《一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺及反应器.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺及反应器.pdf（16页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104098424A43申请公布日20141015CN104098424A21申请号201410356936822申请日20140725C07C11/02200601C07C1/20200601B01J8/0420060171申请人赛鼎工程有限公司地址030032山西省太原市高新区晋阳街赛鼎大厦申请人山西沸石科技有限公司72发明人张庆庚李文怀李晓崔晓曦潘国平范辉史郭晓74专利代理机构山西五维专利事务所有限公司14105代理人魏树巍54发明名称一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺及反应器57摘要一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺是原料甲醇从反应器顶部的管口进入反应器内。
2、，在第一个催化剂分床层中完成甲醇转化为烃类混合物的反应后，从反应器侧壁第一个管口离开反应器；当上一个催化剂分床层出现甲醇穿透时，通过切换出口使下一个催化剂分床层投入反应，直至反应器侧壁上的全部管口阀门关闭，只有顶部管口和反应器底部管口处于开启状态，此时，反应器中最后一个催化剂分床层处于使用状态。本发明具有操作简单，连续操作时间长，反应过程中催化剂反应活性利用率高的优点。51INTCL权利要求书3页说明书10页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书10页附图2页10申请公布号CN104098424ACN104098424A1/3页21一种甲醇转化制取烃类混合。
3、物的连续反应工艺,其特征在于包括以下步骤1、开启设置在反应器顶部的管口阀门和设置在反应器侧壁的第一个管口阀门，关闭设置在反应器壳体上的其他所有阀门；2、原料甲醇经气化过热器得到的甲醇蒸汽与由循环压缩机来的循环干气混合后，从设置在反应器顶部的管口进入固定床绝热反应器内，在第一个催化剂分床层中完成甲醇转化为烃类混合物的反应后，从设置在反应器侧壁上的第一个管口离开反应器；3、离开反应器的混合物料经反应物料冷却器冷却后，在油水气分离器中分离得到干气、水和烃类混合物，干气经循环压缩机压缩后一部分经循环气加热器加热后与甲醇蒸汽混合再次进入反应器，另一部分作为驰放气离开反应系统；生成水去水处理系统；烃类混合。
4、物作为产物离开反应系统；4、检测反应生成水中甲醇含量，当甲醇含量达到01时，表明甲醇已经穿透第一个催化剂分床层，此时，开启设置在反应器侧壁的第二个管口的阀门，再关闭设置在反应器侧壁的第一个管口阀门，使反应生成物料流经第一个催化剂分床层后进入第二个催化剂分床层继续反应，并从第二个管口离开反应器；5、同步骤4，当上一个催化剂分床层出现甲醇穿透时，通过切换反应生成物料的出口使下一个催化剂分床层投入反应，直至反应器侧壁上的全部管口阀门关闭，只有反应器顶部管口阀门和反应器底部管口阀门处于开启状态，此时，反应器中最后一个催化剂分床层处于使用状态；6、检测生成水中的甲醇含量，当甲醇含量达到01时，反应器中全。
5、部催化剂失活，停止甲醇进料，反应结束。2如权利要求1所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述甲醇转化的操作压力为0560MPA。3如权利要求2所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述甲醇转化的操作压力是1040MPA。4如权利要求3所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述甲醇转化的操作压力是1225MPA。5如权利要求1所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述反应器的入口温度为280360。6如权利要求5所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于反应器入口温度为300340。7如权利要求6所。
6、述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述反应器入口温度为315330。8如权利要求1所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述反应器的出口温度为380460。9如权利要求8所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述反应器的出口温度为390440。10如权利要求9所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述反应器的出口温度为400430。11如权利要求1所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于权利要求书CN104098424A2/3页3所述甲醇转化催化剂选自ZSM5、ZSM11或ZSM12分子筛催化剂。
7、。12如权利要求11所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述甲醇转化催化剂采用ZSM5分子筛催化剂。13如权利要求1所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺使用的甲醇是精甲醇或粗甲醇。14如权利要求13所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述粗甲醇中水的质量含量在0512之间。15如权利要求14所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述粗甲醇中水的质量含量在058之间。16如权利要求1所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述原料甲醇相对于反应器中装填的全。
8、部催化剂的质量空速为0225H1。17如权利要求16所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述原料甲醇相对于反应器中装填的全部催化剂的质量空速为0315H1。18如权利要求17所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述原料甲醇相对于反应器中装填的全部催化剂的质量空速为0310H1。19如权利要求1所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述原料甲醇相对于固定床绝热反应器中被分割成的分床层催化剂的质量空速为10100H1。20如权利要求19所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述原料甲醇相对于固定床绝热反应器中被分割。
9、成的分床层催化剂的质量空速为1675H1。21如权利要求20所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述原料甲醇相对于固定床绝热反应器中被分割成的分床层催化剂的质量空速为1860H1。22如权利要求1所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述作为循环气的干气与甲醇蒸汽的体积为40120。23如权利要求22所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述作为循环气的干气与甲醇蒸汽的体积为5090。24如权利要求23所述的一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺,其特征在于所述作为循环气的干气与甲醇蒸汽的体积为6080。25一种反应器，它包括壳体。
10、1C，顶部和底部各设置一个管口，其特征在于顶部管口1A为进料口，底部管口4A为出料口，在壳体1C侧壁上设置若干个管口，侧壁上管口将反应器内装填的催化剂分割成若干个催化剂分床层。26一种反应器，它包括壳体1C，顶部和底部各设置一个管口，其特征在于顶部管口1A为进料口，底部管口4A为出料口，在壳体1C内有若干隔板，隔板将反应器内装填的催化剂分割成若干个催化剂分床层，相邻两个分床层之间存在一定间隔，在壳体1C侧壁位于间隔处设置若干个管口。27如权利要求26所述的一种反应器，其特征在于所述的分床层之间间隔的高度是催化剂分床层高度的1/101/5。权利要求书CN104098424A3/3页428如权利要。
11、求25或26所述的一种反应器，其特征在于所述壳体1C侧壁上的管口数量为15个，分割出的催化剂分床层数量为26个。29如权利要求28所述的一种反应器，其特征在于所述壳体1C侧壁上的管口数量为24个，分割出的催化剂分床层数量为35个。30如权利要求25或26所述的一种反应器，其特征在于所述催化剂分床层的高径比为0625。31如权利要求30所述的一种反应器，其特征在于所述催化剂分床层的高径比为1015。32如权利要求25或26所述的一种反应器，其特征在于所述催化剂总床层的高径比为220。33如权利要求32所述的一种反应器，其特征在于所述催化剂总床层的高径比为高径比为310。权利要求书CN104098。
12、424A1/10页5一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺及反应器技术领域0001本发明属于一种甲醇转化制取烃类混合物的连续反应工艺及反应器。背景技术0002甲醇转化制取烃类混合物技术存在大量的技术专利，如美国专利3931349，4998899是MOBIL公司早期公布的甲醇转化制取烃类产物的专利，这些专利采用固定床两段转化工艺，其中第一段反应是甲醇脱水制二甲醚，一段出口物料，包括甲醇、二甲醚和水的混合物，进入二段反应器，在分子筛催化剂的作用下生成汽油馏分段产物。美国专利4788365，4835329，4885421，5001292，5130101，5167937，5080691，509515。
13、9，4767604，4788042，4788369，4808764，4814535，4814536，4826662，4898717，5146032，4973784等，均涉及到固定床甲醇转化制取烃类混合物技术。迄今采用固定床反应器的甲醇转化制取烃类混合物装置已建成多套。0003中国专利ZL2006100482989公布了一种固定床绝热反应器一步法甲醇转化制取烃类产品的技术，该专利描述的方法在已有技术的基础上取消了甲醇预先转化为二甲醚的步骤，甲醇在装有ZSM5分子筛催化剂的反应器中，一步转化为以C5为主的烃类产物。该专利描述的方法进一步简化了甲醇转化制取烃类产品的工艺流程。0004无论是早期的固定。
14、床两段法甲醇转化制取烃类混合物技术，还是中国专利ZL2006100482989描述的固定床绝热反应器一步法甲醇转化制取烃类混合物技术，甲醇/二甲醚转化为烃类产物的反应均采用ZSM5分子筛催化剂。甲醇/二甲醚在分子筛表面酸催化作用下发生脱水、碳链生成、碳链增长、环化、脱氢、芳构化等一系列反应，最终生成C1C11的烃类化合物。与此同时,甲醇/二甲醚在分子筛表面酸性位不可避免地同时发生结焦反应，导致表面酸性催化中心由于积碳而失活。催化剂由于积碳导致的失活可以通过烧焦再生获得恢复，因此这种失活属于可逆失活。为实现生产的联系性，工业生产装置一般都设置多台反应器，其中一部分处于生产状态，另外一部分反应器处。
15、于备用状态，当在线反应器中的催化剂失活后，进行反应器切换，对失活催化剂进行烧焦再生操作。0005固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混合物过程中，化学反应释放的热量使反应器内物料温度沿物料流动方向不断升高，并在反应完成后达到最高温度并维持恒定，由此形成在反应器内温度分布的“S”型曲线。随着反应进行，催化剂由上至下逐层积碳失活，“S”型温度曲线不断向反应器出口方向移动。当“S”型温度曲线的末端到达反应器出口处时，甲醇穿透床层，反应器切换进入再生状态。此时虽然甲醇已经穿透床层，但实际上反应器中装填的催化剂并未全部失活，“S”型温度曲线涵盖的催化剂，也就是床层下部的催化剂，仍具有催化活性，这部分的催化剂。
16、活性无法获得利用，其活性即为“剩余活性”。0006已有技术设置多台相互独立、并联操作的反应器，每台反应器都存在“剩余活性”不能得到有效利用的问题，造成催化剂活性利用效率降低。0007综上，现有的固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混合物技术存在以下共同的缺陷说明书CN104098424A2/10页600081需要设置多台相互独立的反应器，致使反应系统庞大，投资增加；现有甲醇转化制取烃类混合物装置均通过设置备用反应器的方法实现连续生产，除在线反应器之外至少设置1台备用反应器，在线反应器生产的过程中，备用反应器完成催化剂再生；00092催化剂连续使用时间短，烧焦再生频繁，操作繁琐；一般来讲，ZSM5分。
17、子筛的单程寿命为5001000吨甲醇/吨催化剂，大约每隔1525天就需要切换反应器，进行烧焦再生操作，由此不仅造成能耗增加，也使得操作更为繁琐；00103催化剂“剩余活性”不能得到利用，降低了催化剂活性的利用效率；0011中国专利ZL2010101389733提出了一种无备用反应器甲醇转化制烃类产品的连续工艺，其特征是在甲醇转化制取烃类产品的工艺流程中设置两组反应器，分别开启两组反应器，当其中的一组反应器中的催化剂达到单程寿命末期时，另一组反应器中的催化剂恰好处于单程寿命的中期，此时将全部反应负荷转移到处于催化剂单程寿命中期的反应器上，同时对催化剂处于单程寿命末期的反应器中的催化剂进行再生，再。
18、生完成后再次投入反应，并使两组反应器各自承担50的反应负荷。如此反复，实现在无备用反应器条件下的反应过程连续化。0012然而上述专利并未解决反应过程不断进行反应器切换和再生的问题。0013中国专利ZL2007101854697提出了一种甲醇转化制取烃类产品的方法及反应器，其核心是增加反应器总的催化剂床层长度，同时在反应器的侧壁增加若干对物料进出口，这些物料进出口将反应器内的催化剂床层分割成若干段较短的催化剂床层。通过反应器侧壁设置的物料进出口上安装的阀门的开关和切换，使反应物料在通过反应器时始终经历较短的催化剂床层，在实现甲醇完全转化的同时，达到降低床层压降、延长催化剂再生周期的目的，该专利的。
19、本质是将多个床层串联起来，通过反应器侧壁的物料进出口的切换实现上一个床层催化剂“剩余活性”的利用。0014中国专利ZL2007101854697提出了“剩余活性”的概念，也提出了一种能够利用催化剂“剩余活性”，延长催化剂再生周期的方法，但该专利提供的方法需要在反应器侧壁设置若干对物料进口和物料出口，操作过程中需要同时改变反应器物料的进口和出口。需要特别指出的是，该专利提供的方法需要在反应器侧壁设置物料进口，导致物料从侧壁进入反应器时的分布问题，使得发明的实际应用难度增加，迄今未能实施产业化应用。发明内容0015本发明的目的是供一种操作简单，连续操作时间长，反应过程中催化剂反应活性利用率高的甲醇。
20、转化制取烃类混合物的连续反应工艺及反应器。0016本发明解决了固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混合物已有技术存在的反应器频繁切换、催化剂频繁再生，以及催化剂“剩余活性”难以利用的问题，达到简化操作方法和提高催化剂活性利用效率的目的。0017固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混合物技术反应器频繁切换、催化剂频繁再生的主要原因是分子筛催化剂在反应过程中不断积碳导致失活。目前用于甲醇转化制取烃类混合物的分子筛催化剂单程寿命通常在5001500吨甲醇/吨催化剂之间，即每吨催化剂在一个单程周期可以处理5001500吨甲醇。0018理论上讲，在甲醇处理能力固定的前提下，通过增加单台反应器中催化剂的装填说明书。
21、CN104098424A3/10页7量就可以达到延长催化剂单程使用时间的目的。然而，固定甲醇处理量而增加催化剂的装填量将导致甲醇质量空速的降低，增加反应物与催化剂接触时间，由此产生的问题是副反应增加，甲醇转化生成物将进一步发生反应，一方面生成分子量更小的物质，如干气或者液化石油气LPG，另一方面生成分子量更大的物质，如结焦反应。总的结果是降低了目标产物C5烃的收率，加速了催化剂积碳失活的速度。因此单纯通过增加催化剂装填量的方法不能解决固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混合物的连续反应时间。0019本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器是解决由于催化剂装填量增加导致过度反应，进而造。
22、成的目标产物收率降低的问题。0020本发明的目的是通过将固定床绝热反应器中装填的催化剂总床层分割为若干个催化剂分床层，从而减少反应物与催化剂的接触时间来实现的。0021按照本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，反应物始终从设置在反应器顶部的管口进入反应器。进入反应器的反应物首先在第一个催化剂分床层的作用下发生反应，反应生成物从设置在反应器侧壁的第一个管口离开反应器，避免反应物料进入第二个催化剂分床层，减少反应物与催化剂的接触时间，从而避免因副反应的发生而导致的目标产物收率降低的问题。0022当第一个催化剂分床层出现甲醇穿透时，第一个催化剂分床层上部和中部的催化剂已经完全失活，。
23、但处于第一个催化剂分床层下部的催化剂仍未完全失活。为实现这部分催化剂“剩余活性”的利用，按照本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，当第一个催化剂分床层出现甲醇穿透时，开启设置在反应器壳体侧壁上的第二个管口阀门，关闭设置在反应器侧壁上的第一个管口阀门，使反应物料流经第一个催化剂分床层后再进入第二个催化剂分床层，并从设置在反应器侧壁上的第二个管口离开反应器。如此，第一个催化剂分床层下部尚未失活的催化剂的“剩余活性”得到利用，从而达到提高催化剂活性有效利用率的目的。0023以此类推，本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器将反应器内的催化剂总床层分割为若干个催化剂分床。
24、层,当上一个催化剂分床层出现甲醇穿透时，将反应物料出口切换至设置在反应器侧壁的下一个管口，反应原料依次流经已经失活的催化剂分床层，进入未失活催化剂分床层完成甲醇转化反应，由此实现上一个催化剂分床层催化剂“剩余活性”的有效利用，同时避免了反应物料过度反应造成的目标产物收率降低的问题。0024按照本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，反应物料始终从设置在反应器顶部的管口入口进入固定床绝热反应器，避免了反应物从设置在反应器侧壁上的管口进入反应器所造成的物料分布问题。0025采用本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，仅需要依据反应的进展情况，通过切换阀门改变反应物料。
25、的出口位置，即可实现甲醇转化制取烃类混合物连续反应，由此达到了简化操作方法的目的。0026本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺包括如下步骤00271、开启设置在反应器顶部的管口阀门和设置在反应器侧壁的第一个管口阀门，关闭设置在反应器壳体上的其他所有阀门；00282、原料甲醇经气化过热器得到的甲醇蒸汽与由循环压缩机来的循环干气混合说明书CN104098424A4/10页8后，从设置在反应器顶部的管口进入固定床绝热反应器内，在第一个催化剂分床层中完成甲醇转化为烃类混合物的反应后，从设置在反应器侧壁上的第一个管口离开反应器；00293、离开反应器的混合物料经反应物料冷却器冷却后，在油水气分。
26、离器中分离得到干气、水和烃类混合物，干气经循环压缩机压缩后一部分经循环气加热器加热后与甲醇蒸汽混合再次进入反应器，另一部分作为驰放气离开反应系统；生成水去水处理系统；烃类混合物作为产物离开反应系统；00304、检测反应生成水中甲醇含量，当甲醇含量达到01时，表明甲醇已经穿透第一个催化剂分床层，此时，开启设置在反应器侧壁的第二个管口的阀门，再关闭设置在反应器侧壁的第一个管口阀门，使反应生成物料流经第一个催化剂分床层后进入第二个催化剂分床层继续反应，并从第二个管口离开反应器；00315、同步骤4，当上一个催化剂分床层出现甲醇穿透时，通过切换反应生成物料的出口使下一个催化剂分床层投入反应，直至反应器。
27、侧壁上的全部管口阀门关闭，只有反应器顶部管口阀门和反应器底部管口阀门处于开启状态，此时，反应器中最后一个催化剂分床层处于使用状态；00326、检测生成水中的甲醇含量，当甲醇含量达到01时，反应器中全部催化剂失活，停止甲醇进料，反应结束。0033如上所述的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，系统操作压力范围为0560MPA，优选的操作压力范围是1040MPA，最优的操作压力范围是1225MPA；0034如上所述的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，固定床绝热反应器的入口温度为280360，优选的入口温度为300340，最优的入口温度为315330；0035如上所述的甲醇转化制取烃。
28、类混合物连续反应工艺及反应器，固定床绝热反应器的出口温度为380460，优选的出口温度为390440，最优的出口温度为400430；0036如上所述的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，固定床绝热反应器中的甲醇转化催化剂选自ZSM5，ZSM11，ZSM12分子筛催化剂，最好是采用ZSM5分子筛催化剂；0037如上所述的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，所使用的原料甲醇既可以是经过精馏得到的精甲醇，也可以是未经精馏的粗甲醇，粗甲醇中水的质量含量可以在0512之间，最好在058之间；0038如上所述的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，原料甲醇相对于固定床绝热反应器中装填。
29、的全部催化剂的质量空速为0225H1，优选的甲醇质量空速为0315H1，最优的甲醇质量空速为0310H1；0039如上所述的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，原料甲醇相对于固定床绝热反应器中被分割成的分床层催化剂的质量空速为10100H1，优选的甲醇质量空速为1675H1，最优的甲醇质量空速为1860H1；0040如上所述的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，作为循环气的干气与甲醇蒸汽的标态体积之比，即体积循环比为40120，优选的干气与甲醇蒸汽的体积说明书CN104098424A5/10页9之比为5090，最优的干气与甲醇蒸汽的体积之比为6080。0041为实现将催化剂总床。
30、层分割为若干个催化剂分床层的目的，本发明提供的反应器中催化剂总床层被分割成若干个催化剂分床层，这种分割既可以是虚拟的，即在反应器内催化剂实际上是连续装填的；也可以是真实分割的，即在相邻两个分床层之间存在一定间隔。0042本发明提供了一种固定床绝热反应器，它包括壳体，顶部和底部各设置一个管口，其特征在于顶部管口为进料口，底部管口为出料口，在壳体侧壁上设置若干个管口，管口将固定床绝热反应器反应器内装填的催化剂分割成若干个催化剂分床层。0043本发明提供了另一种固定床绝热反应器，它包括壳体，顶部和底部各设置一个管口，其特征在于顶部管口为进料口，底部管口为出料口，在壳体内有若干隔板，隔板将固定床绝热反。
31、应器反应器内装填的催化剂分割成若干个催化剂分床层，相邻两个分床层之间存在一定间隔，在壳体侧壁位于间隔处设置若干个管口。0044如上所述的分床层之间的间隔的高度是催化剂分床层高度的1/101/5。0045如上所述，反应器侧壁上的管口数量为15个，最好为24个，分割出的催化剂分床层数量为26个，最好为35个。0046如上所述，催化剂分床层的高径比为0625，最好为1015。0047如上所述，催化剂总床层的高径比为220，最佳的高径比为310。0048如上所述，壳体侧壁位于顶部管口最近的管口为第一个管口，依次类推。0049本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器具有以下优点00501工。
32、艺简单，操作方便，设备投资小；00512连续运行时间长，生产效率高，节能明显；00523目标产物质量收率高，有利于减少原料浪费和降低环境污染；00534、本发明提供的固定床绝热反应器是反应的内部不设置任何用于热量交换的设施，结构简单，易加工。附图说明0054图1是虚拟分割的反应器结构示意图。0055图2是真实分割的反应器结构示意图。0056图3是本发明工艺流程图0057如图所示，1C是壳体，1A是顶部管口，2A，3A，NA是侧壁管口，4A是底部管口，1D，1E，1F，1X是被分割而成的催化剂分床层。1DV，1EV，1FV是催化剂分床层之间的间隔，17是甲醇储罐，18是甲醇泵，9是油水气分离器，。
33、11是循环气压缩机，7是反应物料冷却器，13是循环气加热器，20是甲醇气化过热器，1B，2B，3B，NB，4B，2D，3D，ND，4D，5，6，8，10，12，14，15，16，19，21，22是管道。0058本发明提供的固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器结合附图1、3说明如下。0059存储于甲醇储罐17中的甲醇经甲醇泵18打入管道19，进入甲醇气化过热器20，气化过热形成甲醇蒸汽经管道21，与来自管道14的经过加热的循环气混合后，经管道1B和反应器顶部管口1A进入固定床绝热反应器1C，甲醇在装填于反应器中的催化剂的作说明书CN104098424A6/10页10用下发生。
34、反应，转化为水和烃类混合物，反应混合物经固定床绝热反应器的某个管口离开反应器，依据需要通过一系列阀门和管道后，再经管道6，反应物料冷却器7，管道8，进入油水气分离器9，在油水气分离器9中分离得到干气，水和烃类混合物。分离得到的水经管道16去水处理系统，分离得到的烃类混合物，即本专利的目标产物，经管道15离开反应系统。油水分离器9分离得到的干气经管道10进入循环压缩机11压缩后经管道12进入循环气加热器13加热，再经管道14与来自管道21的甲醇蒸汽混合进入反应器1C。从循环压缩机出来的干气中的一部分作为系统驰放气经管道22放空。0060如上所述的固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺。
35、及反应器的具体操作步骤可以结合附图1、3进一步说明如下00611阀门2C处于开启状态，阀门3C，NC以及阀门4C处于关闭状态，来自管道21的甲醇蒸汽和来自管道14的循环气体的混合物通过管道1B和设置在反应器顶部的管口1A进入固定床绝热反应器1C，在1D催化剂分床层的作用下完成甲醇转化制取烃类混合物反应，反应物料经设置在反应器侧壁的管口2A，管道2B，阀门2C，管道2D，管道5和管道6进入反应物料冷却器7，再经管道8进入油水气分离器9，在此分离得到的干气进入循环压缩机11压缩后，一部分干气作为循环气经循环加热器13加热后经管道14与来自管道21的甲醇蒸汽混合后进入反应器，另一部分干气作为系统驰放。
36、气经管道22离开反应系统。油水气分离器9分离得到的水经管道16去水处理系统。油水气分离器分离得到的烃类混合物是本发明的目标产物，经管道15离开反应系统。00622检测管道16产物水中的甲醇含量，当甲醇含量达到01时，反应器中被分割而成的第一个催化剂分床层失活。打开阀门3C，关闭阀门2C，使反应物料经设置在反应器侧壁的管口3A，管道3B，阀门3C，管道3D，管道5和管道6进入后续系统，由此使反应器中被分割而成的第二个催化剂分床层投入反应；00633同步骤2，检测管道16产物水中的甲醇含量，当甲醇含量达到01时，通过关闭和开启相应的阀门，使反应物料离开反应器的管口改变，从而使下一个催化剂分床层投入。
37、使用。如此操作直至反应器侧壁上的所有管口阀门关闭，设置在反应器底部的管口4A后的阀门4C开启，反应物料流经装填在固定床绝热反应器中的全部催化剂床层，并从设置在反应器底部的管口4A离开反应器，经管道4B，阀门4C，管道4D和管道6，进入后续系统；00644检测产物水中的甲醇含量，当甲醇含量达到01时，1X催化剂分床层催化剂失活，停止投入甲醇蒸汽，反应周期结束；具体实施方式0065本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器可通过以下实施例进一步说明。但是本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器并不局限于实施例。0066实施例10067实施例1的工艺流程示意图参照附图3。0。
38、068固定床绝热反应器为不锈钢制，内径3600MM，壳体顶部、底部各设置1个管口，反应器壳体的侧壁上设置3个管口。反应器内的催化剂床层是虚拟分割的。反应器内连续装说明书CN104098424A107/10页11填ZSM5分子筛催化剂9317吨，催化剂床层的总高度14309MM，催化剂总床层的高径比为397。反应器侧壁上的管口间距离为3577MM，将连续装填的催化剂床层等分为4个催化剂分床层，分床层的高度为3577MM，分床层的高径比为099；0069固定床绝热反应器入口压力为18MPA。阀门2C开启，阀门3C，NC，4C关闭。系统建立氮气循环，循环路径为压缩机11管道12循环气加热器13管道1。
39、4管道1B反应器入口1A催化剂分床层1D反应器出口2A管道2B阀门2C管道2D管道5管道6反应物料冷却器7管道8油水气分离器9管道10压缩机11。开启循环气加热器对循环气体加热，将催化剂分床层1D的温度加热至315。0070开启甲醇泵18，将存储于甲醇储罐17中的甲醇经管道19送至甲醇气化过热器20，得到温度为315的甲醇蒸汽，经管道21，管道1B，反应器入口1A，与循环气一起进入反应器。0071逐渐增加甲醇进料量，直至甲醇蒸汽的体积流量为25000NM3/H，质量流量为3571T/H，甲醇相对于催化剂总床层的质量空速为038H1，甲醇相对于催化剂分床层的质量空速为153H1。0072作为循环。
40、气体的干气体积流量逐渐稳定为180000NM3/H，循环比为72。0073甲醇在固定床绝热反应器1C中装填的催化剂分床层1D的作用下发生脱水、碳链生成、碳链增长、环化、脱氢芳构化等反应，生成干气CO，CO2，H2，CH4，C2H4，C2H6等和C11以下的烃类混合物以及水。由于甲醇反应放出热量，固定床绝热反应器内的反应物料温度提高至415。上述反应混合物经反应器出口2A，管道2B，阀门2C，管道5，管道6，进入反应物料冷却器7，冷却后的物料经管道8进入油水气分离器9。0074油水气分离器9分离得到的气体经管道10进入循环压缩机11，压缩后经管道12进入循环气加热器13加热后返回固定床绝热反应器。
41、。根据循环比的需求，多余的干气经管道22进入管道15。0075油水气分离器9分离得到的水的质量流量为2008T/H，相对于原料甲醇的质量收率为5625，经管道16去水处理系统。0076油水气分离器9分离得到的烃类混合物，即本发明的目标产物，上述烃类混合物的质量流量为1562T/H，相对于原料甲醇的质量收率为4374。其中C3烃质量流量为1530T/H，相对于原料甲醇的质量收率为4284，干气包括CO，CO2，H2，CH4，C2H4，C2H6等的质量流量为032T/H，相对于原料甲醇的质量收率为090，经管道15离开反应系统。0077上述甲醇转化制取混合烃类产品的过程中，固定床绝热反应器内1D催。
42、化剂分床层内物料温度由315逐渐升高，达到415后反应基本完成，并恒定在415。0078逐日检测管道16中的产物水的甲醇含量，当反应进入正常状态52天时，甲醇含量上升至01，1D催化剂分床层中上段和中段催化剂已经失活，此时开启3C阀门，再关闭2C阀门，使反应器内的反应混合物料的出口由2A出口转换至3A出口，1E催化剂分床层投入使用。0079持续逐日检测管道16物料的甲醇含量，反应继续运行70天，甲醇含量上升至01，1E催化剂分床层中上段和中段催化剂已经失活，将反应物料出口由3A切换至下一出口NA，1F催化剂分床层投入使用。0080持续逐日检测管道16物料的甲醇含量，反应继续运行70天，甲醇含量。
43、上升至说明书CN104098424A118/10页1201，1F催化剂分床层中上段和中段催化剂已经失活，将反应物料出口由NA切换至4A，1X催化剂分床层投入使用。0081持续逐日检测管道16物料的甲醇含量，反应继续运行70天，甲醇含量上升至01，1X催化剂分床层中上段和中段催化剂已经失活，反应结束。0082实施例1固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺共连续运行261天。0083对实施例1失活催化剂进行元素分析，表明催化剂积碳量为80KG碳/T催化剂。0084比较例10085比较例1采用已有技术通常采用的反应工艺和操作方法，便于和本采用本发明提供的固定床绝热反应器甲醇转化制取烃类混。
44、合物技术进行比较，以说明本发明提供的技术的先进性。0086比较例1的反应系统设置3台以各自独立模式工作的固定床绝热反应器。反应器采用不锈钢制造，内径3600MM，每台反应器分别装填与实施例1相同的ZSM5分子筛催化剂3106吨，3台反应器中ZSM5分子筛催化剂的总装量为9317吨。催化剂床层的净高度4770MM，高径比为132。0087本实施例1的具体操作方法是，3台反应器中的2台先后投入反应，投入反应的反应器称为在线反应器。2台在线反应器并联完成甲醇转化制取烃类混合物任务。控制系统压力为18MPA，控制通过2台反应器的甲醇蒸汽的总量为25000NM3/H，质量流量为3571T/H，甲醇相对于。
45、2台在线反应器中催化剂的质量空速为057H1，作为循环气体的干气体积流量为180000NM3/H，循环比为72。催化剂床层入口温度为315，最高点温度为415。0088运行稳定后，比较例1产生的工艺水的质量流量为2008T/H，相对于原料甲醇的质量收率为5625。0089比较例1产生的烃类混合物的质量流量为1562T/H，相对于原料甲醇的质量收率为4374。其中C3烃的质量流量为1402T/H，相对于原料甲醇的质量收率为3927，干气包括CO，CO2，H2，CH4，C2H4，C2H6等的质量流量为160T/H，相对于原料甲醇的质量收率为448。0090比较例1的第一台开启的反应器在运行138天。
46、后，催化剂积碳失活，该反应器切换停止反应进行催化剂再生，同时将备用的另一台反应器切换进入反应状态，以保持始终两台反应器在线。0091每台反应器在线运行时间均为138天，因此，反应器切换时间间隔为单台反应器运行时间的一半，即每隔69天进行一次反应器切换和催化剂再生操作。0092对失活催化剂进行元素分析，表明失活催化剂的碳含量为80KG/T催化剂。0093对比实施例1和比较例1，两个实施例相同的催化剂，总的装填量均为9317吨，甲醇质量空速，反应压力，反应温度，循环比等工艺参数一致。在此条件下，本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器与已有技术相比较，具有以下优势00941采用本发明。
47、提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器只设置1台反应器，已有技术需要设置3台反应器。本发明具有流程简单，设备投资省的优势；00952采用本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，系统连续运行时间为261天，而已有技术每隔69天就需要进行反应器的切换和再生。本发明具有连说明书CN104098424A129/10页13续运行时间长，操作简单，能耗低的优势；00963采用本发明提供的甲醇转化制取烃类混合物连续反应工艺及反应器，C3烃相对于原料甲醇的质量收率为4284，干气相对于原料甲醇的质量收率为090，而已有技术C3烃相对于原料甲醇的质量收率为3927，干气相对于原料甲醇的。
48、质量收率为448。本发明具有目标产物收率高，甲醇消耗低的优势；实施例20097同实施例1，采用完全相同的催化剂，但催化剂装量增加25，即催化剂装填质量为11646吨，固定床绝热反应器内径3600MM，催化剂总床层高度17887MM，总高径比497。反应器侧壁设置3个管口，管口之间的距离为4472MM，将连续装填的催化剂分割为4个催化剂分床层，每个分床层的高度为4472MM，分床层高径比为124。0098操作方法与实施例1相同，操作压力180MPA，甲醇质量流量为3571T/H，甲醇相对于全部催化剂的质量空速为031H1，相对于催化剂分床层的质量空速为123H1，循环气标态体积流量为180000。
49、NM3/H，体积循环比72。反应器入口温度为315，出口温度415。0099实施例2的主要反应结果如下0100工艺水的质量流量为2008T/H，相对于原料甲醇的质量收率为5625。0101烃类混合物的质量流量为1562T/H，相对于原料甲醇的质量收率为4374。其中C3烃质量流量为1530T/H，相对于原料甲醇的质量收率为4284，干气质量流量为032T/H，相对于原料甲醇的质量收率为090。0102失活催化剂的碳含量为80KG/T催化剂。催化剂连续运行时间为326天。0103实施例30104同实施例1，采用完全相同的催化剂，但催化剂床层是真实分割的。固定床绝热反应器为不锈钢制，内径3600MM，壳体顶部、底部各设置1个管口，反应器壳体的侧壁上设置3个管口，反应器内与每个管口平行的位置安装用于承载催化剂的格栅，管口之间的距离为4577MM。催化剂装填时，先从最下面一层开始装填，首先将最下成的格栅安装，在格栅上铺设丝网，装填2329吨催化剂，催化剂实际装填高度为3577MM，催化剂上面再装填厚度为200MM的惰性氧化铝小。