技术领域
本发明涉及一种6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪制备方法，特别 涉及一种富水相法制备6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪的方法。
背景技术
6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，通常可由三聚氯氰与二乙醇胺 发生一取代胺解反应获得，是非常有用的有机中间体。它可被用于合成抗癌药 物、阻燃成炭协效剂、交联剂等，及直接用作阻燃剂、乳化剂和溶剂等。目前 合成6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪的主要有水相法和有机溶剂法。 水相法无溶剂污染，但是容易发生水解副反应使产率下降和分离工序变得复杂 （Kaiser D W,Thurston J T,Dudley J R,et al.Cyanuric Chloride Derivatives.Ⅱ. Substituted Melamines.JAm Chem Soc,732984-2983,1951），主要是因为三聚氯氰 的氯原子具有类似酰氯的反应活性，尤其当三个氯都未被取代时极易发生水解。 为防止水解副反应，通常在有机溶剂中实施三聚氯氰与二乙醇胺的一取代胺解 反应，以制备6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪（Duliban J.Amine Modifiers with an s-Triazine Ring for Unsaturated Polyester Resins,1[J]. Macromolecular Materials and Engineering.2006,291(2):137-147），但是，有机溶 剂法存在着毒害溶剂用量多、污染风险大等问题，不如水相法绿色环保。
发明内容
本发明的目的是提供一种6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪制备方 法，其克服了现有使用水相法和有机溶剂法合成6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯 -1,3,5-三嗪的缺点，采用富水相制备法，具有有机溶剂用量少、绿色环保、产物 产量较水相法高的优点。
该6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪制备方法，将摩尔比为1:1～1:3 的三聚氯氰与二乙醇胺分别投入体积比为1:1～1:15的有机溶剂与水中，分别配 成三聚氯氰有机溶剂溶液和二乙醇胺水溶液。再于-4～5℃下，持续搅拌往三聚 氯氰有机溶剂溶液中缓慢滴加二乙醇胺水溶液，至混合液的pH为6.5±0.5时， 停止滴加二乙醇胺水溶液，待混合液充分反应1～5h后抽真空除去溶剂得 6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪粗产物，再经去离子水漂洗、过滤、 真空干燥，得6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪提纯产物。
有机溶剂优选丙酮、丁酮、N-甲基吡咯烷酮或四氢呋喃任一种，在任一这 四种有机溶剂中，三聚氯氰与二乙醇胺两者具有更好的混溶性，合成产率较其 它有机溶剂高。
所述缓慢滴加以调节滴加速度控制反应放热不使体系温度超过5℃为最 佳，该缓慢滴加是为了减少副反应，可以帮助生产高品质6-(N,N-二羟乙基)胺基 -2,4-二氯-1,3,5-三嗪。
具体实施方式
现提供实施例以详细说明本发明的一种6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯 -1,3,5-三嗪制备方法，具体如下：
实施例1
将0.020mol的三聚氯氰与0.020mol二乙醇胺分别投入10mL丙酮与80mL 水中，分别配成三聚氯氰丙酮溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三 口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶 置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加二乙 醇胺水溶液，调节滴加速度控制体系温度为4.5±0.5℃，至反应混合液的pH维 持在6.0时，停止滴加二乙醇胺水溶液，1h后抽真空除去溶剂，得粗产物；用 去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼（漂洗、过滤、真空干燥均 为常用化学品制备手段），得3.60g白色固态6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯 -1,3,5-三嗪，产率：71.16%。回收丙酮，其挥发损失量占总溶剂的1.65%。 产物表征数据：m.p.（熔点）146.0℃；1H NMR（氢谱法）δ:3.58-3.61(t,-NCH2), 3.65-3.69(t,-CH2OH);IR（红外光谱法）ν:3440,3257,2966,2891,1594,1479, 1425,1358,1289,1226,1153,1064,794；Anal.Calcd（Found元素分析法）:C 33.18, H 3.95,N 22.12;Found C 33.43,H 4.03,N 20.81；ESI-MS（电喷雾质谱法）m/z: 256{[M+3H]3+}。
对比例1
（1）有机溶剂法
将0.020mol的三聚氯氰与0.020mol二乙醇胺分别投入10mL丙酮与80mL 丙酮中，分别配成三聚氯氰丙酮溶液和二乙醇胺丙酮溶液，并将两溶液分别装 进三口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口 烧瓶置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加 二乙醇胺丙酮溶液，调节滴加速度控制体系温度为4.5±0.5℃，至反应混合液的 pH维持在6.0时，停止滴加二乙醇胺丙酮溶液，1h后抽真空除去溶剂，得粗产 物；用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得4.35g白色固态 6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率：85.98%。回收丙酮，其挥发 损失量占总溶剂的27.59%。
产物表征数据：m.p.146.2℃；1H NMRδ:3.57-3.60(t,-NCH2),3.64-3.69(t, -CH2OH);IRν:3442,3258,2964,2891,1594,1476,1425,1353,1289,1225,1153, 1064,794；Anal.calcd:C 33.18,H 3.95,N 22.12;Found C 33.78,H 4.06,N 20.73； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
（2）水相法
将0.020mol的三聚氯氰与0.020mol二乙醇胺分别投入10mL与80mL水中， 分别配成三聚氯氰水溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三口烧瓶和 恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶置于-4～5 ℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加二乙醇胺水溶液， 调节滴加速度控制体系温度为4.5±0.5℃，至反应混合液的pH维持在6.0时， 停止滴加二乙醇胺水溶液，1h后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次 漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得2.06g白色固态6-(N,N-二羟乙基)胺基 -2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率：40.72%。
产物表征数据：m.p.146.3℃；1H NMRδ:3.59-3.61(t,-NCH2),3.65-3.68(t, -CH2OH);IRν:3440,3256,2967,2891,1594,1478,1425,1357,1289,1226,1153, 1064,795；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.44,H4.02,N20.84； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
实施例2
将0.010mol的三聚氯氰与0.015mol二乙醇胺分别投入5mL N-甲基吡咯烷 酮与75mL水中，分别配成三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液和二乙醇胺水溶液， 并将两溶液分别装进三口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒 压滴液漏斗的三口烧瓶置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰N-甲 基吡咯烷酮溶液，并往其中滴加二乙醇胺水溶液，调节滴加速度控制体系温度 为0±1℃，至反应混合液的pH维持在6.7时，停止滴加二乙醇胺水溶液，2.5h 后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干 燥滤饼，得1.77g白色固态6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率： 70.09%。回收N-甲基吡咯烷酮，其挥发损失量占总溶剂的0.89%。
产物表征数据：m.P.、146.8℃；1H NMR、δ:3.55-3.59(t,-NCH2),3.64-3.69 (t,-CH2OH);IRν:3451,3253,2968,2892,1595,1479,1422,1358,1289,1227, 1153,1060,793；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C 33.41,H4.02,N 20.77；ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
对比例2
（1）有机溶剂法
将0.010mol的三聚氯氰与0.015mol二乙醇胺分别投入10mLN-甲基吡咯烷 酮与80mLN-甲基吡咯烷酮中，分别配成三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液和二乙 醇胺N-甲基吡咯烷酮溶液，并将两溶液分别装进三口烧瓶和恒压滴液漏斗；再 将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶置于-4～5℃冰浴中，开搅拌 器持续搅拌三聚氯氰N-甲基吡咯烷酮溶液，并往其中滴加二乙醇胺N-甲基吡咯 烷酮溶液，调节滴加速度控制体系温度为0±1℃，至反应混合液的pH维持在6.7 时，停止滴加二乙醇胺N-甲基吡咯烷酮溶液，2.5h后抽真空除去溶剂，得粗产 物；用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得2.19g白色固态 6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率：86.56%。回收N-甲基吡咯烷 酮，其挥发损失量占总溶剂的10.03%。
产物表征数据：m.p.146.9℃；1H NMRδ:3.55-3.57(t,-NCH2),3.64-3.68(t, -CH2OH);IRν:3451,3254,2967,2892,1595,1479,1423,1358,1289,1226,1152, 1060,793；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.42,H4.04,N20.73； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
（2）水相法
将0.010mol的三聚氯氰与0.015mol二乙醇胺分别投入5mL与75mL水中， 分别配成三聚氯氰水溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三口烧瓶和 恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶置于-4～5 ℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加二乙醇胺水溶液， 调节滴加速度控制体系温度为0±1℃，至反应混合液的pH维持在6.7时，停止 滴加二乙醇胺水溶液，2.5h后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次漂 洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得1.32g白色固态6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4- 二氯-1,3,5-三嗪，产率：52.12%。
产物表征数据：m.p.146.9℃；1H NMRδ:3.53-3.57(t,-NCH2),3.64-3.69(t, -CH2OH);IRν:3451,3252,2967,2892,1595,1479,1422,1358,1289,1226,1152, 1060,793；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C34.52,H4.12,N20.20； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
实施例3
将0.005mol的三聚氯氰与0.010mol二乙醇胺分别投入25mL四氢呋喃与 50mL水中，分别配成三聚氯氰四氢呋喃溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分 别装进三口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的 三口烧瓶置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰四氢呋喃溶液，并往 其中滴加二乙醇胺水溶液，调节滴加速度控制体系温度为-2±1℃，至反应混合 液的pH维持在6.9时，停止滴加二乙醇胺水溶液，3.5h后抽真空除去溶剂，得 粗产物；用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得0.99g白色固 态6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率：78.07%。回收四氢呋喃， 其挥发损失量占总溶剂的5.20%。
产物表征数据：m.p.146.3℃；1H NMRδ:3.56-3.62(t,-NCH2),3.63-3.67(t, -CH2OH);IRν:3448,3253,2968,2896,1593,1479,1422,1358,1289,1227,1154, 1060,793；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.41,H4.06,N20.78； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
对比例3
（1）有机溶剂法
将0.005mol的三聚氯氰与0.010mol二乙醇胺分别投入25mL四氢呋喃与 50mL四氢呋喃中，分别配成三聚氯氰四氢呋喃溶液和二乙醇胺四氢呋喃溶液， 并将两溶液分别装进三口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒 压滴液漏斗的三口烧瓶置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰四氢呋 喃溶液，并往其中滴加二乙醇胺四氢呋喃溶液，调节滴加速度控制体系温度为-2 ±1℃，至反应混合液的pH维持在6.9时，停止滴加二乙醇胺四氢呋喃溶液，3.5h 后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干 燥滤饼，得1.11g白色固态6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率： 87.75%。回收四氢呋喃，其挥发损失量占总溶剂的29.48%。
产物表征数据：m.p.146.2℃；1H NMRδ:3.57-3.62(t,-NCH2),3.63-3.66(t, -CH2OH);IRν:3448,3254,2968,2896,1596,1477,1422,1358,1289,1224,1155, 1060,796；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.44,H4.04,N20.79； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
（2）水相法
将0.005mol的三聚氯氰与0.010mol二乙醇胺分别投入25mL与50mL水中， 分别配成三聚氯氰水溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三口烧瓶和 恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶置于-4～5 ℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加二乙醇胺水溶液， 调节滴加速度控制体系温度为-2±1℃，至反应混合液的pH维持在6.9时，停止 滴加二乙醇胺水溶液，3.5h后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次漂 洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得0.69g白色固态6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4- 二氯-1,3,5-三嗪，产率：54.54%。
产物表征数据：m.p.146.4℃；1H NMRδ:3.56-3.62(t,-NCH2),3.64-3.67(t, -CH2OH);IRν:3449,3253,2968,2897,1592,1479,1423,1358,1289,1228,1154, 1062,793；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.43,H4.09,N20.73； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
实施例4
将0.030mol的三聚氯氰与0.060mol二乙醇胺分别投入30mL丙酮与30mL 水中，分别配成三聚氯氰丙酮溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三 口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶 置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加二乙 醇胺水溶液，调节滴加速度控制体系温度为1±1℃，至反应混合液的pH维持 在6.5时，停止滴加二乙醇胺水溶液，3h后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去 离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得6.23g白色固态6-(N,N-二 羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率：82.02%。回收丙酮，其挥发损失量占 总溶剂的7.70%。
产物表征数据：m.p.146.5℃；1H NMRδ:3.57-3.60(t,-NCH2),3.65-3.68(t, -CH2OH);IRν:3445,3257,2967,2891,1594,1479,1422,1358,1289,1224,1153, 1060,792；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.45,H4.06,N20.80； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
对比例4
（1）有机溶剂法
将0.030mol的三聚氯氰与0.060mol二乙醇胺分别投入30mL丙酮与30mL 丙酮中，分别配成三聚氯氰丙酮溶液和二乙醇胺丙酮溶液，并将两溶液分别装 进三口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口 烧瓶置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加 二乙醇胺丙酮溶液，调节滴加速度控制体系温度为1±1℃，至反应混合液的pH 维持在6.5时，停止滴加二乙醇胺丙酮溶液，3h后抽真空除去溶剂，得粗产物； 用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得6.54g白色固态6-(N,N- 二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率：86.17%。回收丙酮，其挥发损失量 占总溶剂的28.72%。
产物表征数据：m.p.146.5℃；1H NMRδ:3.57-3.62(t,-NCH2),3.65-3.68(t, -CH2OH);IRν:3444,3259,2967,2891,1594,1482,1424,1358,1289,1224,1157, 1063,792；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.45,H4.08,N20.81； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
（2）水相法
将0.030mol的三聚氯氰与0.060mol二乙醇胺分别投入30mL与30mL水中， 分别配成三聚氯氰水溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三口烧瓶和 恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶置于-4～5 ℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加二乙醇胺水溶液， 调节滴加速度控制体系温度为1±1℃，至反应混合液的pH维持在6.5时，停止 滴加二乙醇胺水溶液，3h后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次漂洗 该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得3.51g白色固态6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4- 二氯-1,3,5-三嗪，产率：46.25%。
产物表征数据：m.p.146.4℃；1H NMRδ:3.57-3.59(t,-NCH2),3.65-3.67(t, -CH2OH);IRν:3445,3257,2967,2893,1594,1479,1425,1358,1289,1226,1154, 1062,794；Anal.calcd：C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.42,H4.07,N20.80； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
实施例5
将0.020mol的三聚氯氰与0.060mol二乙醇胺分别投入15mL丙酮与75mL 水中，分别配成三聚氯氰丙酮溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三 口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶 置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加二乙 醇胺水溶液，调节滴加速度控制体系温度为-3±1℃，至反应混合液的pH维持 在7.0时，停止滴加二乙醇胺水溶液，5h后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去 离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得3.70g白色固态6-(N,N-二 羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率：73.21%。回收丙酮，其挥发损失量占 总溶剂的1.67%。
产物表征数据：m.p.147.0℃；1H NMRδ:3.57-3.61(t,-NCH2),3.64-3.69(t, -CH2OH);IRν:3449,3256,2967,2892,1594,1479,1422,1358,1289,1227,1153, 1060,793；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.46,H4.03,N20.79； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
对比例5
（1）有机溶剂法
将0.020mol的三聚氯氰与0.060mol二乙醇胺分别投入15mL丙酮与75mL 丙酮中，分别配成三聚氯氰丙酮溶液和二乙醇胺丙酮溶液，并将两溶液分别装 进三口烧瓶和恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口 烧瓶置于-4～5℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰丙酮溶液，并往其中滴加 二乙醇胺丙酮溶液，调节滴加速度控制体系温度为-3±1℃，至反应混合液的pH 维持在7.0时，停止滴加二乙醇胺丙酮溶液，5h后抽真空除去溶剂，得粗产物； 用去离子水多次漂洗该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得4.43g白色固态6-(N,N- 二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，产率：87.55%。回收丙酮，其挥发损失量 占总溶剂的25.26%。
产物表征数据：m.p.147.0℃；1H NMRδ:3.56-3.60(t,-NCH2),3.64-3.69(t, -CH2OH);IRν:3448,3256,2967,2893,1594,1478,1422,1358,1289,1229,1153, 1060,794；Anal.calcd:C33.18,H3.95,N22.12;Found C33.44,H4.05,N20.77； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
（2）水相法
将0.020mol的三聚氯氰与0.060mol二乙醇胺分别投入15mL与75mL水中， 分别配成三聚氯氰水溶液和二乙醇胺水溶液，并将两溶液分别装进三口烧瓶和 恒压滴液漏斗；再将装有温度计、搅拌器和恒压滴液漏斗的三口烧瓶置于-4～5 ℃冰浴中，开搅拌器持续搅拌三聚氯氰水溶液，并往其中滴加二乙醇胺水溶液， 调节滴加速度控制体系温度为-3±1℃，至反应混合液的pH维持在7.0时，停止 滴加二乙醇胺水溶液，5h后抽真空除去溶剂，得粗产物；用去离子水多次漂洗 该粗产物并过滤，真空干燥滤饼，得2.67g白色固态6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4- 二氯-1,3,5-三嗪，产率：52.77%。
产物表征数据：m.p.147.1℃；1H NMRδ:3.57-3.60(t,-NCH2),3.64-3.67(t, -CH2OH);IRν:3450,3256,2967,2893,1594,1479,1422,1358,1289,1229,1153, 1060,794；Anal.calcd:C 33.18,H 3.95,N 22.12;Found C 33.46,H 4.04,N 20.78； ESI-MSm/z:256{[M+3H]3+}。
水相法合成6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5-三嗪，无溶剂污染，但产 率较低，一般低于60%；而有机溶剂法合成6-(N,N-二羟乙基)胺基-2,4-二氯-1,3,5- 三嗪，产率较高，多大于80%，但其污染溶剂挥发损耗率高于10%。本发明方 法综合了水相法和有机溶剂法的优点，可使产率比水相法产率高，达70～85%， 并将污染溶剂挥发损耗率控制在1.6~8.0%，缓和了有机溶剂法的高污染问题。