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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610607870.4 (22)申请日 2016.07.29 (71)申请人 无锡市万力粘合材料股份有限公司 地址 214028 江苏省无锡市新吴区长江南 路17-17号 (72)发明人 汤凯 (74)专利代理机构 上海海颂知识产权代理事务 所(普通合伙) 31258 代理人 任益 (51)Int.Cl. C09J 175/06(2006.01) C08G 18/63(2006.01) C08G 18/42(2006.01) (54)发明名称 钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶。
2、组合物 及其制备方法 (57)摘要 本发明提供了一种钢板覆膜用单组份聚氨 酯胶热熔胶组合物， 替代传统的单组分溶剂型非 环保胶黏剂， 提高了原有的单组份聚氨酯胶层耐 候性， 剥离强度的同时， 较少对操作工人的身体 伤害， 而且较好地降低了生产成本,其特征在于： 其由19.5%-35% （重量百分比） 异氰酸酯、 30%-60% （重量百分比） 不饱和聚酯树脂、 20%-50% （重量百 分比） 高分子量聚合物和0.5%-1% （重量百分比） 消泡剂组成， 本发明同时提供了一种钢板覆膜单 组份聚氨酯胶热熔胶组合物的制备方法。 权利要求书1页 说明书4页 CN 106189993 A 2016.1。
3、2.07 CN 106189993 A 1.一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征在于： 其由19.5%-35% （重量 百分比） 异氰酸酯、 30%-60% （重量百分比） 不饱和聚酯树脂、 20%-50% （重量百分比） 高分子量 聚合物和0.5%-1% （重量百分比） 消泡剂组成。 2.根据权利要求1所述的一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征在于： 所述钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物包括24%-28% （重量百分比） 异氰酸酯、 40%- 55% （重量百分比） 不饱和聚酯树脂、 30%-40% （重量百分比） 高分子量聚合物和0.4%-0.6% （重 量。
4、百分比） 消泡剂。 3.根据权利要求1或者2所述的一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征 在于： 所述异氰酸酯为二官能度的异氰酸酯。 4.根据权利要求3所述的一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征在于： 所述异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯。 5.根据权利要求4所述的一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征在于： 所述异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯， 二苯基甲基二异氰酸酯中的一种或者两者的混合物。 6.根据权利要求1或者2所述的一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征 在于： 所述不饱和聚酯树脂由二元酸与二元醇缩聚而成的含不饱和二元酸或二元醇的线型 高分子化合物。
5、溶解于单体中而成的粘稠的液体。 7.根据权利要求6所述的一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征在于： 所述二元酸酸为己二酸， 癸二酸， 马来酸， 富马酸， 对苯二甲酸， 间苯二甲酸， 邻苯二甲酸的 一种或多种， 所述二元醇为1,2-乙二醇， 1,3-丁二醇， 1,4-丁二醇， 1,5-戊二醇， 二甘醇， 新 戊醇的一种或多种。 8.根据权利要求1或者2所述的一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征 在于： 所述高分子量聚合物的平均分子量大于20000。 9.根据权利要求9所述的一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征在于： 高分子量聚酯为二元酸与二元醇的聚合物其。
6、组成； 所述二元酸为己二酸， 癸二酸， 马来酸， 对苯二甲酸， 间苯二甲酸， 邻苯二甲酸的一种或多种， 所述二元醇为1,2-乙二醇， 1,3-丁二 醇， 1,4-丁二醇， 1,5-戊二醇， 二甘醇， 新戊醇的一种或多种； 高分子量聚酯为丁内酯或者己 内酯单体开环聚合的高聚物。 10.一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物的制备方法， 其特征在于： 在120 C -180 C温度真空下将定量的不饱和树脂聚酯， 高分子量聚酯， 消泡剂脱水约100-150分钟形 成混合物， 然后将温度降至60 C -100 C， 将定量的异氰酸酯加入到混合物中， 在氮气氛围 中反应30-60分钟， 然后在约100。
7、 C -150 C真空下反应30-60分钟， 反应结束后将热熔胶封 装。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106189993 A 2 钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及聚氨酯热熔胶的技术领域， 特别涉及一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶 热熔胶组合物及其制备方法。 背景技术 0002 钢板覆膜是在钢板上涂覆聚氨酯形成高强度、 高弹性、 防水、 耐温的聚氨酯树脂 层， 近两年来覆膜钢板在建筑， 船舶， 装饰方面的使用量大大增加， 而国内的钢板覆膜胶总 体性能跟不上， 国外产品的价格偏高， 钢板覆膜通常采用单组份胶， 国内厂家生产的钢板覆 膜用单组份胶通常。
8、单组份溶剂型， 在生产和施工时都会有很强的刺鼻性气味以及对眼睛和 皮肤产生刺激性， 而且生产厂家在选择原材料时为了降低成本也偏向于低端产品， 现有的 钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物涂布后耐候性较差， 致使覆膜钢板在使用一两年 后就会出现剥落， 脆化等现象。 发明内容 0003 针对现有技术上存在的不足， 本发明提供了一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔 胶组合物， 替代传统的单组分溶剂型非环保胶黏剂， 提高了原有的单组份聚氨酯胶层耐候 性， 剥离强度的同时， 较少对操作工人的身体伤害， 而且较好地降低了生产成本， 本发明同 时提供了一种钢 板覆膜单组份聚氨酯胶热熔胶组合物的制备方法。 000。
9、4 为了实现上述目的， 本发明是通过如下的技术方案来实现： 一种钢板覆膜用单组 份聚氨酯胶热熔胶组合物， 其特征在于： 其由19.5%-35% （重量百分比） 异氰酸酯、 30%-60% （重量百分比） 不饱和聚酯树脂、 20%-50% （重量百分比） 高分子量聚合物和0.5%-1% （重量百 分比） 消泡剂组成。 0005 其进一步特征在于： 所述钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物包括24%-28% （重量百分比） 异氰酸酯、 40%-55% （重量百分比） 不饱和聚酯树脂、 30%-40% （重量百分比） 高 分子量聚合物和0.4%-0.6% （重量百分比） 消泡剂； 所述异氰酸酯为二官。
10、能度的异氰酸酯； 所述异氰酸酯为芳香族二异氰酸酯； 所述异氰 酸酯为甲苯二异氰酸酯， 二苯基甲基二异氰酸酯中的一种或者两者的混合物； 所述不饱和聚酯树脂由二元酸与二元醇缩聚而成的含不饱和二元酸或二元醇的线型 高分子化合物溶解于单体中而成的粘稠的液体； 所述二元酸酸为己二酸， 癸二酸， 马来酸， 富马酸， 对苯二甲酸， 间苯二甲酸， 邻苯二甲酸的一种或多种， 所述二元醇为1,2-乙二醇， 1, 3-丁二醇， 1,4-丁二醇， 1,5-戊二醇， 二甘醇， 新戊醇的一种或多种； 所述高分子量聚合物” 的平均分子量大于20000； 所述高分子量聚合物为高分子量聚酯 或者高分子量热塑性聚氨酯弹性体； 高。
11、分子量聚酯为二元酸与二元醇的聚合物其组成； 所 述二元酸为己二酸， 癸二酸， 马来酸， 对苯二甲酸， 间苯二甲酸， 邻苯二甲酸的一种或多种， 所述二元醇为1,2-乙二醇， 1,3-丁二醇， 1,4-丁二醇， 1,5-戊二醇， 二甘醇， 新戊醇的一种或 说明书 1/4 页 3 CN 106189993 A 3 多种； 高分子量聚酯为丁内酯或者己内酯单体开环聚合的高聚物； 所述消泡剂为有机硅氧烷、 聚醚、 硅和醚接枝、 含胺、 亚胺和酰胺类中的一种或者多种。 0006 一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物的制备方法， 其特征在于： 在120 C -180 C温度真空下将定量的不饱和树脂聚酯， 。
12、高分子量聚酯， 消泡剂脱水约100-150分钟形 成混合物， 然后将温度降至60 C -100 C， 将定量的异氰酸酯加入到混合物中， 在氮气氛围 中反应30-60分钟， 然后在约100 C -150 C真空下反应30-60分钟， 反应结束后将热熔胶封 装。 0007 本发明的上述组份中， 由于钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物由19.5%- 35% （重量百分比） 异氰酸酯、 30%-60% （重量百分比） 不饱和聚酯树脂、 20%-50% （重量百分比） 高分子量聚合物和0.5%-1% （重量百分比） 消泡剂组成， 替代传统的单组分溶剂型非环保胶 黏剂， 提高了原有的单组份聚氨酯胶层耐候。
13、性， 剥离强度的同时， 较少对操作工人的身体伤 害， 而且较好地降低了生产成本。 具体实施方式 0008 一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物， 由异氰酸酯、 不饱和聚酯树脂、 高 分子量聚合物和消泡剂组成。 0009 异氰酸酯优选的是二官能度的异氰酸酯， 特别优选的是芳香族二异氰酸酯， 具体 的实施包括： 甲苯二异氰酸酯， 二苯基甲基二异氰酸酯及其混合物， 二苯基二异氰酸酯是指 4,4 -2,4 -和2,2 -二苯基甲基二异氰酸酯及其混合物， 碳二亚胺改性的二苯基甲基二异 氰酸酯。 优选一种或两种异氰酸酯， 特别优选的4,4 二苯基甲基二异氰酸酯 （纯MDI） 。 本实 施方案中异氰酸酯。
14、的组分应为19.5%-35% （重量百分比） ， 优选24%-28% （重量百分比） 。 0010 不饱和聚酯树脂指不饱和聚酯树脂可以定义为由二元酸与二元醇缩聚而成的含 不饱和二元酸或二元醇的线型高分子化合物溶解于单体 （通常用苯乙烯） 中而成的粘稠的 液体。 这种高分子化合物是由二元酸和二元醇经缩聚反应而生成的， 而这种高分子化合物 中含有不饱和双键时， 就称为不饱和聚酯， 这种不饱和聚酯溶解于有聚合能力的单体中 （一 般为苯乙烯） 。 其组成： 酸为己二酸， 癸二酸， 马来酸， 富马酸， 对苯二甲酸， 间苯二甲酸， 邻苯 二甲酸的一种或多种， 醇为1,2-乙二醇， 1,3-丁二醇， 1,4。
15、-丁二醇， 1,5-戊二醇， 二甘醇， 新 戊醇的一种或多种。 其平均分子量为1000-8000， 优选4000-8000， 特别优选6000-8000 （平均 分子量是通过凝胶色谱仪测试出的数均分子量） 。 以上不饱和聚酯树脂可以从江阴市万千 化学品有限公司购买， 例如富丽189， M-916等， 不饱和聚酯树脂选择为以上的一种或多种。 0011 不饱和聚酯树脂的用量， 按照聚氨酯热熔胶的总量为30%-60% （重量百分比） ， 优选 40%-55% （重量百分比） 。 0012 高分子量聚合物是指平均分子量大于20000的聚合物 （平均分子量是通过凝胶色 谱仪测试出的数均分子量） 。 常用。
16、的高分子量聚合物为高分子量聚酯， 高分子量热塑性聚氨 酯弹性体。 高分子量聚酯为二元酸与二元醇的聚合物其组成： 酸为己二酸， 癸二酸， 马来酸， 对苯二甲酸， 间苯二甲酸， 邻苯二甲酸的一种或多种， 醇为1,2-乙二醇， 1,3-丁二醇， 1,4-丁 二醇， 1,5-戊二醇， 二甘醇， 新戊醇的一种或多种。 高分子量聚酯也为丁内酯， 己内酯等单体 开环聚合的高聚物。 其平均分子量为30000-90000， 优选40000-60000， 特别优选50000- 55000 （平均分子量是通过凝胶色谱仪测试出的数均分子量） 。 以上高分子量聚酯可以从赢 说明书 2/4 页 4 CN 10618999。
17、3 A 4 创德固赛购买， 例如1402， 1401。 高分子量聚酯选择为以上的一种或多种。 高分子量热塑性 聚氨酯弹性体为含有氨基甲酸酯基团的线性聚合物。 其平均分子量为20000-80000， 优选 4000-70000， 特别优选40000-55000 （平均分子量是通过凝胶色谱仪测试出的数均分子量） 。 以上高分子量热塑性聚氨酯弹性体可以从美国陶氏购买， 例如8450,8540,8402。 高分子量 热塑性聚氨酯弹性体选择为以上的一种或多种。 0013 高分子量聚酯的用量， 按照聚氨酯热熔胶的总量为20%-50% （重量） ， 优选30%-40% （重量） 。 0014 消泡剂是消除生。
18、产反应时的泡沫和涂布时泡沫导致的PVC膜不平整光滑现象的。 常用的消泡剂有有机硅氧烷、 聚醚、 硅和醚接枝、 含胺、 亚胺和酰胺类的。 以上消泡剂可以从 德国默克获得， 例如： MOK6021， MOK6026,MOK6017。 0015 消泡剂的用量， 按照聚氨酯热熔胶的总量为0.5%-1% （重量） ， 优选0.4%-0.6% （重 量） 。 0016 一种钢板覆膜用单组份聚氨酯胶热熔胶组合物的制备方法： 实施例一： 在120 C温度真空下将60% （重量百分比） 的不饱和树脂聚酯， 20% （重量百分 比） 的高分子量聚酯， 0.5% （重量百分比） 的消泡剂脱水约150分钟形成混合物，。
19、 然后将温度 降至100 C， 将19.5% （重量百分比） 的异氰酸酯加入到混合物中， 在氮气氛围中反应30分钟， 然后在约100 C真空下反应60分钟， 反应结束后将热熔胶封装； 不饱和聚酯树脂 M-916(江阴万千化学品有限公司) 60g 高分子量聚合物 8540(美国陶氏) 20g 消泡剂 MOK6017 0.5g 异氰酸酯 纯MDI (陶氏化学) 19.5g 粘度 940mpa.s(110 C) NCO% 1.7%。 0017 实施例二： 在180 C温度真空下将30% （重量百分比） 的不饱和树脂聚酯， 50% （重量 百分比） 的高分子量聚酯， 0.5% （重量百分比） 的消泡剂。
20、脱水约100分钟形成混合物， 然后将 温度降至60 C， 将19.5% （重量百分比） 的异氰酸酯加入到混合物中， 在氮气氛围中反应60分 钟， 然后在约150 C真空下反应60分钟， 反应结束后将热熔胶封装； 不饱和聚酯树脂 富丽189(江阴万千化学品有限公司) 30g 高分子量聚合物 8402(美国陶氏) 50g 消泡剂 MOK6021 0.5g 异氰酸酯 纯MDI (陶氏化学) 19.5g 粘度 830mpa.s(110 C) NCO% 1.7%。 0018 实施例三： 在160 C温度真空下将55% （重量百分比） 的不饱和树脂聚酯， 30% （重量 百分比） 的高分子量聚酯， 0.6。
21、% （重量百分比） 的消泡剂脱水约120分钟形成混合物， 然后将 温度降至80 C， 将14.4% （重量百分比） 的异氰酸酯加入到混合物中， 在氮气氛围中反应45分 钟， 然后在约120 C真空下反应45分钟， 反应结束后将热熔胶封装； 不饱和聚酯树脂 M-916(江阴万千化学品有限公司) 55g 高分子量聚合物 8540(美国陶氏) 30g 说明书 3/4 页 5 CN 106189993 A 5 消泡剂 MOK6017 0.6g 异氰酸酯 纯MDI (陶氏化学) 14.4g 粘度 940mpa.s(110 C) NCO% 1.9%。 0019 实施例四： 在120 C温度真空下将45% 。
22、（重量百分比） 的不饱和树脂聚酯， 19% （重量 百分比） 的高分子量聚酯， 1% （重量百分比） 的消泡剂脱水约100分钟形成混合物， 然后将温 度降至100 C， 将35% （重量百分比） 的异氰酸酯加入到混合物中， 在氮气氛围中反应30分钟， 然后在约150 C真空下反应30分钟， 反应结束后将热熔胶封装； 不饱和聚酯树脂 M-916(江阴万千化学品有限公司) 45g 高分子量聚合物 8540(美国陶氏) 19g 消泡剂 MOK6026 1g 异氰酸酯 纯MDI (陶氏化学) 35g 粘度 860mpa.s(110 C) NCO% 1.8%。 说明书 4/4 页 6 CN 106189993 A 6 。