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1、(10)申请公布号 CN 102701895 A (43)申请公布日 2012.10.03 CN 102701895 A *CN102701895A* (21)申请号 201210191815.3 (22)申请日 2012.06.12 C07C 7/10(2006.01) (71)申请人 浙江大学 地址 310027 浙江省杭州市西湖区浙大路 38 号 (72)发明人 邢华斌 李如龙 杨启炜 苏宝根 鲍宗必 杨亦文 任其龙 (74)专利代理机构 杭州天勤知识产权代理有限 公司 33224 代理人 胡红娟 (54) 发明名称 采用功能化离子液体萃取分离液态烯烃和烷 烃混合物的方法 (57) 摘要。
2、 本发明公开了一种采用功能化离子液体萃取 分离液态烯烃和烷烃混合物的方法， 该方法以液 态烯烃和烷烃混合物为原料液， 以阳离子具有不 饱和功能基团取代的离子液体为萃取剂， 以烷烃 为洗涤剂， 采用分馏萃取法高效地从烯烃和烷烃 混合物中分离得到高纯度烯烃。该方法具有分离 效率高、 溶剂消耗少、 安全环保、 易于工业化生产 等优点， 得到的产品烯烃含量高于 98。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 8 页 附图 1 页 1/2 页 2 1. 一种采用离子液体萃取分离液态烯。
3、烃和烷烃混合物的方法， 其特征在于， 包括以下 步骤 ： 1) 以液态烯烃和烷烃混合物作为原料液， 加入离子液体作为萃取剂， 以所述烷烃作为 洗涤剂， 进行分馏萃取 ； 所述的分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原 料液从萃取段的最后一级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体 系， 在萃取段最后一级合并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从 洗涤段的第一级流出富含烯烃的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集烷烃的 萃余液 ； 2) 将萃取液进行蒸馏， 收集馏出液得到烯烃， 剩余液体为离子液体萃取剂， 该萃取剂可。
4、 循环使用 ； 所述的离子液体由阳离子 M+ 和阴离子 N- 两部分组成 ； 所述的阳离子 M+ 为具有单取代基团或双取代基团的咪唑型阳离子、 具有单取代基团 的吡啶型阳离子、 具有单取代基团或双取代基团的哌啶型阳离子、 具有单取代基团或双取 代基团的吡咯烷型阳离子、 具有单取代基团或双取代基团的季鏻型阳离子、 具有单取代基 团或双取代基团的季铵型阳离子中的一种 ； 所述的取代基团至少有烯基、 氰基、 酰胺基、 酯 基中的一种 ； 所述的阴离子 N- 为六氟磷酸根、 三氟乙酸根、 三氟甲烷磺酸根、 乙基磺酸根、 二甲基磷 酸根、 二乙基磷酸根、 磷酸二氢根、 二氰胺根、 三氰甲基根、 四氰硼酸。
5、根、 双 ( 三氟甲烷磺酰 ) 亚胺根中的一种。 2.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 所述的单取代基团为C1C6的直链烯基、 C1 C6的直链氰基、 C1 C6的直链酰胺基、 C1 C6的直链酯基中的一种 ； 所述的双取代基团中的两个取代基团相同， 取代基团为 C1 C6的直链烯基、 C1 C6的 直链氰基、 C1 C6的直链酰胺基、 C1 C6的直链酯基中的一种 ； 或者， 所述的双取代基团中 的两个取代基团不同， 其中一个取代基团为 C1 C6的直链烯基、 C1 C6的直链氰基、 C1 C6的直链酰胺基、 C1 C6的直链酯基中的一种， 另一个取代基团为 C1 C6的直链烷基。 。
6、3.根据权利要求1所述的方法， 其特征在于， 所述的阳离子M+为1-氰丙基-3-甲基咪 唑阳离子、 1- 乙酰胺基 -3- 甲基咪唑阳离子、 N- 烯丙基吡啶阳离子、 N- 乙酰胺基 -N- 甲基 哌啶阳离子、 1- 丙烯酸乙酯基 -3- 甲基咪唑阳离子、 1， 3- 二氰丙基咪唑阳离子、 二乙基 - 二 氰丙基铵阳离子、 1- 烯丙基 -3- 甲基咪唑阳离子、 1， 3- 二乙酰胺基咪唑阳离子中的一种。 4. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 所述的阴离子为六氟磷酸根、 三氟甲烷磺 酸根、 二氰胺根、 三氰甲基根、 四氰硼酸根、 双 ( 三氟甲烷磺酰 ) 亚胺根中的一种。 5. 。
7、根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 所述的液态烯烃和烷烃混合物中， 烯烃为 C5以上的链状烯烃和 / 或 C5以上的环状烯烃， 烷烃为 C5以上的链状烷烃和 / 或 C5以上的 环状烷烃。 6. 根据权利要求 1 或 5 所述的方法， 其特征在于， 所述的液态烯烃和烷烃混合物中， 烯 烃为 C5 C9的链状烯烃和 / 或 C5 C9的环状烯烃， 烷烃为 C5 C9的链状烷烃和 / 或 C5 C9的环状烷烃。 7.根据权利要求1或5所述的方法， 其特征在于， 所述的液态烯烃和烷烃混合物中烯烃 权 利 要 求 书 CN 102701895 A 2 2/2 页 3 摩尔含量为 5 95。 。
8、8. 根据权利要求 7 所述的方法， 其特征在于， 所述的液态烯烃和烷烃混合物中烯烃摩 尔含量为 5 20 9. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 所述的分馏萃取的温度是 -20 50。 10. 根据权利要求 1 所述的方法， 其特征在于， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者之间的流比 为 2 15 1 5 1。 权 利 要 求 书 CN 102701895 A 3 1/8 页 4 采用功能化离子液体萃取分离液态烯烃和烷烃混合物的方 法 技术领域 0001 本发明涉及烯烃分离和纯化， 属于化学工程技术领域， 具体涉及一种采用功能化 离子液体从烯烃和烷烃混合物中萃取分离得到高纯度烯烃的方。
9、法。 背景技术 0002 烯烃是重要的基础化工原料， 可用于合成聚合物及其它化学品， 工业应用价值高。 其中， 乙烯工业作为石化行业的支柱产业， 历来在国民经济中占有重要地位。 乙烯产量及生 产水平作为衡量一个国家或者地区石化业发展水平的标志。 乙烯生产的规模， 成本， 成产稳 定， 产品质量等对整个石油化工联合企业起到支配作用。 己烯也具有较高的工业应用价值， 由其所制得的 PE 树脂拉伸强度高、 抗冲击和抗撕裂能力强， 是生产包装膜和农用覆盖膜的 理想原料。 0003 目前， 烯烃一般通过重油、 天然气等石化原料催化裂解制备， 然而裂解得到的是烷 烃与烯烃的混合物， 这影响了烯烃在工业上的。
10、应用， 特别在聚合物材料的生产上， 远远不足 生产需求的烯烃纯度要求。因此， 烯烃 / 烷烃的分离已成为烯烃工业的关键步骤。然而， 碳 数相同的烯烃和烷烃结构相似、 性质接近， 沸点差异小， 分离难度大。 0004 现有的分离烯烃和烷烃的工艺方法有， 低温萃取、 溶剂吸收、 吸附分离、 萃取精馏、 膜分离等。各种工艺在分离烯烃和烷烃方面都具有一定的效果， 但由于烯烃和烷烃混合体 系的特殊性， 现有的分离工艺都存在一定的不足。 0005 中国专利 CN1338449A 中介绍了深冷分离法从含烃类混合气体中回收乙烯、 乙烷 的方法， 但需要在低温和高压下进行， 能耗较大。 0006 美国专利 US。
11、5460700 使用乙酸己酯、 苯乙酮等作为夹带剂， 用于萃取精馏分离 1- 己烯和己烷， 两者的相对挥发度由 1.07 提高至 1.35， 但需要的精馏塔板数是 41， 依然需 要较大的能量需要， 同时乙酸己酯、 苯乙酮是挥发性有机物， 作为夹带剂使用时， 存在己烯 和夹带剂再次精馏分离的问题。 0007 中国专利申请 CN102134177A 介绍了一种以环丁砜为萃取剂分离环己烯和环己烷 混合体系的方法， 并通过溶剂回收塔实现环丁砜的循环利用。 0008 中国专利申请 CN1681754A 公开了一种使用极性萃取剂萃取精馏分离丁烯和丁 烷的方法， 极性萃取剂是无水或含有 0.1 -20质量。
12、水的有机溶剂， 包括二甲基甲酰胺、 N- 甲基吡咯烷酮、 乙腈、 糠醛、 N- 甲酰基吗啉或二甲基乙酰胺。 0009 中国专利申请 CN101028987A 公开了一种萃取精馏分离丙烯和丙烷的装置， 所用 的萃取剂是含水乙腈， 采用较小的回流比和理论板数， 达到较好的分离效果和较高的产品 收率。 0010 美国专利 US5069756 则应用乙二醇甲醚和正丁醇作为共沸精馏夹带剂， 或者使用 乙二醇甲醚和二丙酮醇作为萃取精馏夹带剂分离环己烯和环己烷。 0011 以上分离技术存在分离选择性低， 处理量小等不足， 同时也存在萃取剂与烯烃产 说 明 书 CN 102701895 A 4 2/8 页 5。
13、 物的分离问题。为此， 在分离介质中引入过渡金属， 如 Ag、 Cu 等， 利用金属离子与烯烃双键 之间存在的化学络合作用， 提高了烯烃在分离介质， 如吸附剂、 吸收剂、 液膜上的分配量。 中 国专利申请 CN1680019A 公开了一种负载稀土元素化合物的活性炭， 用于烯烃 / 烷烃的分 离， 该吸附剂能够显著提高分离系数， 可以很好的用于石油裂解、 催化裂解、 环氧乙烷生产 等分离烯烃 / 烷烃。 0012 中国专利申请 CN101657396A 公开了从 C4 烃类混合物中分离得到 1- 丁烯的工艺， 专利中主要使用能选择性地与烯烃形成 络合的吸附剂、 X 型沸石或 Y 型沸石吸附剂， 。
14、或 金属离子交换的 X 型或 Y 型沸石吸附剂， 并结合蒸馏工艺实现 1- 丁烯的纯化。 0013 这样， 在提高分离的选择性的同时， 也增加了分离的处理量， 但金属离子容易失 活， 生产成本高， 在应用上存在很大的不足。 0014 与此同时， 离子液体也被用于分离烯烃和烷烃， 美国专利 US7619129B2 公开了一 种以含烷基侧链的离子液体作为液膜成分， 采用膜分离技术分离烯烃和烷烃混合物。在萃 取分离上， 中国专利申请 CN101148392A 报道了一种以离子液体和有机溶剂混合萃取剂分 离C4烃类混合物得到其中的丁二烯， 实现烯烃的纯化 ； 美国专利US2011/0015461A1公。
15、开了 一种含银离子的离子液体用于从烯烃和烷烃混合物中分离烯烃 ； 而美国专利 US6623659B2 则表明了含有IB族金属的离子液体能够有效分离烯烃/烷烃体系， 其中银离子的分离效果 最佳。 0015 但是， 由于有机溶剂的挥发性， 离子液体加入有机溶剂虽然可以提高烯烃在其中 的传质速率， 但造成了烯烃与溶剂的分离问题， 含金属离子的离子液体的稳定性以及高成 本等不足也限制了含金属离子的离子液体在萃取分离烯烃和烷烃的大规模应用。 发明内容 0016 离子液体， 是一类由阴阳离子组成， 在室温或近室温条件下均为液体的熔融性盐 类， 在分离领域作为一类绿色新型分离介质而引人关注。与传统有机溶剂相。
16、比， 离子液体 作为吸收剂具有一些独特的性质， 具有很宽的液态温度范围， 几乎可以忽略的蒸汽压， 不挥 发， 不可燃， 对有机物和无机物具有很好的溶解性能， 有很好的热稳定性， 同时具有可设计 性， 能够根据需要进行功能化设计合成， 在化工分离领域具有良好的应用前景。 0017 由于烯烃存在不饱和的碳碳双键， 具有一定的 电子效应。本发明发现 ： 为了很 好的分离烯烃和烷烃， 在离子液体上引入具有不饱和基团的功能团， 如氰基、 烯基、 酰胺基、 酯基等， 能够提高离子液体与烯烃双键的 - 络合作用， 提高分离的选择性。 0018 因此， 本发明提供了一种采用阳离子上具有单或双取代不饱和功能基团。
17、的功能化 离子液体作为萃取剂， 萃取分离液态的烯烃和烷烃混合物的方法， 该方法能够获得高纯度 烯烃， 绝对纯度可达 98以上。 0019 一种采用离子液体萃取分离液态烯烃和烷烃混合物的方法， 包括以下步骤 ： 0020 1) 以液态烯烃和烷烃混合物作为原料液， 加入离子液体作为萃取剂， 以所述烷烃 作为洗涤剂， 对原料中的烯烃进行分馏萃取 ； 0021 所述的分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体 系， 原料液从萃取段的最后一级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃 取体系， 在萃取段最后一级合并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃 说 。
18、明 书 CN 102701895 A 5 3/8 页 6 取， 从洗涤段的第一级流出富含烯烃的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集烷 烃的萃余液 ； 0022 2) 将萃取液进行蒸馏， 收集馏出液得到高纯烯烃， 剩余液体为离子液体萃取剂， 该 萃取剂可循环使用。 0023 所述的离子液体由阳离子 M+ 和阴离子 N- 两部分组成 ； 0024 所述的阳离子 M+ 为具有单取代基团或双取代基团的咪唑型阳离子、 具有单取代 基团的吡啶型阳离子、 具有单取代基团或双取代基团的哌啶型阳离子、 具有单取代基团或 双取代基团的吡咯烷型阳离子、 具有单取代基团或双取代基团的季鏻型阳离子、 具有单。
19、取 代基团或双取代基团的季铵型阳离子中的一种 ； 0025 所述的取代基团至少有烯基、 氰基、 酰胺基、 酯基中的一种 ； 0026 所述的阴离子 N- 为六氟磷酸根、 三氟乙酸根、 三氟甲烷磺酸根、 乙基磺酸根、 二甲 基磷酸根、 二乙基磷酸根、 磷酸二氢根、 二氰胺根、 三氰甲基根、 四氰硼酸根、 双 ( 三氟甲烷 磺酰 ) 亚胺根中的一种。 0027 所述的洗涤剂与原料中的烷烃相同， 一方面可以提高分离效果， 另一方面避免了 在得到的富集烷烃的萃余液中引入其它物质， 萃余液无需经过处理即得到高纯度烷烃。 0028 所述的萃取剂选用纯的单或双功能化离子液体， 利用离子液体的不饱和功能基团 。
20、与烯烃双键形成的特异性的 - 作用， 提高烯烃和烷烃在离子液体中的溶解度差异， 实 现两者的高效分离。 0029 可选的， 所述的取代基团至少有 C1 C6的直链烯基、 C1 C6的直链氰基、 C1 C6 的直链酰胺基、 C1 C6的直链酯基中的一种。 0030 具体， 所述的单取代基团为 C1 C6的直链烯基、 C1 C6的直链氰基、 C1 C6的直 链酰胺基、 C1C6的直链酯基中的一种 ； 所述的双取代基团中的两个取代基团相同， 取代基 团为 C1 C6的直链烯基、 C1 C6的直链氰基、 C1 C6的直链酰胺基、 C1 C6的直链酯基 中的一种 ； 或者， 所述的双取代基团中的两个取代。
21、基团不同， 其中一个取代基团为C1C6的 直链烯基、 C1 C6的直链氰基、 C1 C6的直链酰胺基、 C1 C6的直链酯基中的一种， 另一 个取代基团为 C1 C6的直链烷基。 0031 进一步， 所述的阳离子 M+ 可选用 1- 氰丙基 -3- 甲基咪唑阳离子、 1- 乙酰胺 基-3-甲基咪唑阳离子、 N-烯丙基吡啶阳离子、 N-乙酰胺基-N-甲基哌啶阳离子、 1-丙烯酸 乙酯基 -3- 甲基咪唑阳离子、 1， 3- 二氰丙基咪唑阳离子、 二乙基 - 二氰丙基铵阳离子、 1- 烯 丙基 -3- 甲基咪唑阳离子、 1， 3- 二乙酰胺基咪唑阳离子等中的一种。 0032 进一步， 所述的阴离子。
22、为六氟磷酸根、 三氟甲烷磺酸根、 二氰胺根、 三氰甲基根、 四 氰硼酸根、 双 ( 三氟甲烷磺酰 ) 亚胺根中的一种。 0033 本发明所处理的烯烃和烷烃混合物中烯烃摩尔含量为 5 95， 可以是现有超 临界溶剂合成、 废旧聚烯烃塑料等制备生产烯烃得到的液态烃类产品， 经过前期的杂质的 以及重组分的去除处理， 主要成分为烯烃和烷烃的混合组分。 其中， 在其它条件如离子液体 的种类等条件一定的前提下， 当烯烃的含量较低时， 萃取分离有明显的选择性， 分离所需的 萃取级数较少， 能够降低分离成本， 当烯烃的摩尔含量在 5 20时， 萃取分离的效果最 佳。 0034 所述的液态烯烃和烷烃混合物中， 。
23、烯烃为C5以上的链状烯烃和/或C5以上的环状 说 明 书 CN 102701895 A 6 4/8 页 7 烯烃， 烷烃为 C5以上的链状烷烃和 / 或 C5以上的环状烷烃。 0035 进一步， 所述的液态烯烃和烷烃混合物中， 烯烃为 C5 C9的链状烯烃和 / 或 C5 C9的环状烯烃， 烷烃为 C5 C9的链状烷烃和 / 或 C5 C9的环状烷烃。 0036 所述的液态烯烃和烷烃混合物中烯烃和烷烃的碳原子数可以相同也可以不同， 对 萃取分离的效果没有明显影响， 一般烯烃和烷烃的碳原子数相同时萃取分离的难度会增 大。 0037 所述的分馏萃取的操作温度范围在 -20 50， 高温下， 会使原。
24、料液挥发， 降低 萃取分离的能力 ； 而低温时， 离子液体的粘度过高， 降低了烯烃在离子液体中的分配能力。 0038 进行分馏萃取时， 综合考虑产品质量、 生产成本等因素， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三 者之间的流比优选为 2 15 1 5 1。本发明所述的流比指萃取剂、 洗涤剂、 原料液三 者的体积流量之比。 0039 所述的分馏萃取采用现有的分馏萃取设备， 包括萃取段和洗涤段， 其结构如图 1 所示。萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段的最后一级进入分馏萃 取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最后一级合并原料液一起 进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行。
25、多级逆流萃取， 从萃取段的第一级流出富集烷烃的萃余 液， 从洗涤段的第一级流出富含烯烃的萃取液， 收集萃取液。 萃取液经过简单的蒸馏工艺就 可以得到高含量烯烃物质， 同时实现萃取剂的回收。 0040 本发明采用高效液相色谱法(HPLC)或毛细管气相色谱法(GC)分析烯烃和烷烃的 浓度， HPLC 具体分析条件为 ： C18 柱 (4.6250mm， 粒径 5m， SunFire)， 柱温 40， 流动相 为甲醇乙腈二乙胺 20 80 0.2(v/v/v)， 流速 0.4ml/min， 检测器为示差折光检测 器。毛细管气相色谱固体分析条件 ： HP-5， 30m， 柱温 60-200， 根据烯烃。
26、和烷烃碳链不同而 不同， 检测器为 FID 检测器。 0041 本发明具有如下优点 ： 0042 本发明离子液体具有良好的热稳定性和极低的蒸汽压， 作为萃取剂可以提高萃取 相的分离效果， 且不会对被萃物造成污染 ； 同时离子液体不仅便于回收再利用， 而且较绿色 环保， 对环境的污染少， 具有广阔的应用前景 ； 0043 本发明功能化离子液体具有不饱和功能基团， 可以增强与烯烃不饱和双键的作用 力， 提高对液态烯烃和烷烃的分离选择性， 从而减少萃取分离的级数， 减少能耗、 降低生产 成本 ； 0044 本发明采用了特殊的功能化离子液体为萃取剂， 提高了分离效率， 得到的产品烯 烃含量高于 98。。
27、 附图说明 0045 图 1 是本发明采用离子液体萃取分离液态烯烃和烷烃混合物的方法的工艺流程 图。 具体实施方式 0046 实施例 1 0047 以环戊烯和环戊烷混合物为原料液， 原料液中环戊烯和环戊烷摩尔比为 1 1， 以 说 明 书 CN 102701895 A 7 5/8 页 8 氰基功能化离子液体 CPmimNTf2(1- 氰丙基 -3- 甲基咪唑双 ( 三氟甲烷磺酰 ) 亚胺盐 ) 为萃取剂， 以环戊烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为52.71， 10下在 分馏萃取装置中进行分馏萃取， 具体如图 1 所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃 取段共 19 。
28、级， 洗涤段共 14 级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段 的最后一级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最 后一级合并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段的第一 级流出富含环戊烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集环戊烷的萃余液 ； 将 萃取液经过蒸馏方式分离得到环戊烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。经 HPLC 分析， 产物中环戊烯的绝对纯度为 99.2。 0048 实施例 2 0049 以 1- 辛烯和正辛烷混合物为原料液， 原料液中 1- 辛烯和正辛烷摩尔比为 1 8， 。
29、以酰胺基功能化离子液体 CONmimNTf2(1- 乙酰胺基 -3- 甲基咪唑双 ( 三氟甲烷磺酰 ) 亚胺盐 ) 为萃取剂， 以正辛烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为 10 5 1， 40下在分馏萃取装置中进行分馏萃取， 具体如图 1 所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃取段共22级， 洗涤段共16级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从 萃取段的最后一级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃 取段最后一级合并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段 的第一级流出富含 1- 辛烯的萃取液， 收集。
30、萃取液， 从萃取段的第一级流出富集正辛烷的萃 余液 ； 将萃取液经过蒸馏方式分离得到 1- 辛烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。 经 HPLC 分析， 产物中 1- 辛烯的绝对纯度为 99.5。 0050 实施例 3 0051 以 1- 己烯和正己烷混合物为原料液， 原料液中 1- 己烯和正己烷摩尔比为 1 1， 以烯基功能化离子液体 ApyNTf2(N- 烯丙基吡啶双 ( 三氟甲烷磺酰 ) 亚胺盐 ) 为萃取 剂， 以正己烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为62.71， 20下在分馏萃 取装置中进行分馏萃取， 具体如图 1 所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 。
31、其中， 萃取段共 16 级， 洗涤段共 10 级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段的最后 一级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最后一级 合并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段的第一级流出 富含 1- 己烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集正己烷的萃余液 ； 将萃取 液经过蒸馏方式分离得到 1- 己烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。经 GC 分析， 产物中 1- 己烯的绝对纯度为 99.1。 0052 实施例 4 0053 以环己烯和环己烷混合物为原料液， 原料液中环己烯和。
32、环己烷摩尔比为 10 1， 以酰胺基功能化离子液体 P1， CONPF6(N- 乙酰胺基 -N- 甲基哌啶六氟磷酸盐 ) 为萃取剂， 以环己烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为 3 2 1， 30下在分馏萃取装 置中进行分馏萃取， 具体如图1所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃取段共26级， 洗涤段共 18 级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段的最后一级进 入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最后一级合并原 料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段的第一级流出富含环 说 明 书 CN 1。
33、02701895 A 8 6/8 页 9 己烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集环己烷的萃余液 ； 将萃取液经过蒸 馏方式分离得到环己烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。 经HPLC分析， 产物中环 己烯的绝对纯度为 98.7。 0054 实施例 5 0055 以 1- 壬烯和正壬烷混合物为原料液， 原料液中 1- 壬烯和正壬烷摩尔比为 3 1， 以酯基功能化离子液体 AcOxC2mimNTf2(1- 丙烯酸乙酯基 -3- 甲基咪唑双 ( 三氟甲 烷磺酰 ) 亚胺盐 ) 为萃取剂， 以正壬烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为 12 1.5 1， 50。
34、下在分馏萃取装置中进行分馏萃取， 具体如图 1 所示， 分馏萃取分为萃 取段和洗涤段， 其中， 萃取段共17级， 洗涤段共12级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取 体系， 原料液从萃取段的最后一级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏 萃取体系， 在萃取段最后一级合并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流 萃取， 从洗涤段的第一级流出富含 1- 壬烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出 富集正壬烷的萃余液 ； 将萃取液经过蒸馏方式分离得到 1- 壬烯产物， 并回收蒸馏后的剩余 液体 ： 离子液体。经 HPLC 分析， 产物中 1- 壬烯的绝对纯度为 99.5。
35、。 0056 实施例 6 0057 以环己烯和环己烷混合物为原料液， 原料液中环己烯和环己烷摩尔比为 10 1， 以氰基双功能化离子液体(CP)2imPF6(1， 3-二氰丙基咪唑六氟磷酸盐)为萃取剂， 以环 己烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为 3 2 1， 25下在分馏萃取装置中 进行分馏萃取， 具体如图1所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃取段共16级， 洗涤 段共 11 级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段的最后一级进入分 馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最后一级合并原料液 一起进入萃取段， 萃取相和。
36、洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段的第一级流出富含环己烯 的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集环己烷的萃余液 ； 将萃取液经过蒸馏方 式分离得到环己烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。 经GC分析， 产物中环己烯的 绝对纯度为 99.7。 0058 实施例 7 0059 以 1- 辛烯和正辛烷混合物为原料液， 原料液中 1- 辛烯和正辛烷摩尔比为 1 5， 以氰基双功能化离子液体 N2， 2， cp， cpNTf2( 二乙基 - 二氰丙基铵双 ( 三氟甲烷磺酰 ) 亚 胺盐， ) 为萃取剂， 以正辛烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为 8 5 1， 4。
37、5下在分馏萃取装置中进行分馏萃取， 具体如图 1 所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃取段共20级， 洗涤段共14级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从 萃取段的最后一级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃 取段最后一级合并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段 的第一级流出富含 1- 辛烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集正辛烷的萃 余液 ； 将萃取液经过蒸馏方式分离得到 1- 辛烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。 经 HPLC 分析， 产物中 1- 辛烯的绝对纯度为 99.0。
38、。 0060 实施例 8 0061 以 1- 戊烯和正戊烷混合物为原料液， 原料液中 1- 戊烯和正戊烷摩尔比为 2 1， 以烯基功能化离子液体 AmimTfO(1- 烯丙基 -3- 甲基咪唑三氟甲烷磺酸盐 ) 为萃取剂， 说 明 书 CN 102701895 A 9 7/8 页 10 以上述正戊烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为 15 1.5 1， -10下在分 馏萃取装置中进行分馏萃取， 具体如图 1 所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃取 段共 21 级， 洗涤段共 16 级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段的 最后一级进入分馏萃取体。
39、系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最后 一级合并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段的第一级 流出富含 1- 戊烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集正戊烷的萃余液 ； 将 萃取液经过蒸馏方式分离得到 1- 戊烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。经 HPLC 分析， 产物中 1- 戊烯的绝对纯度为 98.5。 0062 实施例 9 0063 以 1- 庚烯和正庚烷混合物为原料液， 原料液中 1- 庚烯和正庚烷摩尔比为 9 1， 以氰基双功能化离子液体 (CP)2imTfO(1， 3- 二氰丙基咪唑三氟甲烷磺酸盐 ) 。
40、为萃取 剂， 以正庚烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为421， 40下在分馏萃取 装置中进行分馏萃取， 具体如图 1 所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃取段共 19 级， 洗涤段共 12 级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段的最后一 级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最后一级合 并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段的第一级流出富 含 1- 庚烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集正庚烷的萃余液 ； 将萃取液 经过蒸馏方式分离得到 1- 庚烯产物， 并回收蒸。
41、馏后的剩余液体 ： 离子液体。经 HPLC 分析， 产物中 1- 庚烯的绝对纯度为 99.7。 0064 实施例 10 0065 以 1- 己烯和正己烷混合物为原料液， 原料液中 1- 己烯和正己烷摩尔比为 5 1， 以烯基功能化离子液体AmimB(CN)4(1-烯丙基-3-甲基咪唑四氰硼酸盐)为萃取剂， 以 正己烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为1051， 20下在分馏萃取装置 中进行分馏萃取， 具体如图1所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃取段共20级， 洗 涤段共 16 级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段的最后一级进入 分馏萃取体系。
42、， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最后一级合并原料 液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段的第一级流出富含 1- 己 烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集正己烷的萃余液 ； 将萃取液经过蒸馏 方式分离得到 1- 己烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。经 HPLC 分析， 产物中 1- 己烯的绝对纯度为 99.7。 0066 实施例 11 0067 以 1- 庚烯和正庚烷混合物为原料液， 原料液中 1- 庚烯和正庚烷摩尔比为 3 1， 以氰基功能化离子液体 CPmimC(CN)3(1- 氰丙基 -3- 甲基咪唑三氰甲基盐 )。
43、 为萃取剂， 以正庚烷为洗涤剂， 萃取剂、 洗涤剂、 原料液三者的流比为 8 2.5 1， 40下在分馏萃取 装置中进行分馏萃取， 具体如图 1 所示， 分馏萃取分为萃取段和洗涤段， 其中， 萃取段共 18 级， 洗涤段共 12 级， 萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系， 原料液从萃取段的最后一 级进入分馏萃取体系， 洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系， 在萃取段最后一级合 并原料液一起进入萃取段， 萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取， 从洗涤段的第一级流出富 含 1- 庚烯的萃取液， 收集萃取液， 从萃取段的第一级流出富集正庚烷的萃余液 ； 将萃取液 说 明 书 CN 102701895 。
44、A 10 8/8 页 11 经过蒸馏方式分离得到 1- 庚烯产物， 并回收蒸馏后的剩余液体 ： 离子液体。经 HPLC 分析， 产物中 1- 庚烯的绝对纯度为 99.2。 0068 实施例 12 0069 除了原料液中1-庚烯和正庚烷摩尔比为14之外， 其它操作同实施例11， 其中， 萃取段共 1 5 级， 洗涤段共 11 级。经 HPLC 分析， 产物中 1- 庚烯的绝对纯度为 99.5。 0070 实施例 13 0071 除了原料液中 1- 庚烯和正庚烷摩尔比为 1 19 之外， 其它操作同实施例 11， 其 中， 萃取段共 13 级， 洗涤段共 10 级。经 HPLC 分析， 产物中 1- 庚烯的绝对纯度为 99.6。 说 明 书 CN 102701895 A 11 1/1 页 12 图 1 说 明 书 附 图 CN 102701895 A 12 。