New Jersey 08560，USA；Johnson & Johnson的一个子公司))。
还优选紫外阻挡剂包含双(2，2，6，6-四甲基-1-(辛基氧基)-4-哌啶基)酯(商品名：TINUVIN 123，Ciba-Geigy制造)。
还优选紫外阻挡剂包含2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基-苯酚(商品名：TINUVIN 171，Ciba-Geigy制造)。
还优选紫外阻挡剂包含Ciba-Geigy制造的TINUVIN 99中所含的紫外阻挡组分。
更优选紫外阻挡剂包含选自Norbloc 7966、Tinuvin 123、Tinuvin 99和Tinuvin 171中的两种或多种组分的混合物。
非常优选紫外阻挡剂包含Norbloc 7966、Tinuvin 123、Tinuvin99和Tinuvin 171的混合物。
紫外阻挡剂的总重量％为约0.00001％-约50％，优选约0.1％-约30％，更优选约0.5％-约20％、甚至更优选约5％-约15％，又更优选约5-约12％，非常优选约10％。
每种单独的紫外阻挡剂的重量％为约0.00001％-约50％，优选约0.1％-约20％，更优选约0.5％-约15％、甚至更优选约1％-约10％，又更优选约3％-约8％，非常优选约5％。
可紫外固化组分
本发明所用的可紫外固化组分可含有约5-95％，优选约10-85％，更优选约15-75％的可聚合反应物，例如不含游离酸基的可辐照固化的单体、齐聚体或低分子量均聚物或共聚物、三元共聚物或接枝或嵌段共聚物。适用单体的实例包括环氧化物、环脂族环氧化物、氯乙烯、苯乙烯、丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、二官能度丙烯酸单体如丙烯酸羟基烷基酯或甲基丙烯酸羟基烷基酯、丁烯酸乙烯酯、乙烯基甲基醚、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯腈，或它们的混合物。适用的聚合物包括上述单体的齐聚体、均聚或共聚物、三元共聚物、接枝共聚物，只要它们的分子量低于约50,000即可，否则太难进行聚合，即固化。优选丙烯酸酯均聚物或丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物，优选丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物。这类丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯共聚物的实例包括环氧丙烯酸酯、丙二醇与二羧酸的共聚物、丙烯酸氨基甲酸酯等等。优选组合物含一种或多种选自下列一组的可聚合反应物：丙烯酸氨基甲酸酯共聚物、丙烯酸三丙二醇酯、环氧丙烯酸酯以及它们的混合物。
优选本发明的可辐照固化组合物含有约5-95重量％不含酸官能团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体，或均聚或共聚物。
颜料
本发明所用的组合物可任选地含有颜料。颜料的用量范围可为组合物总重量的1-95％，优选1-50％，更优选1-10％。适用的颜料很多，包括有机与无机颜料。这类颜料的实例在美国专利号5,178,952与美国专利号6,093,455中提出，这些专利包括于此供参考。无机颜料包括增量颜料如硅钡铍矿、硫酸钡、碳酸钙、滑石粉、粘土、氧化铝、二氧化钛、白碳黑、中国白、硫化锌、锌钡白、群青、普鲁士蓝、氧化钴、氧化铬、翠绿铬绿黄，橙与红、氧化镉、氧化铬、氧化铁、碳黑、金属颜料、铝粉、铜粉、铬酸锌、铬酸锶、锌粉、铜等等。适用的有机颜料包括偶氮颜料、吲哚满酮、异吲哚满酮、瓮颜料、沉淀色料、酞菁颜料等等。赋予油墨组合物白色的优选颜料是二氧化钛。优选的红与黄颜料是异吲哚满酮和吡咯并吡咯，如Kamen等人的美国专利号4,415,685、4,579,949、4,791,204、4,666,455、5,074,918、4,783,540、4,914,211、4,585,878；以及美国专利号5,571,359所述，所有上述专利包括于此供参考。这类吡咯并吡咯的通式如下：
其中，R1和R2各自独立地为烷基、芳基烷基、芳基、取代或未取代的均环或杂环芳族基团；R3和R4各自独立地为H、取代或未取代烷基、烷氧基羰基、芳酰基(如苯甲酰基)、芳基烷基(如苄基)、芳基(如苯基)、烷酰基、C5-6环烷基、链烯基、炔基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基、芳基氨基甲酰基或烷氧基羰基；以及X是O或S。优选R1与R2各自独立地为苯基或萘基，R3和R4为氢以及X是O的一种化合物。尤其优选作为红颜料的是吡咯并3，4-吡咯-1，4-二酮，2，5-二氢-3，6-二-4-氯苯基，其CAS号为84632-65-5并已知其通用名为C.I.颜料红254。这种颜料可购自Ciba-Geigy Pigments Division，Newport，Del.，商品名为Irgazin DPP红80。由Ciba-Geigy以商品名Irgazin出售的其它红颜料也适用。
适用的异吲哚满酮是如美国专利号3,884,955、3,867,404、4,978,768、4,400,507、3,897,439和4,262,120及5,194,088所述的那些，这些专利包括于此供参考。优选的异吲哚满酮是四氯代氰基苯甲酸烷基酯，尤其是苯甲酸的2，3，4，5-四氯-6-氰基-甲基酯，它与2-甲基-1，3-苯二胺和甲醇钠反应。这种颜料组合物的通用名为C.I.颜料黄109，可购自Ciba-Geigy Pigments Division，Newport，Del.，商品名为Irgazin黄2GLTE。Ciba-Geigy制造的Irgazin黄系列中的其它颜料也适用。
尤其适用的是Ciba-Geigy以Irgazin Blue X-3367为商品名出售或Whittaker，Clark & Daniels以Ultramarine Blue 5009为商品名出售的蓝颜料。
加入颜料的目的可能很多。可以为着色而加入，也可以为掩盖组合物中其它组分所造成的不希望的颜色而加入。例如，Norbloc 7966常带通常不希望有的微黄色。为了共混或掩盖这种微黄色，常要加入少量蓝颜料。
脱泡剂
本发明所用的油墨组合物也任选地含有约0.01-10％脱泡剂，优选是一种含聚醚的脱泡剂，它将使油墨平滑地涂布在玻璃基体上而无气泡或不均匀性。适用的脱泡剂很多，但优选BYK Chemie以商品名BYK出售的脱泡剂。这类脱泡剂的实例是美国专利号5,187,201和美国专利号6,093,455提出的烷基乙烯基醚聚合物，这些专利包括于此供参考。其它脱泡剂的实例包括聚醚如BYK-052、BYK-053与BYK-033。BYK-052和-053是聚环氧乙烷或聚环氧丙烷醚之类的聚醚，尤其是聚乙烯基醚。也适用的是一种聚丙烯酸酯溶液的BYK-354以及是疏水性固体与消泡聚硅氧烷混合物在聚二醇中的BYK-022。优选的聚醚脱泡剂是一种烷氧基化烷基苯酚，更优选石油馏份与乙氧基化烷基苯酚的混合物，例如BYK Chemie以商品名BYK-033出售的那些。
促粘剂
本发明所用的油墨组合物也优选含有约0.01-25％，优选约0.05-15％，更优选约0.1-5％的硅烷促粘剂，它能提高固化树脂与玻璃表面的粘结性。关于这类促粘剂的组合物及其涂布的细节可见诸于美国专利号6,093,455和美国专利号6,136,382。硅烷的实例是硅烷酯、乙烯基硅烷、甲基酰氧基硅烷、环氧硅烷、硫硅烷、氨基硅烷或异氰酸基硅烷。适用的硅烷包括通式如下的有机官能化硅烷
或
或
其中n＝0-3，a＝0-2。
X分别独立地为CH3、Cl、OCOCH3、OC2H4OCH3、(OC2H4)2OCH3或-OR，其中R是一个C1-20直链或支化链烷基，优选甲基或乙基。
具有这种通式的硅烷可购自Huls，America，Inc.，Piscataway，N.J.或Osi Specialities Inc.，商品名为Dynasylan。如美国专利号5,221,560、美国专利号6,136,382和美国专利号6,093,455所公开的那些其它有机官能化硅烷也适用，这些专利包括于此供参考。这类有机硅烷是酰氧基官能化硅烷，包括：3-甲基酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-酰氧基丙基三甲氧基硅烷、2-甲基酰氧基乙基三甲氧基硅烷、2-酰氧基乙基三甲氧基硅烷、3-甲基酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-酰氧基丙基三乙氧基硅烷、2-甲基酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2-甲基酰氧基乙基三乙氧基硅烷、2-酰氧基乙基三乙氧基硅烷等，适用的环氧丙氧基硅烷包括：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲基硅烷等。优选用于本发明组合物中的是酰氧基官能化硅烷、异氰酸基硅烷和氨基硅烷。优选的酰氧基官能化硅烷是3-甲基酰氧基丙基三甲氧基硅烷，由Huls America Inc.以商品名DYNASYLAN MEMO出售。优选的氨基硅烷由Huls America Inc.以商品名DYNASYLAN TRIAMO出售。优选的异氰酸基硅烷由Osi Specialities Inc.以商品名A-1310出售。在本发明的优选油墨组合物中，优选这三种硅烷的混合物，一般每种为0.01-2重量％。
促粘剂可以多种已知方法涂布，例如在涂布可紫外固化组合物之前先在透明基体上涂布促粘剂。或者，也可以把促粘剂作为部分可紫外固化组合物进行混合。
表面活性剂
油墨组合物也能任选地含有0.01-20重量％，优选0.5-10重量％，更优选1-5重量％氟化表面活性剂。术语“氟化表面活性剂”是指一种含至少一个亲油基团或部分以及至少一个亲水基团或部分的含氟化合物。氟碳或氟硅表面活性剂是非常优选的。适用的表面活性剂包括美国专利号4,961,976和美国专利号6,093,455所提出的那些，这些专利包括于此供参考。优选氟碳表面活性剂，如3M公司以商品名Fluorad出售的那些。这类氟化学表面活性剂包括氟化烷基酯、氟化烷基聚氧乙烯醇等等。特别优选的是非离子型氟化烷基烷氧基化物，例如3M公司以商品名FC-171出售的那些。优选氟化C1-30烷基乙氧基化物和丙氧基化物。
光引发剂
优选油墨组合物含有光引发剂，当单体暴露在可使单体固化的辐照中时光引发剂催化单体的聚合。光引发剂一般有两类：自由基型和阳离子型。自由基引发剂更普遍地用于烯类不饱和单体与齐聚体，而阳离子光引发剂用于环氧或乙烯基醚官能化树脂。优选本发明所用的组合物含有自由基光引发剂。适用的自由基型光引发剂包括羰基化合物如酮、苯乙酮、苯酮及它们的衍生物。这类物质的实例包括，例如，甲乙酮；苯酮；苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮；二乙氧基苯乙酮；2-甲基-1-(甲基硫基苯基)-2-(4-吗啉基)-1-丙酮；2-苄基-2-N，N-二甲基氨基-1，4-(4-吗啉代苯基)-1-丁酮；2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮；2-甲基-1-[4-(甲基硫基)苯基]-2-吗啉代丙-1-酮；2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮；4-(2-羟基乙氧基)苯基-(2-羟基-2-甲基丙基)酮；以及双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-4-三甲基戊基膦氧化物与2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物。优选25％双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2-4-4-三甲基戊基膦氧化物与75％2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮的混合物，这种混合物由Ciba-Geigy以商品名Irgacure 1700出售。
本发明组合物中可以用少量可阳离子固化的单体或齐聚体，例如，少于油墨组合物重量的约10％，优选少于约5％。适用的阳离子光引发剂有多种类型。离子阳离子光引发剂如鎓盐或有机金属盐以及非离子阳离子光引发剂如有机硅烷、潜伏型磺酸等都适用。优选光敏鎓盐，尤其如美国专利号4,058,401、4,138,255、4,161,478和4,175,972中所公开的那些鎓盐，所有这些专利都包括于此供参考。非常优选三芳基硫鎓盐，尤其如Union Carbide以商品名CyracureUVI 6990与6974出售的那些三芳基硫鎓盐。铁铈齐盐如Ciba-Geigy以商品名Irgacure出售的那些，特别是Irgacure 261也适用。砜基氧基酮和甲硅烷基苄基醚也是良好的阳离子光引发剂。阳离子固化机理的详细分析公开在William R.Watt著“PhotosensitizedEpoxides as a Basis for Light-Curable Coating”，AmericanChemical Society Symposium，Ser.114，Epoxy Resin Chemistry，Chapter 2，1979及K.K.Dietliker著“Chemistry and Technologyof UV and EB Formulation for Coatings，Inks，and Paints”Volume 3，题为“Photoinitiators for Free Radical and CationicPolymerization”，第332-374页(1991)，两者都包括于此供参考。
在阳离子固化中，用光敏鎓盐，特别是美国专利号4,058,401、4,138,255、4,161,478和4,175,972中所公开的那些作为光引发剂，所有这些专利包括于此供参考。非常优选三芳基硫鎓盐，特别是如Union Carbide以商品名Cyracure UVI 6990和6974出售的那些三芳基硫鎓盐。光引发剂的存在量一般为组合物总重量的约0.1-15％，优选约0.5-12％，更优选约0.5-10％。
基体
任何透明材料都可用来作涂布基体。非限制性实例包括玻璃和聚碳酸酯。
在一个优选实施方案中，基体是玻璃。各种玻璃都可用于本发明。适用玻璃的密度与光学特性可变化很大。玻璃的非限制性实例包括人造玻璃、声学玻璃、回火玻璃、透明玻璃或着色玻璃、显示器玻璃和绝缘玻璃。
基体可具有任何尺寸与形状。
涂料的涂布与涂层性能
可紫外固化的防紫外涂料组合物可以任何已知方法涂布。
作为非限制性实例，涂料组合物可以丝网或辊涂法涂布。
在一个优选实施方案中，在涂布涂料组合物前要先在基体上涂布促粘剂。促粘剂已在前面详细讨论过。
涂层可具有不同厚度。涂层的厚度范围为约0.5μm-约50μm。在一个优选实施方案中，涂层厚约2μm-约30μm。在一个更优选的实施方案中，涂层厚约5μm-约20μm。在一个更加优选的实施方案中，涂层厚约9μm-约20μm。在一个非常优选的实施方案中，涂层厚约15μm。
当用筛网涂布涂料时，涂层厚度取决于网眼尺寸。例如，用255目筛网所制备的样品约15μm厚，而用390目筛网所制备的样品约10μm厚。
一般而言，涂层越厚，则紫外光阻挡效果越好。但是，随厚度的增加，涂层成本提高。而且，某些紫外阻挡组分如Norbloc 7966带微黄色，这样随涂层厚度的增加，涂层就会变得更黄，这也许是不希望的。
防紫外涂层的固化
防紫外涂层可用任何已知的方法进行固化。本领域内的技术人员知道怎样调节时间、速度、强度、温度、波长和其它各种因素来获得所需的固化。
在一个优选实施方案中，固化用的紫外线的波长范围为约300nm-约415nm。在一个更优选的实施方案中，波长范围约350-415nm。在一个甚至更优选的实施方案中，约390-410nm。在一个非常优选的实施方案中，为390-400nm。
在一个优选实施方案中，紫外固化灯约600瓦，固化速度约200英尺/min。
这里引用了许多出版物，为所有目的，将其中的公开内容全部包括于此供参考。
在已经描述了本发明后，为说明本发明的优点，包括了下列实施例。这些实施例仅为了说明，而无意限制本发明的范围。
实施例
实施例1
本发明的防紫外涂层组合物用下列组分制备。组分重量(g)SR39918.272CN1044.568Eb51296.395SR2386.395Tinuvin 1230.457Norbloc 79660.914Tinuvin 993.0Tinuvin 1711.0CAB 531-1溶液3.0HS 400.4D-621.0D-6040.25组分重量(g)Rad 22501.0I-5000.3I-1840.5D-11730.7I-17001.0CN3840.85FC 1710.25总量50.3
SR399是五丙烯酸二季戊四醇酯，产自SartomerCompany，Inc.。CN104是产自Sartomer Company，Inc.的环氧丙烯酸酯。Eb 5129是产自UCB Chemical的氨基甲酸二丙烯酸酯。SR238是产自Sartomer Company，Inc.的二丙烯酸1，6-己二醇酯。Norbloc7966是2-(2′-羟基-5′-甲基丙烯酰氧基乙基苯基)-2H-苯并三唑，产自Janssen Pharmaceutica。Tinuvin 123是癸二酸、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯与1，1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物，Ciba-Geigy制造。Tinuvin 99是3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸，C7-9-支化烷基酯。Tinuvin 171是2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(十二烷基)-4-甲基苯酚，支化或线形，Ciba-Geigy制造。HS 40是Air Products and Chemicals制造的一种添加剂。D-62是Air Products and Chemicals制造的一种脱泡剂。D-604是Air Products and Chemicals制造的一种表面活性剂。FC 171是3M制造的一种氟化学表面活性剂。CN 384是Sartomer制造的丙烯酸酯化胺丙烯酸酯。CAB 531-1溶液是20％CAB531-1(乙酸丁酸纤维素)与80％SR 285(Sartomer)。I-1700是25重量％双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物和75重量％2-羟基-2-甲基-1-戊基-丙-1-酮的混合物。I-500是1-羟基acrycio己基戊基酮，Ciba-Geigy制造。I-184是Ciba-Geigy制造的1-羟基环己基戊基酮。D-173是氧基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮。
该涂料组合物含约1.8％Norbloc 7966、约0.9％Tinuvin123、约6％Tinuvin 99和约2％Tinuvin 171。防紫外组分的总量为约10.7％。
实施例2
将实施例1中详述的涂料组合物用丝网法涂布到玻璃基体上。涂布涂料之前，先在玻璃基体上喷涂一种包含硅烷的促粘剂溶液。用三种不同的筛网尺寸涂布该涂料组合物得到3种涂层厚度不同的带涂层玻璃样品。样品筛网尺寸涂层厚度(μm)A25515B39011C5089
实施例3
测定实施例2中所述的带涂层玻璃样品A-C对波长275nm-425nm的紫外线透射率。数值结果附在附录A中。
同时作这些样品中每一个样品的透射/吸收曲线，如图1所示(样品A：◆；样品B：●；样品C：▲)。为比较起见，在同一图中也给出了一种商品样品(■)的曲线。结果表明，直到波长约388nm，样品A的防紫外性能比商品的好得多。
实施例4
为证明本发明组合物的防紫外能力是耐久的，在不同时间测定了样品B的紫外透射率，最早始于2000年12月22日，然后在2001年2月9日，2001年2月23日和2001年3月9日。结果绘在图2中。结果表明，在很长时期内防紫外能力保持相对恒定。为比较起见，图2也给出了不带任何涂层的透明玻璃的紫外透射率曲线。
实施例5
本发明的另一种防紫外涂料组合物用下列组分制成。
组分重量(g)SR399 36CN104 10Eb5129 10SR238 15Tinuvin 123 1.2Norbloc 7966 3.6Tinuvin 99 6.6Tinuvin 171 2.42CAB 531-1溶液 6.0HS 40 0.8D-62 1.6D-604 0.4I-500 0.7I-184 1.0D-1173 1.4I-1700 2.0CN384 1.7FC 171 0.4总量 100.82
该涂料组合物含约3.6％Norbloc 7966、约1.2％Tinuvin 123、约6.6％Tinuvin 99和约2.4％Tinuvin 171。防紫外组分的总量为约13.8％。
样品 附录A
A B C
275 0.037 275 0.017 275 0.001
276 0.021 276 0.016 276 0.002
277 0 277 0.015 277 -0.001
278 0.009 278 0.02 278 0.006
279 0.016 279 0.01 279 0.004
280 0.046 280 -0.007 280 0.009
281 0.003 281 0.02 281 0.005
282 -0.005 282 0.03 282 0.001
283 -0.005 283 0.029 283 0.022
284 -0.031 284 0.038 284 -0.006
285 0.018 285 0.032 285 0.011
286 0.016 286 0.032 286 0.012
287 0.008 287 0.034 287 0.005
288 0.026 288 0.026 288 -0.011
289 0.018 289 0.035 289 -0.014
290 -0.003 290 0.031 290 -0.008
291 -0.002 291 0.021 291 -0.017
292 0.004 292 0.016 292 0.024
293 0.027 293 0.013 293 -0.021
294 0.055 294 -0.005 294 0.047
295 0.013 295 0.01 295 -0.023
296 0.053 296 0.025 295 -0.003
297 0.023 297 0.039 297 -0.007
298 0.011 298 0.007 298 -0.018
299 0.018 299 0.035 299 -0.02
300 0.007 300 0.013 300 0.005
301 -0.006 301 0.02 301 -0.017
302 0.014 302 0.042 302 0
303 -0.007 303 -0.008 303 -0.011
304 -0.004 304 0.03 304 0.004
305 -0.041 305 0.047 305 0.037
306 0.02 306 -0.004 306 0.023
307 0.02 307 -0.007 307 -0.012
308 -0.011 308 0.025 308 -0.015
309 0.005 309 0.006 309 -0.03
310 0.009 310 0.033 310 0
311 0.046 311 0.03 311 0.007
312 -0.016 312 0.025 312 -0.01
313 0.017 313 0.042 313 -0.038
314 0.028 314 0.04 314 0.006
315 0.037 315 0.045 315 -0.009
316 0.055 316 0.049 316 -0.017
317 -0.006 317 0.049 317 0.008
318 0.045 318 0.082 318 0.079
319 0.022 319 0.038 319 -0.012
320 0.018 320 0.056 320 0.015
321 0.04 321 0.071 321 0.003
322 0.062 322 0.055 322 0.019
323 0.047 323 0.104 323 0.019
324 0.044 324 0.072 324 0.033
325 0 012 325 0.104 325 0.051
326 0.019 326 0.071 326 0.019
327 0.092 327 0 071 327 0.038
328 -0.004 328 0.065 328 0.03
329 -0.003 329 0.083 329 0.054
330 -0.004 330 0.076 330 0.025
331 0.016 331 0.06 331 0.035
332 0.01 332 0.071 332 0.037
333 0.008 333 0.074 333 0.038
334 0.015 334 0.074 334 0.043
335 0.008 335 0.06 335 0.028
336 0.011 336 0.049 336 0.024
337 0.003 337 0.065 337 0.034
338 0.006 338 0.067 338 0.044
339 0.006 339 0.055 339 0.036
340 0.01 340 0.051 340 0.055
341 -0.003 341 0.058 341 0.047
342 0.003 342 0.069 342 0.037
343 0.013 343 0.067 343 0.048
344 0.009 344 0 069 344 0.054
345 0.014 345 0 071 345 0.067
346 0.002 346 0.068 346 0.065
347 0.003 347 0.088 347 0.058
348 0.011 348 0.095 348 0.067
349 -0.001 349 0.095 349 0.066
350 0.002 350 0.118 350 0.071
351 -0.002 351 0.125 351 0.095
352 0.016 352 0.136 352 0.117
353 0.013 353 0.175 353 0.12
354 0.013 354 0.199 354 0.152
355 0.006 355 0.23 355 0.173
356 0.012 356 0.262 356 0.212
357 0.011 357 0.299 357 0.249
358 0.009 358 0.352 358 0.307
359 0.008 359 0.428 359 0.366
360 0.018 360 0.5 360 0.425
361 0.008 361 0.603 361 0.52
362 0.007 362 0.729 362 0.613
363 0.027 363 0.873 363 0.769
364 0.012 364 1.064 364 0.959
365 0.02 365 1.286 365 1.164
366 0.025 366 1.572 366 1.422
367 0.046 367 1.929 367 1.769
368 0.057 368 2.358 368 2.155
369 0.089 369 2.883 369 2.666
370 0.125 370 3.53 370 3.268
371 0.19 371 4.339 371 4.052
372 0.283 372 5.271 372 4.922
373 0.406 373 6.443 373 6.054
374 0.626 374 7.811 374 7.367
375 0.932 375 9.425 375 8.96
376 1.354 376 11.321 376 10.791
377 1.946 377 13.511 377 12.967
378 2.779 378 16.068 378 15.451
379 3.874 379 18.848 379 18.224
380 5.319 0.233728 380 22.008 380 21.307
381 7.179 381 25.471 381 24.759
382 9.51 382 29.244 382 28.503
383 12.306 383 33.131 383 32.374
384 15.691 384 37.282 384 36.563
385 19.568 385 41.636 385 40.912
386 23.842 386 45.943 386 45.242
387 28.377 387 50.092 387 49.421
388 33207 388 54.202 388 53.549
389 38.16 389 58.11 389 57.489
390 43.043 390 61.721 390 61.138
391 47.882 391 65.109 391 64.579
392 52.521 392 68.212 392 67.717
393 56.94 393 71.055 393 70.57
394 60.91 394 73.517 394 73.094
395 64.638 395 75.767 395 75.39
396 67.929 396 77.718 396 77.376
397 70.938 397 79.456 397 79.139
398 73.53 398 80.915 398 80.615
399 75.886 399 82.246 399 81.986
400 77.901 8.899901 400 83.36 400 83.124
401 79.605 401 84.239 401 84.079
402 81.138 402 85.1 402 84.926
403 82.372 403 85.75 403 85.57
404 83.46 404 86.319 404 86.171
405 84.354 405 86.818 405 86.653
406 85.141 406 87.219 406 87.11
407 85.758 407 87.545 407 87.437
408 86.317 408 87.831 408 87.736
409 86.781 409 88.055 409 87.961
410 87.14 410 88.245 410 88.168
411 87.462 411 88.416 411 88.315
412 87.722 412 88.542 412 88.469
413 87.944 413 88.63 413 88.583
414 88.167 414 88.791 414 88.718
415 88.325 415 88.845 415 88.773
416 88.457 416 88.941 416 88.87
417 88.6 417 89.039 417 89
418 88.724 418 89.088 418 89.037
419 88.86 419 89.181 419 89.137
420 88.911 420 89.222 420 89.161
421 89.021 421 89.237 421 89.2
422 89.08 422 89.299 422 89.269
423 89.127 423 89.299 423 89.252
424 89.216 424 89.408 424 89.351
425 89.285 425 89.421 425 89.391