一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及其应用.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201711446370.8

申请日:

20171227

公开号:

CN108148156A

公开日:

20180612

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C08F218/08,C08F216/18,C08F8/28,C08F230/08,C08F216/14,C08F8/00,G02F1/15

主分类号:

C08F218/08,C08F216/18,C08F8/28,C08F230/08,C08F216/14,C08F8/00,G02F1/15

申请人:

吉晟光电(深圳)有限公司

发明人:

傅冠颖,陈支勇,国星,黄嵚甫,蔡卫鹏

地址:

518000 广东省深圳市宝安区西乡街道固戍社区下围园工业区9号一栋一楼101、二楼201

优先权:

CN201711446370A

专利代理机构:

深圳市精英专利事务所

代理人:

龙丹丹

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内容摘要

本发明公开了一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元C还连接有‑O(CH2CH2O)mR3或‑(Si‑O)nR4。所述结构单元可以有序排列组合也可随机排列组合,形成规律重复排列的聚合物或嵌段共聚物或形成随机共聚聚合物,得到的基于PVB的新型聚合物具有优异的基材粘结力,所述改性聚合物在PVB的基础上增加了官能团,具有更合适的热膨胀率、更低的玻璃转移温度,将其用作电解质具有高电导率和良好的耐低温性,可应用于低温环境中,满足特殊需求,并且其可以很好地吸收电解液,在电致变色器件中作为电解质具有良好的应用潜力。

权利要求书

1.一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为所述结构单元B为所述结构单元C为所述改性聚合物中,结构单元A、B、C的数量至少为1个,所述结构单元C还连接有-O(CHCHO)R或-(Si-O)R。 2.根据权利要求1所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,所述R、R均为C-C烷基或含有取代基E的烷基或中间插入有取代基D的烷基或为H;所述R为C原子数1-3烷基,所述R为H或-SiRRR。 3.根据权利要求2所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,所述取代基E为-OH、-OR、-CN、-COOH、-COOR、-SH、-SR、-NH、-NRH、-NRR、=CR、=CRR、-SOH、-CHO或卤素。 4.根据权利要求3所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,所述取代基D为-CO-、-COO-、-S-、-O-、-NR-、-SiRR或-CR=CR-。 5.根据权利要求3或4所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,所述R、R、R均为C-C烷基或C-C芳基或被C-C烷基取代的芳基或有-O-、-S-插入的C-C烷基。 6.根据权利要求5所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,所述R、R、R均为H或C-C烷基。 7.根据权利要求6所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,所述聚合物中结构单元牛A、B、C随机排列或有序排列,其中所述有序排列为重复排列或嵌段排列中的至少一种。 8.根据权利要求7所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,m和n均为1-12之间的任意整数。 9.根据权利要求8所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,其特征在于,R为烷基时,所述-O(CHCHO)R或-(Si-O)R连接于R;R为H时,所述-O(CHCHO)R或-(Si-O)R连接于与R连接的C。 10.一种如权利要求1-9任一项所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物在电致变色领域的应用。

说明书

技术领域

本发明属于电致变色材料技术领域,涉及一种新型聚合物及其应用,具体地说涉及一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及其应用。

背景技术

电致变色是一种在外加电压的感应下物质的光吸收或光散射特性发生变化的现象,相应地,在外电场及电流作用下可发生色彩变化的材料即为电致变色材料,外观上表现为颜色和透明度的可逆变化,用电致变色材料制得的器件即为电致变色器件。电致变色器件的工作原理为:电致变色材料在外加电场作用下发生电化学氧化还原反应,得失电子,使材料的颜色发生变化。电致变色器件通常包括顺次设置的玻璃或透明基底材料、透明导电层(如:ITO)、电致变色层、电解质层、离子存储层、透明导电层(如:ITO)、玻璃或透明基底材料,由于其没有视角显示限制、色彩丰富、响应时间短,有望取代液晶显示,可广泛应用于智能变色玻璃、护目镜、建筑物的变色窗、传感器和分析等领域。

电解质层是电致变色器件的重要组成部分,由特殊的导电材料制成,聚乙烯醇缩丁醛(PVB)具有许多优异的性质常常被用于聚合物电解质,如其具有良好的透光率和耐紫外辐照特性,对玻璃有很强的粘结力,已被大量用于夹胶玻璃,在汽车玻璃和建筑领域得到了广泛应用。在使用过程中,可将PVB材料制作为胶片,并将其置于两片玻璃之间将玻璃粘结,当玻璃受到外力冲击时,PVB胶片分担了部分冲击能量,减轻玻璃的受损程度,当玻璃碎裂时,PVB胶片良好的粘结力使玻璃碎片不至于四散崩溅,大幅提升了玻璃面板的安全性。另外,PVB还具有高透过率和对电极良好的粘接力,更使其适用于聚合物电解质。

PVB的合成是由乙酸乙烯酯开始,乙酸乙烯酯经自由基聚合成为聚乙酸乙烯酯后,以强碱或醇类将其羧基转换为羟基,得到聚乙烯醇(PVA),然后将PVA与正丁醛经缩醛反应制得聚乙烯醇缩丁醛,根据反应程度不同,可得到不同羟基比例的PVB,一般来讲,PVB产品的分子结构中具有羟基的结构单元,其质量分数在10-30%。但是目前市面上常规的PVB产品性能不足以满足一些特定需求,其粘结力、热膨胀率、玻璃转移温度不佳,难以应用到低温环境中,并且离子电导率较低,限制了其应用。

发明内容

为此,本发明正是要解决上述技术上问题,从而提出一种性能提升了的、可满足特定应用需求的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及其应用。

为解决上述技术问题,本发明的技术方案为:

本发明提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为所述结构单元C为所述改性聚合物中,结构单元A、B、C的数量至少为1个,所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4。

作为优选,所述R1、R2均为C1-C18烷基或含有取代基E的烷基或中间插入有取代基D的烷基或为H;所述R3为C原子数1-3烷基,所述R4为H或-SiR20R21R22。

作为优选,所述取代基E为-OH、-OR、-CN、-COOH、-COOR、-SH、-SR、-NH2、-NR10H、-NR10R11、=CR10、=CR10R11、-SO3H、-CHO或卤素。

作为优选,所述取代基D为-CO-、-COO-、-S-、-O-、-NR-、-SiR10R11或-CR10=CR11-。

作为优选,所述R、R10、R11均为C1-C8烷基或C6-C18芳基或被C1-C18烷基取代的芳基或有-O-、-S-插入的C1-C18烷基。

作为优选,所述R20、R21、R22均为H或C1-C6烷基。

作为优选,所述聚合物中结构单元A、B、C随机排列或有序排列,其中所述有序排列为重复排列或嵌段排列中的至少一种。

作为优选,m和n均为1-12之间的任意整数。

作为优选,R2为烷基时,所述-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4连接于R2;R2为H时,所述-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4连接于与R2连接的C。

本发明还提供一种所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物在电致变色领域的应用。

本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点:

本发明所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4。所述结构单元可以有序排列组合也可随机排列组合,形成规律重复排列的聚合物或嵌段共聚物或形成随机共聚聚合物,得到的基于PVB的新型聚合物具有优异的基材粘结力,所述改性聚合物在PVB的基础上增加了官能团,具有更合适的热膨胀率、更低的玻璃转移温度,将其用作电解质具有高电导率和良好的耐低温性,可应用于低温环境中,满足特殊需求,并且其可以很好地吸收电解液,在电致变色器件中作为电解质具有良好的应用潜力。

具体实施方式

为了使本发明的内容更容易被清楚的理解,下面根据本发明的具体实施例对本发明作进一步详细的说明。

实施例1

本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3,本实施例中,R1为正丙基,R2为-CH2,R3为-CH3,m=2。所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-O(CH2CH2O)mR3连接于R2。

所述改性聚合物的结构通式为其中a、b、c分别为a=0.35(a+b)~0.75(a+b),b=0.25(a+b)~0.65(a+b),c/b=0.1-1。

本实施例还提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物的制备工艺,其包括如下步骤:

S1、四氢呋喃除水处理:将双口烧瓶用电热包加热,烧瓶的一口连接带有一测流管的冷凝管,冷凝管顶部开口连接氮气流通管,保持装置中无水气,在烧瓶中添加四氢呋喃并加入适量金属钠片和二苯甲酮,钠与四氢呋喃中的水反应使四氢呋喃中的水被去除,四氢呋喃中水被去除后二苯甲酮呈紫色,收集受热冷凝后的四氢呋喃。

S2、将3.61g二乙二醇单甲醚溶于82ml步骤S1得到的四氢呋喃,将2.1g氢化钠溶解于8ml四氢呋喃,将得到的两种溶液混合均匀静置至不再产生气泡后向混合溶液中逐滴加入10.9g溴丙烯,反应过程中混合溶液放热且产生溴化氢气体,反应1-2h后继续搅拌24h,用等体积的乙酸乙酯稀释混合溶液,并去除溶液中的固体,减压蒸馏去除液体中的溶剂四氢呋喃和乙酸乙酯,得到预反应液。

S3、将乙酸乙烯酯通过碱性氧化铝管柱去除其中的稳定剂后,取25g乙酸乙烯酯溶解于75ml无水乙醇,取50mg偶氮二异丁氰(AIBN)溶解于5ml无水乙醇,将乙酸乙烯酯的乙醇充液与所述预反应液混合置于双口烧瓶,其中一口连接回流管并通氮气,将混合溶液升温并维持在70℃然后加入AIBN乙醇溶液共同反应3h,得到淡黄色析出物,将析出物过滤、水洗烘干后得到改性聚乙酸乙烯酯。

S4、制备无水的氢氧化钾饱和乙醇溶液,滤除未溶解的氢氧化钾,取10g改性聚乙酸乙烯酯溶于氢氧化钾饱和乙醇溶液,在50℃下反应6h,得到析出的改性聚乙烯醇,用无水乙醇清洗所述改性聚乙烯醇至其不再呈碱性,烘干备用。

S5、取6g改性聚乙烯醇、1.6g正丁醇溶于100ml浓度为1M的氯化氢水溶液中,然后转至烧瓶内,瓶口连接回流管,在50℃下反应3h,得到白色固体,过滤后即得改性聚乙烯醇缩丁醛:

其中,a=210,b=85,c=18(约略值)。

本实施例所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物用于电致变色技术领域中的电解质。

实施例2

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4,本实施例中,R1为正丙基,R2为-O-,R4为-Si(CH3)3,n=1。所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-(Si-O)nR4连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为:

其中a、b、c分别为a=230,b=160,c=160(约略值)。

本实施例所述的改性聚合物的制备工艺为:

S1、取6.01g二甲基二甲氧基硅烷,溶于100ml 10℃下的乙醇,并向其中加入1.0g氢氧化钠,搅拌均匀后使溶液恢复至常温(25~30℃),持续搅拌1h,以减压蒸馏将溶剂完全去除,留下二甲基二甲氧基硅烷的钠盐。

S2、取步骤S1所得的钠盐,溶于250ml无水四氢呋喃后,一边搅拌一边逐滴加入5.4g三甲基氯硅烷,持续搅拌反应3小时,以减压蒸馏将四氢呋喃完全去除,得油状液体,以纯水充分将其在反应中产生的氯化钠萃取出后,在110℃下烘干24h,得硅氧烷油状产物。

S3、取5g聚乙烯醇缩丁醛(羟基段之结构单元质量占比为18%,分子量4万),完全溶于100ml无水四氢呋喃后,加入1.35g步骤S2得到的硅氧烷油状产物,加热至40℃,持续搅拌24小时使反应完全,反应结束后,将溶液倒入纯水中析出聚合物,将过滤所得的聚合物依序以纯水、石油醚、正己烷、纯水冲洗数回,置于110℃下烘干24小时,即得所述改性聚合物。

实施例3

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3,本实施例中,R1为C原子数18的烷基,R2为H,R3为-CH3,m=6。所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-O(CH2CH2O)mR3连接于连接R2的C,所述改性聚合物的结构通式为(ACCB)(ACCB),其中a=200,b=200,c=50(约略值)。

实施例4

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3,本实施例中,R1为正己基,R2为异庚基,R3为-CH2CH2CH3,m=3。所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-O(CH2CH2O)mR3连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为(AAAA)(BBBB)(CCCC),其中a=500,b=240,c=75(约略值)。

实施例5

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3,本实施例中,R1为-CH2CH2OH,R2为-CH2CH2CHCN,R3为-CH2CH3,m=4。所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-O(CH2CH2O)mR3连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为(ACB)(ACB)(ACB),其中a=450,b=550,c=300(约略值)。

实施例6

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4,本实施例中,R1为-CH2CH2CH2COOR,R2为-CH2CH2OCH2CH2-,R4为-SiR20R21R22,n=12。其中,R为正丁基,R20为甲基,R21为乙基,R22为H,所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-(Si-O)nR4连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为ACBABC,其中a=600,b=250,c=30(约略值)。

实施例7

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4,本实施例中,R1为-CH2CH2CH-NR10R11CH3,R2为-CH2CH2SCH2-,R4为-SiR20R21R22,n=6。其中,R10为异戊基,R11为甲基,R20为正丁基,R21为异丙基,R22为甲基,所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-(Si-O)nR4连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为AABBCCAA,其中,a=80,b=120,c=80(约略值)。

实施例8

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3,本实施例中,R1为-CH2CHNRCH2CH3,R2为-CH2CH2NH2,R3为-CH2CH3,m=8。所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-(Si-O)nR4连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为(ACBC)(ACBC)(ACBC)其中,a=120,b=150,c=80(约略值)。

实施例9

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4,本实施例中,R1为H,R2为-CH2CH2CHCl,R4为-SiR20R21R22,n=7。其中,R20为C2的烷基,R21为C5的烷基,R22为C6的烷基,所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-(Si-O)nR4连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为ACBAC,其中,a=750,b=500,c=300(约略值)。

实施例10

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4,本实施例中,R1为-CH2CH2C=CR10CH3,R2为-CH2CH2CH-SO3H,R4为H,n=12。其中,R10为C12芳基,所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-(Si-O)nR4连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为ACBACBA,其中,a=900,b=300,c=450(约略值)。

实施例11

本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物,所述改性聚合物包括结构单元A、B、C,所述结构单元A为

所述结构单元B为

所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3,本实施例中,R1为-CH2CH2CH-SiR10R11CH3,R2为-CH2CH2COOCH2-,R3为-CH3,m=10。其中,R10为-CH2CH2OCH2CH3,R11为甲苯基,所述改性聚合物由结构单元A、B、C按照一定规律重复排列或者随机排列连接,规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)……或嵌段排列连接,如(AAA…)(BBB…)(CCC…)、(CCC…)(AAA…)(CCC…)(BBB…),本实施例中,-(Si-O)nR4连接于R2,所述改性聚合物的结构通式为AABBCCAA其中,a=500,b=500,c=20(约略值)。

实验例

1、分别将常规PVB和实施例1所述的改性PVB聚合物制备为聚合物电解质:分别取1质量份PVB、改性聚合物与0.1质量份高氯酸锂、1质量分碳酸丙烯酯、0.003质量份流平剂溶于5质量份乙醇,将得到的混合溶液倒在聚四氟乙烯浅盘,待乙醇挥发干后,把得到的膜层在70℃下烘干1小时,得到聚合物电解质。经量测,25℃,常规PVB电解质的电导率为1.39x10-5S/cm,改性PVB电解质的电导率为2.12x10-5S/cm。可见,用改性PVB聚合物制得的电解质电导率有了大幅提升,具有更好的导电作用。

2、分别测试常规PVB与改性PVB聚合物的理化参数,结果如表1所示:

表1

上述测试结果表明,改性PVB聚合物与常规PVB相比,具有更高的分子量分散性、更低的玻璃转变温度和更高的乙醇溶解度,其在较低温度下仍然具有高活性,具有更好的离子电导率,可作为优质的电解质材料,满足特定条件应用的需求。

显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711446370.8 (22)申请日 2017.12.27 (71)申请人 吉晟光电 (深圳) 有限公司 地址 518000 广东省深圳市宝安区西乡街 道固戍社区下围园工业区9号一栋一 楼101、 二楼201 (72)发明人 傅冠颖陈支勇国星黄嵚甫 蔡卫鹏 (74)专利代理机构 深圳市精英专利事务所 44242 代理人 龙丹丹 (51)Int.Cl. C08F 218/08(2006.01) C08F 216/18(2006.01) C08F 8/28(2006.01) 。

2、C08F 230/08(2006.01) C08F 216/14(2006.01) C08F 8/00(2006.01) G02F 1/15(2006.01) (54)发明名称 一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及 其应用 (57)摘要 本发明公开了一种基于聚乙烯醇缩丁醛的 改性聚合物, 所述改性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3或- (Si-O)nR4。 所述结构单元可以有序排列组合也 可随机排列组合, 形成规律重复排列的聚合物或 嵌段共聚物或形成随机共聚聚合物, 得到的基于 PVB的新型聚合物具有优异的基材粘结力, 所述 改性聚合物在PV。

3、B的基础上增加了官能团, 具有 更合适的热膨胀率、 更低的玻璃转移温度, 将其 用作电解质具有高电导率和良好的耐低温性, 可 应用于低温环境中, 满足特殊需求, 并且其可以 很好地吸收电解液, 在电致变色器件中作为电解 质具有良好的应用潜力。 权利要求书1页 说明书12页 CN 108148156 A 2018.06.12 CN 108148156 A 1.一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物 , 其特征在于 , 所述改性聚合物包 括 结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为所述结构单元B为 所述结构单元C为所述改性聚合物中, 结构单元A、 B、 C的数量至少为1个, 所述结构单元C还连接有-。

4、O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4。 2.根据权利要求1所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 其特征在于, 所述R1、 R2均 为C1-C18烷基或含有取代基E的烷基或中间插入有取代基D的烷基或为H; 所述R3为C原子数 1-3烷基, 所述R4为H或-SiR20R21R22。 3.根据权利要求2所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 其特征在于, 所述取代基 E为-OH、 -OR、 -CN、 -COOH、 -COOR、 -SH、 -SR、 -NH2、 -NR10H、 -NR10R11、 CR10、 CR10R11、 -SO3H、 - CHO或卤素。 4.根据权利要求3所述的基于。

5、聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 其特征在于, 所述取代基 D为-CO-、 -COO-、 -S-、 -O-、 -NR-、 -SiR10R11或-CR10CR11-。 5.根据权利要求3或4所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 其特征在于, 所述R、 R10、 R11均为C1-C8烷基或C6-C18芳基或被C1-C18烷基取代的芳基或有-O-、 -S-插入的C1-C18烷 基。 6.根据权利要求5所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 其特征在于, 所述R20、 R21、 R22均为H或C1-C6烷基。 7.根据权利要求6所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 其特征在于, 所述聚合物 中结构单元。

6、牛A、 B、 C随机排列或有序排列, 其中所述有序排列为重复排列或嵌段排列中的 至少一种。 8.根据权利要求7所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 其特征在于, m和n均为1- 12之间的任意整数。 9.根据权利要求8所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 其特征在于, R2为烷基时, 所述-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4连接于R2; R2为H时, 所述-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4连接 于与R2连接的C。 10.一种如权利要求1-9任一项所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物在电致变色 领域的应用。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108148156 。

7、A 2 一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及其应用 技术领域 0001 本发明属于电致变色材料技术领域, 涉及一种新型聚合物及其应用, 具体地说涉 及一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及其应用。 背景技术 0002 电致变色是一种在外加电压的感应下物质的光吸收或光散射特性发生变化的现 象, 相应地, 在外电场及电流作用下可发生色彩变化的材料即为电致变色材料, 外观上表现 为颜色和透明度的可逆变化, 用电致变色材料制得的器件即为电致变色器件。 电致变色器 件的工作原理为: 电致变色材料在外加电场作用下发生电化学氧化还原反应, 得失电子, 使 材料的颜色发生变化。 电致变色器件通常包括顺次设置的玻。

8、璃或透明基底材料、 透明导电 层(如: ITO)、 电致变色层、 电解质层、 离子存储层、 透明导电层(如: ITO)、 玻璃或透明基底材 料, 由于其没有视角显示限制、 色彩丰富、 响应时间短, 有望取代液晶显示, 可广泛应用于智 能变色玻璃、 护目镜、 建筑物的变色窗、 传感器和分析等领域。 0003 电解质层是电致变色器件的重要组成部分, 由特殊的导电材料制成, 聚乙烯醇缩 丁醛(PVB)具有许多优异的性质常常被用于聚合物电解质, 如其具有良好的透光率和耐紫 外辐照特性, 对玻璃有很强的粘结力, 已被大量用于夹胶玻璃, 在汽车玻璃和建筑领域得到 了广泛应用。 在使用过程中, 可将PVB材。

9、料制作为胶片, 并将其置于两片玻璃之间将玻璃粘 结, 当玻璃受到外力冲击时, PVB胶片分担了部分冲击能量, 减轻玻璃的受损程度, 当玻璃碎 裂时, PVB胶片良好的粘结力使玻璃碎片不至于四散崩溅, 大幅提升了玻璃面板的安全性。 另外, PVB还具有高透过率和对电极良好的粘接力, 更使其适用于聚合物电解质。 0004 PVB的合成是由乙酸乙烯酯开始, 乙酸乙烯酯经自由基聚合成为聚乙酸乙烯酯后, 以强碱或醇类将其羧基转换为羟基, 得到聚乙烯醇(PVA), 然后将PVA与正丁醛经缩醛反应 制得聚乙烯醇缩丁醛, 根据反应程度不同, 可得到不同羟基比例的PVB, 一般来讲, PVB产品 的分子结构中具。

10、有羟基的结构单元, 其质量分数在10-30。 但是目前市面上常规的PVB产 品性能不足以满足一些特定需求, 其粘结力、 热膨胀率、 玻璃转移温度不佳, 难以应用到低 温环境中, 并且离子电导率较低, 限制了其应用。 发明内容 0005 为此, 本发明正是要解决上述技术上问题, 从而提出一种性能提升了的、 可满足特 定应用需求的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物及其应用。 0006 为解决上述技术问题, 本发明的技术方案为: 0007 本发明提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改性聚合物包括结构单 元A、 B、 C, 所述结构单元A为 说明书 1/12 页 3 CN 108148156 A。

11、 3 0008所述结构单元B为所述结 构单元C为所述改性聚合物中, 结构单元A、 B、 C的数量至少为1个, 所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4。 0009 作为优选, 所述R1、 R2均为C1-C18烷基或含有取代基E的烷基或中间插入有取代基D 的烷基或为H; 所述R3为C原子数1-3烷基, 所述R4为H或-SiR20R21R22。 0010 作为优选, 所述取代基E为-OH、 -OR、 -CN、 -COOH、 -COOR、 -SH、 -SR、 -NH2、 -NR10H、 - NR10R11、 CR10、 CR10R11、 -SO3H、 -CHO或卤素。。

12、 0011 作为优选, 所述取代基D为-CO-、 -COO-、 -S-、 -O-、 -NR-、 -SiR10R11或-CR10CR11-。 0012 作为优选, 所述R、 R10、 R11均为C1-C8烷基或C6-C18芳基或被C1-C18烷基取代的芳基或 有-O-、 -S-插入的C1-C18烷基。 0013 作为优选, 所述R20、 R21、 R22均为H或C1-C6烷基。 0014 作为优选, 所述聚合物中结构单元A、 B、 C随机排列或有序排列, 其中所述有序排列 为重复排列或嵌段排列中的至少一种。 0015 作为优选, m和n均为1-12之间的任意整数。 0016 作为优选, R2为烷。

13、基时, 所述-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4连接于R2; R2为H时, 所述- O(CH2CH2O)mR3或-(Si-O)nR4连接于与R2连接的C。 0017 本发明还提供一种所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物在电致变色领域的 应用。 0018 本发明的上述技术方案相比现有技术具有以下优点: 0019 本发明所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改性聚合物包括结构单元 A、 B、 C, 所述结构单元A为 说明书 2/12 页 4 CN 108148156 A 4 0020所述结构单元B为所述结 构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O)mR3或-(Si-。

14、O) nR4。 所述结构单元可以有序排列组合也可随机排列组合, 形成规律重复排列的聚合物或嵌 段共聚物或形成随机共聚聚合物, 得到的基于PVB的新型聚合物具有优异的基材粘结力, 所 述改性聚合物在PVB的基础上增加了官能团, 具有更合适的热膨胀率、 更低的玻璃转移温 度, 将其用作电解质具有高电导率和良好的耐低温性, 可应用于低温环境中, 满足特殊需 求, 并且其可以很好地吸收电解液, 在电致变色器件中作为电解质具有良好的应用潜力。 具体实施方式 0021 为了使本发明的内容更容易被清楚的理解, 下面根据本发明的具体实施例对本发 明作进一步详细的说明。 0022 实施例1 0023 本实施例提。

15、供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改性聚合物包括结构 单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0024所述结构单元B为 0025所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O) 说明书 3/12 页 5 CN 108148156 A 5 mR3, 本实施例中, R1为正丙基, R2为-CH2, R3为-CH3, m2。 所述改性聚合物由结构单元A、 B、 C 按照一定规律重复排列或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB) (ACCB)或嵌段排列连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC) (BBB), 本实施例中, -。

16、O(CH2CH2O)mR3连接于R2。 0026所述改性聚合物的结构通式为其 中a、 b、 c分别为a0.35(a+b)0.75(a+b), b0.25(a+b)0.65(a+b), c/b0.1-1。 0027 本实施例还提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物的制备工艺, 其包括如下 步骤: 0028 S1、 四氢呋喃除水处理: 将双口烧瓶用电热包加热, 烧瓶的一口连接带有一测流管 的冷凝管, 冷凝管顶部开口连接氮气流通管, 保持装置中无水气, 在烧瓶中添加四氢呋喃并 加入适量金属钠片和二苯甲酮, 钠与四氢呋喃中的水反应使四氢呋喃中的水被去除, 四氢 呋喃中水被去除后二苯甲酮呈紫色, 收集受。

17、热冷凝后的四氢呋喃。 0029 S2、 将3.61g二乙二醇单甲醚溶于82ml步骤S1得到的四氢呋喃, 将2.1g氢化钠溶解 于8ml四氢呋喃, 将得到的两种溶液混合均匀静置至不再产生气泡后向混合溶液中逐滴加 入10.9g溴丙烯, 反应过程中混合溶液放热且产生溴化氢气体, 反应1-2h后继续搅拌24h, 用 等体积的乙酸乙酯稀释混合溶液, 并去除溶液中的固体, 减压蒸馏去除液体中的溶剂四氢 呋喃和乙酸乙酯, 得到预反应液。 0030 S3、 将乙酸乙烯酯通过碱性氧化铝管柱去除其中的稳定剂后, 取25g乙酸乙烯酯溶 解于75ml无水乙醇, 取50mg偶氮二异丁氰(AIBN)溶解于5ml无水乙醇,。

18、 将乙酸乙烯酯的乙醇 充液与所述预反应液混合置于双口烧瓶, 其中一口连接回流管并通氮气, 将混合溶液升温 并维持在70然后加入AIBN乙醇溶液共同反应3h, 得到淡黄色析出物, 将析出物过滤、 水洗 烘干后得到改性聚乙酸乙烯酯。 0031 S4、 制备无水的氢氧化钾饱和乙醇溶液, 滤除未溶解的氢氧化钾, 取10g改性聚乙 酸乙烯酯溶于氢氧化钾饱和乙醇溶液, 在50下反应6h, 得到析出的改性聚乙烯醇, 用无水 乙醇清洗所述改性聚乙烯醇至其不再呈碱性, 烘干备用。 0032 S5、 取6g改性聚乙烯醇、 1.6g正丁醇溶于100ml浓度为1M的氯化氢水溶液中, 然后 转至烧瓶内, 瓶口连接回流管。

19、, 在50下反应3h, 得到白色固体, 过滤后即得改性聚乙烯醇 缩丁醛: 说明书 4/12 页 6 CN 108148156 A 6 0033 0034 其中, a210, b85, c18(约略值)。 0035 本实施例所述的基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物用于电致变色技术领域中的 电解质。 0036 实施例2 0037 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0038所述结构单元B为 0039所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4, 本实施例中, R1为正丙基, R2为-O-, R4。

20、为-Si(CH3)3, n1。 所述改性聚合物由结构单元A、 B、 C 按照一定规律重复排列或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB) (ACCB)或嵌段排列连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC) (BBB), 本实施例中, -(Si-O)nR4连接于R2, 所述改性聚合物的结构通式为: 说明书 5/12 页 7 CN 108148156 A 7 0040其中a、 b、 c分别为a230, b160, c160 (约略值)。 0041 本实施例所述的改性聚合物的制备工艺为: 0042 S1、 取6.01g二甲基二甲氧基硅烷, 溶于10。

21、0ml 10下的乙醇, 并向其中加入1.0g 氢氧化钠, 搅拌均匀后使溶液恢复至常温(2530), 持续搅拌1h, 以减压蒸馏将溶剂完全 去除, 留下二甲基二甲氧基硅烷的钠盐。 0043 S2、 取步骤S1所得的钠盐, 溶于250ml无水四氢呋喃后, 一边搅拌一边逐滴加入 5.4g三甲基氯硅烷, 持续搅拌反应3小时, 以减压蒸馏将四氢呋喃完全去除, 得油状液体, 以 纯水充分将其在反应中产生的氯化钠萃取出后, 在110下烘干24h, 得硅氧烷油状产物。 0044 S3、 取5g聚乙烯醇缩丁醛(羟基段之结构单元质量占比为18, 分子量4万), 完全 溶于100ml无水四氢呋喃后, 加入1.35g。

22、步骤S2得到的硅氧烷油状产物, 加热至40, 持续搅 拌24小时使反应完全, 反应结束后, 将溶液倒入纯水中析出聚合物, 将过滤所得的聚合物依 序以纯水、 石油醚、 正己烷、 纯水冲洗数回, 置于110下烘干24小时, 即得所述改性聚合物。 0045 实施例3 0046 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0047所述结构单元B为 0048所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O) mR3, 本实施例中, R1为C原子数18的烷基, R2为H, R3为-CH3, m6。 所述改性聚合。

23、物由结构单元 A、 B、 C按照一定规律重复排列或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB) 说明书 6/12 页 8 CN 108148156 A 8 (ACCB)或嵌段排列连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC) (BBB), 本实施例中, -O(CH2CH2O)mR3连接于连接R2的C, 所述改性聚合物的结构通式为 (ACCB)(ACCB), 其中a200, b200, c50(约略值)。 0049 实施例4 0050 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所。

24、述结构单元A为 0051所述结构单元B为 0052所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O) mR3, 本实施例中, R1为正己基, R2为异庚基, R3为-CH2CH2CH3, m3。 所述改性聚合物由结构单 元A、 B、 C按照一定规律重复排列或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB) (ACCB)(ACCB)或嵌段排列连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC) (BBB), 本实施例中, -O(CH2CH2O)mR3连接于R2, 所述改性聚合物的结构通式为(AAAA) (BBBB)(CCCC), 其中a500, b240, c。

25、75(约略值)。 0053 实施例5 0054 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0055所述结构单元B为 说明书 7/12 页 9 CN 108148156 A 9 0056所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O) mR3, 本实施例中, R1为-CH2CH2OH, R2为-CH2CH2CHCN, R3为-CH2CH3, m4。 所述改性聚合物由结 构单元A、 B、 C按照一定规律重复排列或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB) (ACCB)(ACCB)或嵌段排列。

26、连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC) (BBB), 本实施例中, -O(CH2CH2O)mR3连接于R2, 所述改性聚合物的结构通式为(ACB)(ACB) (ACB), 其中a450, b550, c300(约略值)。 0057 实施例6 0058 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0059所述结构单元B为 0060所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4, 本实施例中, R1为-CH2CH2CH2COOR, R2为-CH2CH2OCH2CH2。

27、-, R4为-SiR20R21R22, n12。 其中, R为 正丁基, R20为甲基, R21为乙基, R22为H, 所述改性聚合物由结构单元A、 B、 C按照一定规律重复 排列或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)或嵌段排列连 接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC)(BBB), 本实施例中, -(Si-O)nR4 连接于R2, 所述改性聚合物的结构通式为ACBABC, 其中a600, b250, c30(约略值)。 0061 实施例7 0062 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改。

28、 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 说明书 8/12 页 10 CN 108148156 A 10 0063所述结构单元B为 0064所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4, 本实施例中, R1为-CH2CH2CH-NR10R11CH3, R2为-CH2CH2SCH2-, R4为-SiR20R21R22, n6。 其中, R10 为异戊基, R11为甲基, R20为正丁基, R21为异丙基, R22为甲基, 所述改性聚合物由结构单元A、 B、 C按照一定规律重复排列或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB) (ACCB)或嵌段排。

29、列连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC) (BBB), 本实施例中, -(Si-O)nR4连接于R2, 所述改性聚合物的结构通式为AABBCCAA, 其中, a80, b120, c80(约略值)。 0065 实施例8 0066 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0067所述结构单元B为 0068所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2CH2O) mR3, 本实施例中, R1为-CH2CHNRCH2CH3, R2为-CH2CH2NH2, R3为-CH2C。

30、H3, m8。 所述改性聚合物 由结构单元A、 B、 C按照一定规律重复排列或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如 (ACCB)(ACCB)(ACCB)或嵌段排列连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA) 说明书 9/12 页 11 CN 108148156 A 11 (CCC)(BBB), 本实施例中, -(Si-O)nR4连接于R2, 所述改性聚合物的结构通式为(ACBC) (ACBC)(ACBC)其中, a120, b150, c80(约略值)。 0069 实施例9 0070 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括。

31、结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0071所述结构单元B为 0072所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4, 本实施例中, R1为H, R2为-CH2CH2CHCl, R4为-SiR20R21R22, n7。 其中, R20为C2的烷基, R21为C5 的烷基, R22为C6的烷基, 所述改性聚合物由结构单元A、 B、 C按照一定规律重复排列或者随机 排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)或嵌段排列连接, 如(AAA) (BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC)(BBB), 本实施例中, -(Si-O)nR4连接于R2,。

32、 所述 改性聚合物的结构通式为ACBAC, 其中, a750, b500, c300(约略值)。 0073 实施例10 0074 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0075所述结构单元B为 说明书 10/12 页 12 CN 108148156 A 12 0076所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-(Si-O)nR4, 本实施例中, R1为-CH2CH2CCR10CH3, R2为-CH2CH2CH-SO3H, R4为H, n12。 其中, R10为C12芳 基, 所述改性聚合物由结构单元A、 B。

33、、 C按照一定规律重复排列或者随机排列连接, 规律重复 排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)或嵌段排列连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC)(BBB), 本实施例中, -(Si-O)nR4连接于R2, 所述改性聚合物的结 构通式为ACBACBA, 其中, a900, b300, c450(约略值)。 0077 实施例11 0078 本实施例提供一种本实施例提供一种基于聚乙烯醇缩丁醛的改性聚合物, 所述改 性聚合物包括结构单元A、 B、 C, 所述结构单元A为 0079所述结构单元B为 0080所述结构单元C为所述结构单元C还连接有-O(CH2C。

34、H2O) mR3, 本实施例中, R1为-CH2CH2CH-SiR10R11CH3, R2为-CH2CH2COOCH2-, R3为-CH3, m10。 其中, R10 为-CH2CH2OCH2CH3, R11为甲苯基, 所述改性聚合物由结构单元A、 B、 C按照一定规律重复排列 或者随机排列连接, 规律重复排列连接形式如(ACCB)(ACCB)(ACCB)或嵌段排列连接, 如(AAA)(BBB)(CCC)、 (CCC)(AAA)(CCC)(BBB), 本实施例中, -(Si-O)nR4连接 于R2, 所述改性聚合物的结构通式为AABBCCAA其中, a500, b500, c20(约略值)。 。

35、0081 实验例 0082 1、 分别将常规PVB和实施例1所述的改性PVB聚合物制备为聚合物电解质: 分别取1 质量份PVB、 改性聚合物与0.1质量份高氯酸锂、 1质量分碳酸丙烯酯、 0.003质量份流平剂溶 于5质量份乙醇, 将得到的混合溶液倒在聚四氟乙烯浅盘, 待乙醇挥发干后, 把得到的膜层 在70下烘干1小时, 得到聚合物电解质。 经量测, 25, 常规PVB电解质的电导率为 1.39x10-5S/cm, 改性PVB电解质的电导率为2.12x10-5S/cm。 可见, 用改性PVB聚合物制得的 说明书 11/12 页 13 CN 108148156 A 13 电解质电导率有了大幅提升。

36、, 具有更好的导电作用。 0083 2、 分别测试常规PVB与改性PVB聚合物的理化参数, 结果如表1所示: 0084 表1 0085 0086 上述测试结果表明, 改性PVB聚合物与常规PVB相比, 具有更高的分子量分散性、 更 低的玻璃转变温度和更高的乙醇溶解度, 其在较低温度下仍然具有高活性, 具有更好的离 子电导率, 可作为优质的电解质材料, 满足特定条件应用的需求。 0087 显然, 上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例, 而并非对实施方式的限定。 对 于所属领域的普通技术人员来说, 在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。 这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。 而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。 说明书 12/12 页 14 CN 108148156 A 14 。

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