一种熔融结晶分离提纯25-二氯苯酚的方法.pdf

《一种熔融结晶分离提纯25-二氯苯酚的方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种熔融结晶分离提纯25-二氯苯酚的方法.pdf（7页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。

1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610283094.7 (22)申请日 2016.05.03 (71)申请人 四川福思达生物技术开发有限责任 公司 地址 611137 四川省成都市温江区成都海 峡两岸科技产业开发园柳台大道西段 515号 (72)发明人 李舟齐鸿梁剑宋剑峰罗茜 彭舟张蕾张华王蕾 (74)专利代理机构 成都天嘉专利事务所(普通 合伙) 51211 代理人 何涛 (51)Int.Cl. C07C 37/84(2006.01) C07C 39/30(2006.01) (54)发明名称 一种熔融结。

2、晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方 法 (57)摘要 本发明涉及一种熔融结晶分离提纯2， 5-二 氯苯酚的方法， 属于分离提纯技术领域。 本发明 解决了现有熔融结晶法分离提纯2， 5-二氯苯酚 中存在的损失较多， 分离率低下的问题， 提供一 种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法。 该分 离提纯方法能够从2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯 酚的异构体混合物中分离出2， 5-二氯苯酚， 而且 损失少， 成本低， 操作简便， 能节省大量能源， 能 满足工业化生产的需要。 在保证良好分离率的前 提下， 同时分离出的2， 5-二氯苯酚的纯度能达到 97%以上。 权利要求书1页 说明书5页 CN 1。

3、05820039 A 2016.08.03 CN 105820039 A 1.一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 包括以下工艺步骤： A、 向熔融状态的2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体中加入有机溶剂， 得到混合液 体； B、 将步骤A得到的混合液体移入熔融结晶装置中， 将体系温度降至0-15； C、 保持步骤B中的体系温度， 冷却结晶， 放出母液； D、 逐渐升温发汗， 直至发汗终温为20-30， 收集发汗液， 剩下的晶体即为2， 5-二氯苯 酚晶体。 2.根据权利要求1所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 在 步骤A中， 。

4、所述2， 5-二氯苯酚含量80%， 2， 4-二氯苯酚的含量为16%。 3.根据权利要求1所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 在 步骤A中， 所述有机溶剂选用二甲苯、 甲苯、 二氧六环、 环己烷、 乙酸乙酯或者石油醚。 4.根据权利要求3所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 所 述有机溶剂为二甲苯。 5.根据权利要求1或3所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在 于： 所述有机溶剂用量为2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体总重量的1-20%。 6.根据权利要求5所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯。

5、苯酚的方法， 其特征在于： 所 述有机溶剂用量为2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体总重量的10%。 7.根据权利要求1所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 在 步骤A中， 所述异构体混合物的体系温度为40-50。 8.根据权利要求1所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 在 步骤B中， 所述将体系温度降至0-15是指以0.04-0.07/min的降温速率将体系温度降至 0-15。 9.根据权利要求1所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 在 步骤C中， 所述冷却结晶的时间为20-50min。 10。

6、.根据权利要求1所述的一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 在步骤D中， 所述逐渐升温发汗， 直至发汗终温为20-30是指以0.03-0.06/min的升温速 率达到发汗终温20-30。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105820039 A 2 一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 更具体地说， 本发明涉及一种熔 融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 属于分离提纯技术领域。 背景技术 0002 2， 5-二氯苯酚是一种重要的农药、 医药、 染料的中间体。 它是安息香系除草剂-麦 草畏的。

7、关键中间体。 它也可以用于合成氮肥增效剂、 皮革防霉剂以及DP防霉剂等产品。 0003 由传统的1， 2， 4-三氯苯水解法产生的二氯苯酚有2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚 及3， 4-二氯苯酚。 少量的3， 4-二氯苯酚可以通过简单精馏而除去， 而剩下较多的2， 5-二氯 苯酚和2， 4-二氯苯酚由于沸点相近 （只差1） 而难以通过精馏分离开来。 常见的从2， 5-二 氯苯酚和2， 4-二氯苯酚异构体中分离出2， 5-二氯苯酚的方法有尿素加成法、 直接熔融结晶 法、 冷却结晶法以及利用分子结构差异与杂环化合物结合的方法， 而这些方法都存在各自 的问题。 尿素加成法虽然操作简单， 成本较。

8、低， 但是反应温度高， 气味大。 直接熔融结晶法可 以较大地降低能耗， 但是操作过程中温度较高， 产品升华损失较多。 冷却结晶法尽管操作简 单， 但是2， 5-二氯苯酚的分离率极低， 不利于工业化生产。 利用分子结构差异与杂环化合物 结合法需要使用大量杂环化合物， 反应时间长， 不利于提高生产效率。 0004 国家知识产权局于2009.4.22公开了一件公开号为CN101412664， 名称为 “2， 4-二 氯苯酚和2， 5-二氯苯酚混合物的分离方法” 的发明， 该发明提供了一种2， 4-二氯苯酚和2， 5-二氯苯酚混合物的分离方法， 所述基于超分子组装的基本原理， 利用主体分子与客体分 子。

9、之间拓扑学的相匹配， 以分子识别的方法来分离2， 4/2， 5-混合二氯苯酚。 由于2， 4-二氯 苯酚和2， 5-二氯苯酚在分子空间结构不同， 在极性上存在一定的差异， 从而存在着特有的 主体分子间不同的识别能力， 而与吗啡啉或其他杂环化合物的分子间相互作用难易不同， 通过分子识别作用， 从而达到分离的目的。 本发明方法从2， 4/2， 5-混合二氯苯酚中得到的 产物纯度高， 分离后可以直接用， 而不需要再重结晶来提高纯度； 且收率高， 方法简单易行， 易于工业化。 0005 上述技术方案利用分子结构差异与杂环化合物结合法需要使用大量杂环化合物， 反应时间长， 不利于提高生产效率。 0006。

10、 国家知识产权局于2010.7.21公开了一件公开号为CN101781175A， 名称为 “一种分 离2,4-二氯苯酚和2,6-二氯苯酚的方法” 的发明， 该发明公开了一种分离2， 4-二氯苯酚与 2， 6-二氯苯酚的方法， 所述的方法为： 将2， 4-二氯苯酚和2， 6-二氯苯酚的混合物溶于有机 溶剂中， 加入碱性有机物， 在4080温度下搅拌反应， 至反应液澄清， 反应结束， 反应液冷 却后， 静置析出晶体， 过滤得到滤饼A和滤液A， 2， 4-二氯苯酚留在滤液A中， 滤饼A为2， 6-二 氯苯酚粗品； 所述碱性有机物为三乙烯二胺、 吗啉、 哌嗪、 乙基哌嗪或甲基哌嗪； 所述有机溶 剂为乙。

11、醇、 甲醇、 丙酮或乙酸乙酯。 本发明分离的效率比较高， 只需要一次结晶， 2， 4-二氯苯 酚的总收率为90%95%， 纯度96%99%， 2， 6-二氯苯酚的总收率为77%89%， 纯度90%99%， 而 且操作简单， 重复性好， 实施成本低， 有利于工业放大。 说明书 1/5 页 3 CN 105820039 A 3 0007 上述技术方案静置析出晶体所需时间过长， 使得生产周期长， 同时其所需碱性有 机物非价廉易得， 会增大生产成本， 不利于实现工业话生产。 0008 鉴于以上问题， 开发出一种简便的， 能够从2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构 体中有效分离出2， 5-二氯苯。

12、酚的方法显得尤为必要。 0009 众所周知， 熔融结晶法相比于精馏等传统分离方法能够较大程度地降低能耗， 并 减少相应设备的投资， 因此在生产中应用较多。 而对于从2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的 异构体中分离出2， 5-二氯苯酚来说， 直接采用熔融结晶存在操作过程中温度较高， 产品升 华损失较多的问题， 尽管降低了能耗， 但是分离率也因产品升华损失而大打折扣。 发明内容 0010 本发明旨在解决现有熔融结晶法分离提纯2， 5-二氯苯酚中存在的损失较多， 分离 率低下的问题， 提供一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法。 该分离提纯方法能够从 2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯。

13、酚的异构体混合物中分离出2， 5-二氯苯酚， 而且损失少， 成本 低， 操作简便， 能节省大量能源， 能满足工业化生产的需要。 在保证良好分离率的前提下， 同 时分离出的2， 5-二氯苯酚的纯度能达到97%以上。 0011 为了实现上述发明目的， 起具体的技术方案如下： 一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 其特征在于： 包括以下工艺步骤： A、 向熔融状态的2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体中加入有机溶剂， 得到混合液 体； B、 将步骤A得到的混合液体移入熔融结晶装置中， 将体系温度降至0-15； C、 保持步骤B中的体系温度， 冷却结晶， 放出母液； D、 逐渐升温。

14、发汗， 直至发汗终温为20-30， 收集发汗液， 剩下的晶体即为2， 5-二氯苯 酚晶体。 0012 本发明在步骤A中， 所述2， 5-二氯苯酚含量80%， 2， 4-二氯苯酚的含量为16%。 0013 本发明在步骤A中， 所述有机溶剂选用二甲苯、 甲苯、 二氧六环、 环己烷、 乙酸乙酯 或者石油醚。 0014 上述有机溶剂优选二甲苯。 0015 上述有机溶剂用量为2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体总重量的1-20%， 优 选10%。 0016 本发明在步骤A中， 所述异构体混合物的体系温度为40-50。 0017 本发明在步骤B中， 所述将体系温度降至0-15是指以0.04-0.。

15、07/min的降温速 率将体系温度降至0-15。 0018 本发明在步骤C中， 所述冷却结晶的时间为20-50min。 0019 本发明在步骤D中， 所述逐渐升温发汗， 直至发汗终温为20-30是指以0.03-0.06 /min的升温速率达到发汗终温20-30。 0020 本发明带来的有益技术效果： 1、 本发明解决了现有熔融结晶法分离提纯2， 5-二氯苯酚中存在的损失较多， 分离率低 下的问题， 提供一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法。 该分离提纯方法能够从2， 5- 二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体混合物中分离出2， 5-二氯苯酚， 而且损失少， 成本低， 操 说明书 2/5。

16、 页 4 CN 105820039 A 4 作简便， 能节省大量能源， 能满足工业化生产的需要。 在保证良好分离率的前提下， 同时分 离出的2， 5-二氯苯酚的纯度能达到97%以上。 0021 2、 本发明在步骤A中， 所述异构体混合物的体系温度为40-50。 改温度范围能够 保证2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体处于熔融状态， 利于后续步骤以及最后产品的 纯度。 0022 3、 本发明在步骤B中， 所述将体系温度降至0-15是指以0.04-0.07/min的降温 速率将体系温度降至0-15。 该参数的限定能够保证大部分2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚 的异构体能凝固成晶体，。

17、 便于下步进行升温发汗提纯操作。 0023 4、 本发明在步骤D中， 所述逐渐升温发汗， 直至发汗终温为20-30是指以0.03- 0.06/min的升温速率达到发汗终温20-30。 该参数的限定能够防止升温速率过快或过 慢影响发汗液带杂质效率， 只有在该温度范围内才能保证发汗操作达到最佳除杂效果。 具体实施方式 0024 实施例1 一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 包括以下工艺步骤： A、 向熔融状态的2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体中加入有机溶剂， 得到混合液 体； B、 将步骤A得到的混合液体移入熔融结晶装置中， 将体系温度降至0； C、 保持步骤B中的体系温。

18、度， 冷却结晶， 放出母液； D、 逐渐升温发汗， 直至发汗终温为20， 收集发汗液， 剩下的晶体即为2， 5-二氯苯酚晶 体。 0025 实施例2 一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 包括以下工艺步骤： A、 向熔融状态的2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体中加入有机溶剂， 得到混合液 体； B、 将步骤A得到的混合液体移入熔融结晶装置中， 将体系温度降至15； C、 保持步骤B中的体系温度， 冷却结晶， 放出母液； D、 逐渐升温发汗， 直至发汗终温为30， 收集发汗液， 剩下的晶体即为2， 5-二氯苯酚晶 体。 0026 实施例3 一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯。

19、苯酚的方法， 包括以下工艺步骤： A、 向熔融状态的2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体中加入有机溶剂， 得到混合液 体； B、 将步骤A得到的混合液体移入熔融结晶装置中， 将体系温度降至7.5； C、 保持步骤B中的体系温度， 冷却结晶， 放出母液； D、 逐渐升温发汗， 直至发汗终温为25， 收集发汗液， 剩下的晶体即为2， 5-二氯苯酚晶 体。 0027 实施例4 一种熔融结晶分离提纯2， 5-二氯苯酚的方法， 包括以下工艺步骤： 说明书 3/5 页 5 CN 105820039 A 5 A、 向熔融状态的2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体中加入有机溶剂， 得到混合。

20、液 体； B、 将步骤A得到的混合液体移入熔融结晶装置中， 将体系温度降至12； C、 保持步骤B中的体系温度， 冷却结晶， 放出母液； D、 逐渐升温发汗， 直至发汗终温为26， 收集发汗液， 剩下的晶体即为2， 5-二氯苯酚晶 体。 0028 实施例5 在实施例1-4的基础上： 优选的， 在步骤A中， 所述2， 5-二氯苯酚含量80%， 2， 4-二氯苯酚的含量为16%。 0029 优选的， 在步骤A中， 所述有机溶剂选用二甲苯、 甲苯、 二氧六环、 环己烷、 乙酸乙酯 或者石油醚。 0030 更进一步的， 所述有机溶剂为二甲苯。 0031 优选的或者更进一步的， 所述有机溶剂用量为2， 。

21、5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异 构体总重量的1%。 0032 优选的， 在步骤A中， 所述异构体混合物的体系温度为40。 0033 实施例6 在实施例1-4的基础上： 优选的， 在步骤A中， 所述2， 5-二氯苯酚含量80%， 2， 4-二氯苯酚的含量为16%。 0034 优选的， 在步骤A中， 所述有机溶剂选用二甲苯、 甲苯、 二氧六环、 环己烷、 乙酸乙酯 或者石油醚。 0035 更进一步的， 所述有机溶剂为二甲苯。 0036 优选的或者更进一步的， 所述有机溶剂用量为2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异 构体总重量的20%。 0037 优选的， 在步骤A中， 所述异构体混合物。

22、的体系温度为50。 0038 实施例7 在实施例1-4的基础上： 优选的， 在步骤A中， 所述2， 5-二氯苯酚含量80%， 2， 4-二氯苯酚的含量为16%。 0039 优选的， 在步骤A中， 所述有机溶剂选用二甲苯、 甲苯、 二氧六环、 环己烷、 乙酸乙酯 或者石油醚。 0040 更进一步的， 所述有机溶剂为二甲苯。 0041 优选的或者更进一步的， 所述有机溶剂用量为2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异 构体总重量的10%。 0042 优选的， 在步骤A中， 所述异构体混合物的体系温度为45。 0043 实施例8 在实施例1-4的基础上： 优选的， 在步骤A中， 所述2， 5-二氯。

23、苯酚含量80%， 2， 4-二氯苯酚的含量为16%。 0044 优选的， 在步骤A中， 所述有机溶剂选用二甲苯、 甲苯、 二氧六环、 环己烷、 乙酸乙酯 或者石油醚。 0045 更进一步的， 所述有机溶剂为二甲苯。 说明书 4/5 页 6 CN 105820039 A 6 0046 优选的或者更进一步的， 所述有机溶剂用量为2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异 构体总重量的18%。 0047 优选的， 在步骤A中， 所述异构体混合物的体系温度为42。 0048 实施例9 在实施例1-4的基础上： 优选的， 在步骤B中， 所述将体系温度降至0是指以0.04/min的降温速率将体系温 度降至。

24、0。 0049 优选的， 在步骤C中， 所述冷却结晶的时间为20min。 0050 优选的， 在步骤D中， 所述逐渐升温发汗， 直至发汗终温为20是指以0.03/min 的升温速率达到发汗终温20。 0051 实施例10 在实施例1-4的基础上： 优选的， 在步骤B中， 所述将体系温度降至15是指以0.07/min的降温速率将体系温 度降至15。 0052 优选的， 在步骤C中， 所述冷却结晶的时间为50min。 0053 优选的， 在步骤D中， 所述逐渐升温发汗， 直至发汗终温为30是指以0.06/min 的升温速率达到发汗终温30。 0054 实施例11 在实施例1-4的基础上： 优选的，。

25、 在步骤B中， 所述将体系温度降至7是指以0.05/min的降温速率将体系温 度降至7。 0055 优选的， 在步骤C中， 所述冷却结晶的时间为35min。 0056 优选的， 在步骤D中， 所述逐渐升温发汗， 直至发汗终温为25是指以0.04/min 的升温速率达到发汗终温25。 0057 实施例12 在实施例1-4的基础上： 优选的， 在步骤B中， 所述将体系温度降至5是指以0.06/min的降温速率将体系温 度降至5。 0058 优选的， 在步骤C中， 所述冷却结晶的时间为30min。 0059 优选的， 在步骤D中， 所述逐渐升温发汗， 直至发汗终温为26是指以0.05/min 的升温。

26、速率达到发汗终温26。 0060 实施例13 向100克熔化的2， 5-二氯苯酚和2， 4-二氯苯酚的异构体中 （体系温度45， 其中2， 5-二 氯苯酚含量80%， 2， 4-二氯苯酚的含量为16%） 加入10克的二甲苯。 然后将混合液迅速加入到 熔融结晶管中， 以0.05/min的降温速率将温度平稳降低至10。 在10下冷却结晶半小 时， 放出10.25克母液。 然后逐渐升温发汗， 升温速率为0.03/min-0.06/min， 发汗终温 为26， 接收的发汗液为20.75克， 最后得到纯度98%的2， 5-二氯苯酚66克， 收率80.85%。 说明书 5/5 页 7 CN 105820039 A 7 。