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1、(10)授权公告号 CN 101538352 B (45)授权公告日 2010.12.01 CN 101538352 B *CN101538352B* (21)申请号 200910021972.8 (22)申请日 2009.04.10 C08F 283/06(2006.01) C04B 24/26(2006.01) C04B 103/30(2006.01) (73)专利权人 陕西科技大学 地址 710021 陕西省西安市未央区大学园陕 西科技大学 (72)发明人 吕生华 刘岗 李芳 (74)专利代理机构 西安通大专利代理有限责任 公司 61200 代理人 张震国 (54) 发明名称 一种两性乙。
2、烯基类聚合物减水剂的制备方法 (57) 摘要 本发明公开了一种两性乙烯基类聚合物减水 剂的制备方法， 以聚乙二醇、 甲基丙烯酸、 马来酸 酐、 柠檬酸等为原料， 通过酯化反应和聚合反应制 备两性乙烯基聚合物高效减水剂， 通过控制工艺 条件和加料方式达到对聚合物支链、 功能基团的 数量及其相对分子质量的控制， 最终达到对两性 乙烯基聚合物减水剂性能的调控， 得到高效两性 乙烯基聚合物减水剂。与现有的聚羧酸盐型减水 剂相比较， 两系乙烯基聚合物减水剂具有与水泥 适应性好、 减水率高、 掺量少的特点。 (51)Int.Cl. 审查员 张雨竹 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权。
3、利要求书 3 页 说明书 5 页 CN 101538352 B1/3 页 2 1. 一种两性乙烯基类聚合物减水剂制备方法， 其特征在于 ： 1) 以质量比为 100 (10-15) (1-1.5) 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对 苯二酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 60 -65时加入对苯二酚， 然后在搅 拌下滴加甲基丙烯酸， 20-25分钟加完， 加料完毕后升温至110-115， 保温反应2-2.5小 时， 得到 A 溶液 ； 2) 以质量比为 1 1.1 1 分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐与 柠檬酸加入反应器内升温至 80 -85。
4、， 搅拌保温反应 1 小时， 再加入三乙醇胺继续反应 1 小时得到 B 溶液 ； 3)以质量比为157(1-1.5)75分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至85-90， 滴加入A、 B混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫 酸铵的水溶液， 加料时间为 50-60 分钟， 加料完毕后保温反应 1.5 小时， 降温至 50时用氢 氧化钠溶液中和至 pH 值为 7.0-7.5， 得到目标产物。 2. 根据权利要求 1 所述的两性乙烯基类聚合物减水剂制备方法， 其特征在于。
5、 ： 1) 以质 量比为 100 10 1 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 60时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲基丙烯酸， 20 分钟加 完， 加料完毕后升温至 110， 保温反应 2.3 小时， 得到 A 溶液 ； 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐与柠 檬酸加入反应器内升温至80， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时得到 B 溶液 ； 3) 以质量比为 15 7 1 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然。
6、后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80去离 子水加入到反应器内升温至 85， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵的水 溶液， 加料时间为60分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶液中 和至 pH 值为 7.0， 得到目标产物。 3. 根据权利要求 1 所述的两性乙烯基类聚合物减水剂制备方法， 其特征在于 ： 1) 以 质量比为 100 11 1.1 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二酚， 将聚乙二 醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 61时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲基丙烯酸， 21 分钟加完。
7、， 加料完毕后升温至 111， 保温反应 2.5 小时， 得到 A 溶液 ； 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐与柠 檬酸加入反应器内升温至81， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时得到 B 溶液 ； 3) 以质量比为 15 7 1.1 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80去 离子水加入到反应器内升温至 86， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵的 水溶液， 加料时间为54分钟， 加料完毕后保温反应。
8、1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶液 中和至 pH 值为 7.1， 得到目标产物。 4. 根据权利要求 1 所述的两性乙烯基类聚合物减水剂制备方法， 其特征在于 ： 1) 以 质量比为 100 12 1.2 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二酚， 将聚乙二 权 利 要 求 书 CN 101538352 B2/3 页 3 醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 62时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲基丙烯酸， 22 分钟加完， 加料完毕后升温至 112， 保温反应 2 小时， 得到 A 溶液 ； 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐。
9、与柠 檬酸加入反应器内升温至82， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时得到 B 溶液 ； 3) 以质量比为 15 7 1.2 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80去 离子水加入到反应器内升温至 87， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵的 水溶液， 加料时间为56分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶液 中和至 pH 值为 7.2， 得到目标产物。 5. 根据权利要求 1 所述的两性乙烯基类聚合物减水剂制备方法， 。
10、其特征在于 ： 1) 以 质量比为 100 13 1.3 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二酚， 将聚乙二 醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 64时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲基丙烯酸， 23 分钟加完， 加料完毕后升温至 113， 保温反应 2.2 小时， 得到 A 溶液 ； 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐与柠 檬酸加入反应器内升温至83， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时得到 B 溶液 ； 3) 以质量比为 15 7 1.3 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 。
11、B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80去 离子水加入到反应器内升温至 88， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵的 水溶液， 加料时间为58分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶液 中和至 pH 值为 7.3， 得到目标产物。 6. 根据权利要求 1 所述的两性乙烯基类聚合物减水剂制备方法， 其特征在于 ： 1) 以 质量比为 100 14 1.4 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二酚， 将聚乙二 醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 63时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲基丙烯酸。
12、， 24 分钟加完， 加料完毕后升温至 114， 保温反应 2.4 小时， 得到 A 溶液 ； 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐与柠 檬酸加入反应器内升温至84， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时得到 B 溶液 ； 3) 以质量比为 15 7 1.4 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80去 离子水加入到反应器内升温至 89， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵的 水溶液， 加料时间为50分钟， 。
13、加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶液 中和至 pH 值为 7.4， 得到目标产物。 7. 根据权利要求 1 所述的两性乙烯基类聚合物减水剂制备方法， 其特征在于 ： 1) 以 质量比为 100 15 1.5 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二酚， 将聚乙二 醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 65时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲基丙烯酸， 25 分钟加完， 加料完毕后升温至 115， 保温反应 2.1 小时， 得到 A 溶液 ； 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐与柠 权 利 要 求 书 CN 10153。
14、8352 B3/3 页 4 檬酸加入反应器内升温至85， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时得到 B 溶液 ； 3) 以质量比为 15 7 1.5 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80去 离子水加入到反应器内升温至 90， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵的 水溶液， 加料时间为52分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶液 中和至 pH 值为 7.5， 得到目标产物。 权 利 要 求 书 CN 101538352。
15、 B1/5 页 5 一种两性乙烯基类聚合物减水剂的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种减水剂的制备方法， 特别涉及一种两性乙烯基类聚合物减水剂的 制备方法。 背景技术 0002 减水剂是用于改善混凝土施工性能、 提高混凝土强度及耐久性的精细化学品。目 前， 减水剂已经发展到了乙烯基聚合物型减水剂 ( 聚羧酸盐型减水剂 ) 为代表的第三代。 第一代为木质素磺酸盐， 减水率小于 10。第二代为萘磺酸盐甲醛缩合物、 氨基磺酸盐甲 醛缩合物等高效减水剂， 减水率小于 25， 生产及使用过程存在甲醛污染， 混凝土的使用寿 命 70 年。第三代为聚羧酸盐、 乙烯基聚合物高效减水剂， 具有减水率高 。
16、(30左右 )、 掺量 少 (0.10 0.25 ( 折固量 )、 混凝土强度大、 绿色环保等优点， 混凝土的使用寿命可达 150 年。因此， 乙烯基聚合物高效减水剂自 20 世纪 80 年在日本出现以来， 受到了日本及欧 美发达国家的高度重视， 技术发展速度迅速， 成为了新一代高强度、 绿色混凝土减水剂发展 的方向。 乙烯基聚合物型等第三代高效减水剂是目前世界上最具应用发展前景的混凝土减 水剂。 0003 第三代高效减水剂又分为四类。第一类为乙烯基单体共聚物， 第二类为丙烯基醚 共聚物(聚羧酸盐)， 第三类酰胺/聚酰亚胺型共聚物， 第四类为两性乙烯基聚合物， 两性乙 烯基聚合物减水剂属于第三。
17、代高效减水剂中性能效果最好的一类高效减水剂。 目前国内主 要是烯丙基醚类高效减水剂， 因此， 开发研究两性乙烯基聚合物减水剂具有重要的理论及 社会经济意义。 发明内容 0004 本发明的目的在于提供一种两性乙烯基类聚合物减水剂制备方法， 按本发明的制 备方法得到的两性乙烯基类聚合物减水剂的适应性更好， 适应于各类水泥 ； 减水率高， 其减 水率大于30； 掺量少， 折固掺量为0.10-0.25， 混凝土比强度高， 混凝凝时间在1-5小 时。 0005 为达到上述目的， 本发明采用的制备方法一是 ： 0006 1)以质量比为100(10-15)(1-1.5)分别称取聚乙二醇-1000、 甲基丙烯。
18、酸和 对苯二酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 60 -65时加入对苯二酚， 然后在 搅拌下滴加甲基丙烯酸， 20-25分钟加完， 加料完毕后升温至110-115， 保温反应2-2.5 小时， 得到 A 溶液 ； 0007 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至80-85， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应 1 小时得到 B 溶液 ； 0008 3) 以质量比为 15 7 (1-1.5) 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离 子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到。
19、 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 说 明 书 CN 101538352 B2/5 页 6 80去离子水加入到反应器内升温至85-90， 滴加入A、 B混合溶液， 同时滴加入引发剂 过硫酸铵的水溶液， 加料时间为 50-60 分钟， 加料完毕后保温反应 1.5 小时， 降温至 50时 用氢氧化钠溶液中和至 pH 值为 7.0-7.5， 得到目标产物。 0009 本发明采用的制备方法二是 0010 1)以质量比为100(10-15)(1-1.5)分别称取聚乙二醇-1000、 甲基丙烯酸和 对苯二酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 60 -65时加入对苯二酚， 然后在 。
20、搅拌下滴加甲基丙烯酸， 20-25分钟加完， 加料完毕后升温至110-115， 保温反应2-2.5 小时， 得到 A 溶液 ； 0011 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至80-85， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应 1 小时得到 B 溶液 ； 0012 3) 以质量比为 15 7 (1-1.5) 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离 子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80去离子水加入到反应器内升温至85-90， 滴加入A、 B混。
21、合溶液， 同时滴加入引发剂 过硫酸铵的水溶液， 加料时间为 50-60 分钟， 加料完毕后保温反应 1.5 小时， 降温至 50时 用氢氧化钠溶液中和至 pH 值为 7.5， 得到目标产物。 0013 本发明采用的制备方法三是 ： 0014 1) 以质量比为 100 10 1 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 60时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲基 丙烯酸， 20 分钟加完， 加料完毕后升温至 110， 保温反应 2.3 小时， 得到 A 溶液 ； 0015 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺。
22、， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至80， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0016 3) 以质量比为 15 7 1 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 85， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为60分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.0， 得到目标产物。 0017 本发明采用的制备方法四是 ： 0。
23、018 1) 以质量比为 100 11 1.1 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 61时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲 基丙烯酸， 21 分钟加完， 加料完毕后升温至 111， 保温反应 2.5 小时， 得到 A 溶液 ； 0019 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至81， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0020 3)以质量比为1571.175分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 。
24、溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 86， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为54分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 说 明 书 CN 101538352 B3/5 页 7 液中和至 pH 值为 7.1， 得到目标产物。 0021 本发明采用的制备方法五是 ： 0022 1) 以质量比为 100 12 1.2 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 62时加入对苯二酚， 然后在搅。
25、拌下滴加甲 基丙烯酸， 22 分钟加完， 加料完毕后升温至 112， 保温反应 2 小时， 得到 A 溶液 ； 0023 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至82， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0024 3)以质量比为1571.275分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 87， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加。
26、料时间为56分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.2， 得到目标产物。 0025 本发明采用的制备方法六是 ： 0026 1) 以质量比为 100 13 1.3 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 64时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲 基丙烯酸， 23 分钟加完， 加料完毕后升温至 113， 保温反应 2.2 小时， 得到 A 溶液 ； 0027 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至83， 搅拌保温。
27、反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0028 3)以质量比为1571.375分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 88， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为58分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.3， 得到目标产物。 0029 本发明采用的制备方法七是 ： 0030 1) 以质量比为 100 14 1.4 分别称取聚乙二醇 -100。
28、0、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 63时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲 基丙烯酸， 24 分钟加完， 加料完毕后升温至 114， 保温反应 2.4 小时， 得到 A 溶液 ； 0031 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至84， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0032 3)以质量比为1571.475分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的。
29、 80 去离子水加入到反应器内升温至 89， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为50分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.4， 得到目标产物。 0033 本发明以聚乙二醇、 甲基丙烯酸、 马来酸酐、 柠檬酸为原料， 通过酯化反应和聚合 反应制备两性乙烯基聚合物高效减水剂， 通过控制工艺条件和加料方式达到对聚合物支 说 明 书 CN 101538352 B4/5 页 8 链、 功能基团的数量及其相对分子质量的控制， 最终达到对两性乙烯基聚合物减水剂性能 的调控， 得到高效两性乙烯基聚合物减水剂。 与。
30、现有的聚羧酸盐型减水剂相比较， 具有与水 泥适应性好、 减水率高等特点。 具体实施方式 0034 实施例 1 ： 0035 1) 以质量比为 100 10 1 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 60时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲基 丙烯酸， 20 分钟加完， 加料完毕后升温至 110， 保温反应 2.3 小时， 得到 A 溶液 ； 0036 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至80， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液。
31、 ； 0037 3) 以质量比为 15 7 1 75 分别称取 A 溶液、 B 溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 85， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为60分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.5， 得到目标产物。 0038 实施例 2 ： 0039 1) 以质量比为 100 11 1.1 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加。
32、入到反应器内， 升温至 61时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲 基丙烯酸， 21 分钟加完， 加料完毕后升温至 111， 保温反应 2.5 小时， 得到 A 溶液 ； 0040 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至81， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0041 3)以质量比为1571.175分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 86， 滴加入 A、。
33、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为54分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.5， 得到目标产物。 0042 实施例 3 ： 0043 1) 以质量比为 100 12 1.2 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 62时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲 基丙烯酸， 22 分钟加完， 加料完毕后升温至 112， 保温反应 2 小时， 得到 A 溶液 ； 0044 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与。
34、柠檬酸加入反应器内升温至82， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0045 3)以质量比为1571.275分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 87， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 说 明 书 CN 101538352 B5/5 页 9 的水溶液， 加料时间为56分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.5， 得到目标产物。 0046 实施例 4。
35、 ： 0047 1) 以质量比为 100 13 1.3 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 64时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲 基丙烯酸， 23 分钟加完， 加料完毕后升温至 113， 保温反应 2.2 小时， 得到 A 溶液 ； 0048 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至83， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0049 3)以质量比为1571.375分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A。
36、、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 88， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为58分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.5， 得到目标产物。 0050 实施例 5 ： 0051 1) 以质量比为 100 14 1.4 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 63时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲 基丙烯酸， 24 分钟加完， 加料完毕后升温至 1。
37、14， 保温反应 2.4 小时， 得到 A 溶液 ； 0052 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至84， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0053 3)以质量比为1571.475分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 89， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为50分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至。
38、50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.5， 得到目标产物。 0054 实施例 6 ： 0055 1) 以质量比为 100 15 1.5 分别称取聚乙二醇 -1000、 甲基丙烯酸和对苯二 酚， 将聚乙二醇 -1000 加入到反应器内， 升温至 65时加入对苯二酚， 然后在搅拌下滴加甲 基丙烯酸， 25 分钟加完， 加料完毕后升温至 115， 保温反应 2.1 小时， 得到 A 溶液 ； 0056 2)以质量比为11.11分别称取马来酸酐、 柠檬酸和三乙醇胺， 先将马来酸酐 与柠檬酸加入反应器内升温至85， 搅拌保温反应1小时， 再加入三乙醇胺继续反应1小时 得到 B 溶液 ； 0057 3)以质量比为1571.575分别称取A溶液、 B溶液、 过硫酸铵和去离子水， 将 A、 B 溶液混合， 然后将过硫酸铵加入到 20的去离子水中得引发剂溶液， 将剩余的 80 去离子水加入到反应器内升温至 90， 滴加入 A、 B 混合溶液， 同时滴加入引发剂过硫酸铵 的水溶液， 加料时间为52分钟， 加料完毕后保温反应1.5小时， 降温至50时用氢氧化钠溶 液中和至 pH 值为 7.5， 得到目标产物。 说 明 书 。