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1、(10)授权公告号 CN 102533052 B (45)授权公告日 2013.08.28 CN 102533052 B *CN102533052B* (21)申请号 201110447613.6 (22)申请日 2011.12.28 C09D 163/00(2006.01) C09D 7/12(2006.01) (73)专利权人 江苏大中制漆有限公司 地址 214184 江苏省无锡市惠山区玉祁镇黄 泥坝工业园 (72)发明人 王臻 孙子良 阮万洪 (74)专利代理机构 北京路浩知识产权代理有限 公司 11002 代理人 王朋飞 张庆敏 (54) 发明名称 一种无溶剂型环氧富锌底漆及其制备方法。
2、 (57) 摘要 本发明涉及一种无溶剂型环氧富锌底漆及其 制备方法， 所述底漆包括 A 组分和 B 组分， 所述 A 组分主要包括下述重量份的各成分 ： 液态环氧树 脂 20 50 份 ； 活性稀释剂 5 20 份 ； 锌粉 60 80 份 ； 附着力促进剂 4 10 份 ； 所述 B 组分包括 下述重量份的各成分 ： 腰果酚改性胺 20 60 ； 酮 亚胺 20 60 份 ； 附着力促进剂 0.5 1.5 份 ； 活 性稀释剂 5 20 份 ； A 组分与 B 组分的重量比为 (4.55.5) 1。 本发明的无溶剂型环氧富锌底 漆无挥发性溶剂， 经济环保。 (51)Int.Cl. 审查员 王。
3、衍强 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书1页 说明书5页 (10)授权公告号 CN 102533052 B CN 102533052 B *CN102533052B* 1/1 页 2 1. 一种无溶剂型环氧富锌底漆， 其特征在于， 包括 A 组分和 B 组分， 所述 A 组分主要包括下述重量份的各成分 ： 液态环氧树脂 20 50 份 活性稀释剂 5 20 份 锌粉 60 80 份 附着力促进剂 4 10 份 ； 所述 B 组分包括下述重量份的各成分 ： 腰果酚改性胺 20 60 份 酮亚胺 20 60 份 附着力促进剂 0.。
4、5 1.5 份 活性稀释剂 5 20 份 ； A 组分与 B 组分的重量比为 (4.5 5.5) 1 ； 所述 A 组分还包括 0.5 1.5 份的分散剂、 0.5 1.5 份的防流挂助剂、 0.5 1.5 份 的抗腐蚀剂、 0.2 0.5 份的消泡剂。 2. 根据权利要求 1 所述的底漆， 其特征在于， 所述液态环氧树脂的环氧当量为 0.42 0.56， 分子量为 300 450。 3. 根据权利要求 2 所述的底漆， 其特征在于， 所述液态环氧树脂为环氧当量为 0.42 0.56、 分子量为 300 450 的双酚 A 型环氧树脂。 4. 根据权利要求 1 所述的底漆， 其特征在于， 所述。
5、腰果酚改性胺为腰果酚缩甲醛二乙 烯三胺。 5. 根据权利要求 1 所述的底漆， 其特征在于， 所述酮亚胺为二苯甲酮亚胺、 丁二酰亚 胺、 直链烃酮亚胺、 脲酮亚胺中的一种或几种。 6. 根据权利要求 1 所述的底漆， 其特征在于， 所述活性稀释剂为新癸酸缩水甘油酯、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、 甲苯缩水甘油醚中的一种或几种 ； 所述附着力促进剂为 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚。 7. 根据权利要求 1 所述的底漆， 其特征在于， 所述分散剂为脂肪酸类、 脂肪酰胺类、 聚 氨酯类无溶剂型分散剂。 8.一种根据权利要求17任一所述无溶剂型环氧富锌底漆的制备方法， 其特征在于， 。
6、包括下述步骤 ： (1)A 组分的制备 ： 将液态环氧树脂、 分散剂、 活性稀释剂、 防流挂助剂、 锌粉分散至细 度为 50 微米以下， 加热至 60 70， 保温 30 60 分钟， 最后投入附着力促进剂、 抗腐蚀 剂、 消泡剂分散均匀， 得 A 组分 ； (2)B 组分的制备 ： 向分散釜中依次加入腰果酚改性胺、 酮亚胺、 附着力促进剂、 活性稀 释剂， 搅拌均匀， 得 B 组分 ； (3)A 组分与 B 组分混合而成无溶剂型环氧富锌底漆。 9. 根据权利要求 1 7 任一所述无溶剂型环氧富锌底漆的使用方法， 其特征在于， A 组分与 B 组分混合均匀后使用。 权 利 要 求 书 CN 1。
7、02533052 B 2 1/5 页 3 一种无溶剂型环氧富锌底漆及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及化工涂装领域， 具体涉及一种无溶剂型环氧富锌底漆。 背景技术 0002 环氧富锌底漆是以环氧树脂、 锌粉、 为主要原料， 防流挂剂、 填料、 助剂、 活性稀释 剂等组成的特种涂料产品， 该漆自然干燥快， 附着力强， 有较强的耐腐蚀效果。适合于重防 腐涂层的配套底漆， 用于矿山、 井架、 造船、 港口码头、 钢结构、 桥梁、 铁塔、 石油管道、 化工、 冶金的钢结构及化工设备等。 0003 传统环氧富锌底漆多为溶剂型涂料， 含有大量有机溶剂， 对施工人员健康有害且 污染环境。 随着技术的。
8、不断发展， 国外开始展开水性涂料的研发， 但是水性环氧富锌底漆的 底材处理、 施工环境、 配套涂层要求比较高。环氧富锌要求锌粉含量在 60以上， 锌粉比重 较大在涂料中容易产生硬沉淀。锌粉比较活泼， 容易与水反应放出氢气， 存在安全隐患。 发明内容 0004 为了克服上述缺陷， 本发明提供一种安全、 经济、 环保的无溶剂型环氧富锌底漆。 0005 本发明的无溶剂型环氧富锌底漆， 包括 A 组分和 B 组分， 0006 所述 A 组分主要包括下述重量份的各成分 ： 0007 0008 所述 B 组分包括下述重量份的各成分 ： 0009 0010 A 组分与 B 组分的重量比为 (4.5 5.5)。
9、 1。 0011 其中， 所述液态环氧树脂的环氧当量为 0.42 0.56， 分子量为 300 450。 0012 另外， 所述液态环氧树脂优选环氧当量为 0.42 0.56、 分子量为 300 450 的双 酚 A 型环氧树脂。 0013 另外， 在本发明中， 所述腰果酚改性胺优选腰果酚缩甲醛二乙烯三胺。 其天然长侧 链取代酚醛胺， 具有较高疏水性的特点， 酚式羟基的水敏感性和其他配方成分可以相互抵 说 明 书 CN 102533052 B 3 2/5 页 4 消， 从而减少树脂粘合保护层损坏的几率， 并增加防腐保护。 0014 另外， 所述酮亚胺吸收水分后发生逆向反应， 再生成多元胺， 因。
10、此可在潮湿或水下 固化环氧树脂， 本发明中所述酮亚胺为二苯甲酮亚胺、 丁二酰亚胺、 直链烃酮亚胺、 脲酮亚 胺中的一种或几种。进一步优选二苯甲酮亚胺、 丁二酰亚胺中的一种或几种。 0015 另外， 在本发明中， 所述活性稀释剂可选用无溶剂型活性稀释剂， 优选新癸酸缩水 甘油酯、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、 甲苯缩水甘油醚中的一种或几种 ； 所述附着力促进剂 优选 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚。 0016 另外， 所述 A 组分还包括 0.5 1.5 份的分散剂、 0.5 1.5 份的防流挂助剂、 0.5 1.5 份的抗腐蚀剂、 0.2 0.5 份的消泡剂。 0017 其中，。
11、 所述分散剂、 防流挂助剂、 抗腐蚀剂、 消泡剂等用于进一步提高本发明的无 溶剂型环氧富锌底漆的易固化、 无气孔、 无流挂等应用性能， 均可选用本领域常用的无溶剂 型试剂。但所述分散剂优选脂肪酸类、 脂肪酰胺类、 聚氨酯类无溶剂型分散剂， 尤其优选乙 烯基双硬质酰胺、 硬脂酸单甘油酯、 三硬脂酸甘油酯、 EFKA4010 中的一种或几种， 其中， 所述 EFKA4010 为 Ciba 制 EFKA4010。 0018 所述防流挂助剂优选聚酰胺蜡 ； 所述抗腐蚀剂优选 2-(4- 噻唑基 ) 苯并咪唑、 苯 并咪唑氨基甲酸甲酯、 1， 2- 苯并异噻唑啉 -3- 酮中的一种或几种 ； 所述消泡剂。
12、为有机硅 消泡剂， 优选 BYK-066N、 BYK-024、 聚二甲基硅氧烷中的一种或几种， 其中， 所述 BYK-066N、 BYK-024 为德国毕克化学公司制。 0019 本发明还提供一种所述无溶剂型环氧富锌底漆的制备方法， 所述方法包括下述步 骤 ： 0020 (1)A 组分的制备 ： 将液态环氧树脂、 分散剂、 活性稀释剂、 防流挂助剂、 锌粉分散 至细度为50微米以下， 加热至6070， 保温3060分钟， 最后投入附着力促进剂、 抗腐 蚀剂、 消泡剂分散均匀， 得 A 组分 ； 0021 (2)B 组分的制备 ： 向分散釜中依次加入腰果改性酚胺、 酮亚胺、 附着力促进剂、 活 。
13、性稀释剂， 搅拌均匀， 得 B 组分 ； 0022 (3)A 组分与 B 组分混合而成无溶剂型环氧富锌底漆。 0023 本发明还提供一种所述无溶剂型环氧富锌底漆的使用方法， 所述方法为 ： 取 A 组 分与 B 组分混合均匀后使用。 0024 本发明的无溶剂型环氧富锌底漆具有下述特点 ： 0025 1. 安全环保 ： 溶剂型环氧富锌底漆含有大量溶剂， 易燃易爆， 而且溶剂对操作人 员伤害较大。 而本发明的无溶剂型环氧富锌底漆为100固体含量， 无溶剂挥发， 闪点高， 便 于运输和储存， 同时对人体无害， 也不污染环境。 0026 2. 施工简便 ： 高固体份， 一道干膜厚度就能达到技术配套要求。
14、， 省时省工。施工中 无湿度、 露点限制， 特别适用南方及海边潮湿天气施工。 0027 3. 优异的防腐能力 ： 无溶剂环氧富锌底漆干燥过程无溶剂挥发， 减少了挥发气 孔， 增强了膜层致密性， 通过检测耐盐雾性大于 2000 小时。 0028 4. 综合成本低 ： 使用无溶剂环氧富锌底漆， 表面处理简单， 工序简单， 对环境无污 染， 不用专业处理废弃物， 拥有更长的防腐年限。 说 明 书 CN 102533052 B 4 3/5 页 5 具体实施方式 0029 以下实施例用于说明本发明， 但不用来限制本发明的范围。 0030 一、 无溶剂型环氧富锌底漆的制备 0031 实施例 1 0032 。
15、A组分的制备 ： 将液态环氧树脂(江苏三木集团有限公司SM618)20Kg、 乙烯基双硬 质酰胺 0.5Kg、 新癸酸缩水甘油酯 ( 河北四友卓越科技有限公司 ShigenaTM10)5Kg、 聚酰胺 蜡 0.5Kg、 锌粉 60Kg 分散至细度为 50 微米以下， 加热至 60， 保温 30 分钟， 最后投入 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 4Kg、 2-(4- 噻唑基 ) 苯并咪唑 0.5Kg、 BYK-066N0.2Kg 分散均 匀， 得 A 组分 ； 0033 B 组分的制备 ： 向分散釜中依次加入腰果酚缩甲醛二乙烯三胺 20Kg、 二苯甲酮亚 胺 ( 南京爱珂医药科。
16、技有限公司 )20Kg、 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 0.5Kg、 新癸酸缩 水甘油酯 5Kg， 搅拌均匀， 得 B 组分 ； 0034 取 9Kg A 组分及 2Kg B 组分混合均匀进行测试， 结果如表 1 所示。 0035 实施例 2 0036 A组分的制备 ： 将液态环氧树脂(江苏三木集团有限公司SM828)50Kg、 硬脂酸单甘 油酯 1.5Kg、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚 20Kg、 聚酰胺蜡 1.5Kg、 锌粉 80Kg 分散至细度为 50 微米以下， 加热至 70， 保温 30 分钟， 最后投入 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 10Kg、。
17、 苯 并咪唑氨基甲酸甲酯 1.5Kg、 聚二甲基硅氧烷 0.5Kg 分散均匀， 得 A 组分 ； 0037 B 组分的制备 ： 向分散釜中依次加入腰果酚缩甲醛二乙烯三胺 60Kg、 二苯甲酮亚 胺 ( 南京爱珂医药科技有限公司 )60Kg、 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 1.5Kg、 新癸酸缩 水甘油酯 20Kg， 搅拌均匀， 得 B 组分 ； 0038 取 11Kg A 组分及 2Kg B 组分混合均匀进行测试， 结果如表 1 所示。 0039 实施例 3 0040 A组分的制备 ： 将液态环氧树脂(江苏三木集团有限公司SM618)35Kg、 乙烯基双硬 质酰胺 1Kg、。
18、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚 15Kg、 聚酰胺蜡 1Kg、 鳞片状锌粉 ( 颗粒大小为 400 目 )70Kg 分散至细度为 50 微米以下， 加热至 60， 保温 60 分钟， 最后投入 2， 4， 6- 三 ( 二甲 氨基甲基 ) 苯酚 5Kg、 苯并咪唑氨基甲酸甲酯 1Kg、 BYK-066N0.35Kg 分散均匀， 得 A 组分 ； 0041 B 组分的制备 ： 向分散釜中依次加入腰果酚缩甲醛二乙烯三胺 30Kg、 二苯甲酮亚 胺 ( 南京爱珂医药科技有限公司 )40Kg、 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 1Kg、 甲苯缩水甘 油醚 16Kg， 搅拌均匀， 得 B 组。
19、分 ； 0042 取 10Kg A 组分及 2KgB 组分混合均匀进行测试， 结果如表 1 所示。 0043 实施例 4 0044 A组分的制备 ： 将液态环氧树脂(江苏三木集团有限公司SM828)30Kg、 硬脂酸单甘 油酯 1.5Kg、 ( 河北四友卓越科技有限公司 ShigenaTM10)18Kg、 聚酰胺蜡 1.2Kg、 锌粉 65Kg 分散至细度为 50 微米以下， 加热至 70， 保温 30 分钟， 最后投入 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲 基 ) 苯酚 8Kg、 苯并咪唑氨基甲酸甲酯 1.1Kg、 BYK-0240.45Kg 分散均匀， 得 A 组分 ； 0045 B 组分。
20、的制备 ： 向分散釜中依次加入腰果酚缩甲醛二乙烯三胺 55Kg、 丁二酰亚胺 ( 上海宝曼生物科技有限公司 )30Kg、 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 0.8Kg、 甲苯缩水甘 油醚 12Kg， 搅拌均匀， 得 B 组分 ； 说 明 书 CN 102533052 B 5 4/5 页 6 0046 取 9Kg A 组分及 2Kg B 组分混合均匀进行测试， 结果如表 1 所示。 0047 实施例 5 0048 A 组分的制备 ： 将液态环氧树脂 ( 国都昆山化工有限公司 YD128)45Kg、 分散剂 (EFKA4010)0.8Kg、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚 10Kg、 聚。
21、酰胺蜡 0.7Kg、 锌粉 62Kg 分散至细 度为 50 微米以下， 加热至 65， 保温 30 分钟， 最后投入 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 7Kg、 1， 2- 苯并异噻唑啉 -3- 酮 0.8Kg、 BYK-066N0.25Kg 分散均匀， 得 A 组分 ； 0049 B 组分的制备 ： 向分散釜中依次加入腰果酚缩甲醛二乙烯三胺 45Kg、 丁二酰亚胺 ( 上海宝曼生物科技有限公司 )25Kg、 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 1.2Kg、 三羟甲基丙 烷三缩水甘油醚 8Kg， 搅拌均匀， 得 B 组分 ； 0050 取 11Kg A 组分及 2。
22、Kg B 组分混合均匀进行测试， 结果如表 1 所示。 0051 实施例 6 0052 A组分的制备 ： 将液态环氧树脂(国都昆山化工有限公司YD128)25Kg、 三硬脂酸甘 油酯1.2Kg、 甲苯缩水甘油醚8Kg、 聚酰胺蜡0.6Kg、 锌粉75Kg分散至细度为50微米以下， 加 热至 60， 保温 30 分钟， 最后投入 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 7Kg、 1， 2- 苯并异噻唑 啉 -3- 酮 1.2Kg、 BYK-066N0.5Kg 分散均匀， 得 A 组分 ； 0053 B 组分的制备 ： 向分散釜中依次加入腰果酚缩甲醛二乙烯三胺 25Kg、 丁二酰亚胺 (。
23、 上海宝曼生物科技有限公司 )55Kg、 2， 4， 6- 三 ( 二甲氨基甲基 ) 苯酚 1.0Kg、 三羟甲基丙 烷三缩水甘油醚 15Kg， 搅拌均匀， 得 B 组分 ； 0054 取 10Kg A 组分及 2Kg B 组分混合均匀进行测试， 结果如表 1 所示。 0055 对比例 1 ： 溶剂型环氧富锌底漆 ( 江苏大中制漆有限公司生产 ) 0056 对比例 2 ： 水性环氧富锌底漆 ( 江苏大中制漆有限公司生产 ) 0057 下述表 1 中各项测试标准分别为 ： 0058 不挥发物测试标准为 GB/T 1725-2007 ； 干燥时间测试标准为 GB/T 1728-1979 ； 耐 冲。
24、击测试标准为 GB/T 1732-1993 ； 附着力测试标准为 GB/T 5210-2006 ； 耐盐雾测试标准为 GB/T 1771-2007 ； 膜厚测试标准为 GB/T 13452.2。 0059 表 1、 实施例 1 6 及对比例 1 2 底漆测试结果 0060 说 明 书 CN 102533052 B 6 5/5 页 7 0061 从表 1 可以看出， 本发明的无溶剂型环氧富锌底漆为 100固体含量， 无溶剂挥 发， 便于运输和储存， 同时对人体无害， 也不污染环境。 并且高固体成份， 一道干膜厚度就能 达到技术配套要求， 省时省工， 施工中无湿度、 露点限制， 特别适用南方及海边潮湿天气施 工。 另外， 本发明干燥过程无溶剂挥发， 减少了挥发气孔， 增强了膜层致密性， 并且耐盐雾性 大于 2000 小时， 具有较高的防腐能力。另外， 本发明底漆制备工序简单， 对环境无污染， 不 需专业处理废弃物， 经济环保。 说 明 书 CN 102533052 B 7 。