包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂 技术领域 本发明通常涉及除草组合物， 更特别地， 涉及含草甘膦 (glyphosate) 或其盐和包 含至少一种甘油单酯和 / 或二酯烷氧基化物的表面活性剂的除草组合物。
背景技术 N- 膦酰基甲基甘氨酸， 或者称为草甘膦作为有效的出苗后叶面施用除草剂是本领 域所熟知的。 草甘膦为具有三个酸性基团， 且以其酸形式相对不溶于水中的有机化合物。 因 此， 草甘膦通常作为水溶性盐配制和施用。尽管可制备草甘膦的一价、 二价和三价盐， 但通 常优选以一价盐的形式， 例如作为单 ( 有机铵 ) 盐如单 ( 异丙胺 ) 盐， 通常简写为 IPA 盐配 制和施用草甘膦。
本申请涉及和适用于所有草甘膦盐， 包括但不限于草甘膦的 “铵” 、 “单铵” 和 “二 铵” 盐。例如， 用于本文中的草甘膦盐包括但不限于异丙胺、 单乙醇胺、 二乙醇胺、 钾、 铵、 三 甲基锍的盐或其混合物。 除非本文中另有要求， 即使在草甘膦作为盐存在的情况下， 本文所 给出的草甘膦比率和浓度均表示为酸当量 (a.e.)。
草甘膦盐通常要求存在合适的表面活性剂以改善生物功效和提高整体除草性能。 可在浓缩物配制剂中提供表面活性剂， 或可由最终使用者将其加入稀释的喷雾溶液中。表 面活性剂的选择非常重要， 因为表面活性剂在增强草甘膦的除草功效的能力方面存在很大 的区别。
草甘膦盐溶液的除草功效强烈依赖于两个因素 ： 选择合适的表面活性剂和在浓缩 物配制剂中提供有效 ( 尽可能高浓度 ) 量的该表面活性剂。草甘膦本身对眼睛是温和的， 具有低水生生物毒性且易于生物降解。 已使用烷基胺基表面活性剂并提供优异的增强草甘 膦能力的生物功效。 这些表面活性剂在某些条件下可显示出比其它各种表面活性剂更高的 眼睛刺激潜力， 但对使用而言仍是合适和安全的。 然而， 具有较低眼睛刺激性和较低对水生 生物的毒性的烷基胺基表面活性剂的替代物在某些情况下仍是有利的。
本领域技术人员已知的是， 寻找具有增强草甘膦功效的良好性能的合适表面活性 剂是困难的。然而， 寻找除了具有良好的功效增强性能之外还具有低眼睛刺激和水生生物 毒性性能的合适表面活性剂则更为困难。 极少数已知的具有良好眼睛刺激性和水生生物毒 性性能的表面活性剂 ( 例如烷基聚糖苷、 短链磷酸酯、 烷基氧化胺和烷基甜菜碱 ) 已用于草 甘膦配制剂中。然而， 这些表面活性剂对草甘膦不是非常有效。
因此， 需要开发一种除具有良好的草甘膦功效增强性能之外， 还具有低眼睛刺激 性和水生生物毒性性能的合适表面活性剂。 这些和其它目的由本发明的表面活性剂和除草 配制剂满足。
发明概述
本发明通常涉及包含烷氧基化甘油单酯和 / 或二酯的除草配制剂。有利地， 甘油 单酯和二酯烷氧基化物 ( 例如乙氧基化物 ) 为 ( 例如 ) 无泪婴儿洗发水中的常见成分， 因 而具有非常低的眼睛刺激性和对水生生物的低毒性。 本发明所用的甘油单酯和二酯烷氧基
化物包括下式表示的那些 ：
其中基团 R 各自独立地选自 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团， 各基团 A 相同或不同且选自 C1-C4 直链或支化烷基， x、 y 和 z 各自可为 0-100， 条件是 x+y+z 为 5-200。 在另一实施方案中， 基团 R 各自为 C12-C18 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团且基团 A 各自 为亚乙基。在另一实施方案中， R 为下式基团 ： 10 1 11
R -[OA ]v-R ， 其中 ： 10
(i)R 键合在酰基的碳上， (ii)R10 各自选自 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族 1 基团， (iii)A 各自相同或不同且选自 C1-C4 直链或支化烷基， 其中 v 为 1-100， 且 (iv)R11 各 自选自氢和 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团。
优选的烷氧基化甘油酯为乙氧基化甘油酯。在另一实施方案中， 乙氧基化甘油酯 具有大于约 50 ∶ 50， 优选 60 ∶ 40-99 ∶ 1 的单酯与二酯之比。各草甘膦配制剂的草甘膦 (a.e.) 与烷氧基化甘油单酯与二酯的重量比通常为约 20 ∶ 1 至约 2 ∶ 1， 或约 10 ∶ 1 至 约 3 ∶ 1。
本发明进一步涉及包含对应于下式的烷氧基化甘油单酯和二酯的除草配制剂 ：
1- 甘油单酯 ；
2- 甘油单酯
；
1， 2- 甘油二酯
； 和/或 1， 3- 甘油二酯
其中 R1、 R4 和 R5 各自独立地选自 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团， R2、 R3 和 R6 各自独立地选自 H 和低级烷基、 低级链烯基或芳基， 且 A1、 A2 和 A3 各自独立地为碳 - 氧 键或取向以具有键合在 C 上的末端 O 和键合在 O 上的末端 C 且含有 0-200 个氧化烯单元的 氧化烯基团， 其中氧化烯单元各自独立地选自 -[OCH2]-、 -[OC2H4]-、 -[OC3H6]- 和 -[OC4H8]-， 条件是烷氧基化甘油单酯和二酯各自含有 5-200 个氧化烯单元。在一个实施方案中， R1、 R4
和 / 或 R5 各自独立地为下式基团 ：
R10-[OA]w-R11， 其中 ：
(i)R10 键合在酰基的碳上， (ii)R10 各自选自 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族 基团， (iii)A 各自相同或不同且选自 C1-C4 直链或支化烷基， 其中 w 为 1-100， 且 (iv)R11 各 自选自氢和 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团。
根据本发明各优选实施方案， 所述配制剂的特征在于如下中的一个或多个 ：
(i) 乙氧基化甘油单酯和二酯的混合物具有大于约 50 ∶ 50( 重量比 ) 的单酯与二 酯之比 ； 和/或
(ii) 草甘膦含量为至少约 180g a.e./l ； 和/或
(iii) 草甘膦 (a.e.) 与烷氧基化甘油单酯和二酯表面活性剂之和的重量比为约 1 ∶ 1 至约 30 ∶ 1 ； 和/或
(iv) 草甘膦的浓度为约 360g a.e./l 至约 600g a.e./l， 草甘膦 ( 重量％ a.e.) 与烷氧基化甘油酯表面活性剂的重量比为约 2 ∶ 1 至约 25 ∶ 1。
在各个其它优选的实施方案中， 本发明除草配制剂包含至少一种除草活性化合 物， 条件是所述除草活性化合物不是磺酰脲类化合物。 附图简介
图 1 提供了如实施例 1 所述收集的温室试验数据。
图 2 提供了如实施例 2 所述收集的温室试验数据。
优选实施方案详述
本发明通常涉及包含烷氧基化甘油单酯和 / 或二酯和至少一种除草活性化合物 的除草配制剂。
在各个优选实施方案中， 本发明配制剂中所用的除草活性化合物优选包含草甘 膦。草甘膦为在中性 pH 值下含有三个酸性可质子化基团且以其酸形式相对不溶于水中的有机化合物。因此， 草甘膦通常作为水溶性盐配制和施用。尽管可制备草甘膦的一价、 二价 和三价盐， 但通常优选配制和施用一价盐形式的草甘膦， 例如作为单 ( 有机铵 ) 盐， 例如单 ( 异丙胺 ) 盐 ( 通常称为 IPA 盐 ) 或作为一价或二价铵 (NH4) 盐。其它合适的草甘膦盐包 括钠 (Na)、 钾 (K)、 单乙醇胺 (MEA)、 二乙醇胺 (DEA)、 三乙醇胺 (TEA)、 三甲基锍 (TMS) 盐及 其混合物。通常， 合适的施用混合物的草甘膦浓度为约 0.5 至 2.0 重量％ a.e.， 或约 0.5 至 约 1.0 重量％ a.e.。 在各个实施方案中， 草甘膦盐选自钠、 钾、 铵、 异丙胺、 单乙醇胺、 二乙醇 胺、 三乙醇胺、 三甲基锍盐及其混合物。 在各个其它实施方案中， 草甘膦盐选自草甘膦铵、 草 甘膦二铵、 草甘膦钠、 草甘膦钾、 草甘膦异丙铵和草甘膦的单乙醇胺盐。 通常， 本发明配制剂 具有大于约 4， 大于约 4.6， 大于约 4.7， 大于约 4.8 或大于约 4.9 的 pH 值。
I. 烷氧基化甘油酯
本发明表面活性剂包含烷氧基化甘油单酯和 / 或二酯， 且证实其具有增强草甘膦 配制剂生物功效的能力， 同时具有极低的眼睛刺激性和低水生生物毒性。本发明甘油单酯 和二酯烷氧基化物包括但不限于如下化合物类别 ：
1- 甘油单酯 ；
2- 甘油单酯
；
1， 2- 甘油二酯
； 和/或 1， 2- 甘油二酯
其中 R1、 R4 和 R5 各自独立地选自 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团， R2、 R3 和 R6 各自独立地选自 H 和低级烷基、 低级链烯基或芳基， 且 A1、 A2 和 A3 各自独立地为碳 - 氧 键或含有 0-200 个氧化烯单元的氧化烯基团， 其中氧化烯单元各自独立地选自 -[OCH2]-、 -[ -[OC3H6]- 和 -[OC4H8]-， 条件是烷氧基化甘油单酯和二酯各自含有总计 5-200 个氧化 OC2H4]-、 烯单元。
在各个优选实施方案中， A1、 A2 和 A3 各自独立地为含有 1-100 个氧化烯单元， 1-50
个氧化烯单元， 1-10 个氧化烯单元或 2-10 个氧化烯单元的氧化烯基团。
在各个优选实施方案中， A1、 A2 和 A3 各自独立地为包含独立地选自 -[OCH2]-、 -[OC 1 -[OC3H6]- 和 -[OC4H8]- 的氧化烯单元的氧化烯基团。 在各个优选实施方案中， A、 A2 和 2H4]-、 A3 各自独立地为选自 -[OC2H4]-、 -[OC3H6]- 和 -[OC4H8]- 的氧化烯单元的氧化烯基团。在各 1 2 3 个优选实施方案中， A、 A 和 A 各自通常独立地为含 1-100 个氧化烯单元， 通常为 1-50 个 氧化烯单元， 更通常为 1-10 个 ( 例如 2-10 个 ) 氧化烯单元的氧化烯基团。在各个优选实 1 施方案中， A、 A2 和 A3 各自为含 -[OC2H4]- 氧化乙烯单元的氧化烯基团。
R1、 R2、 R 3、 R4、 R5 和 R6 可衍生自提供烷基的多种来源， 例如丁酸、 戊酸、 辛酸、 癸酸、 椰油 ( 主要包含月桂酸 )、 肉豆蔻酸 ( 例如来自棕榈油 )、 豆油 ( 主要包含亚油酸、 油酸和棕 榈酸 ) 或牛油 ( 主要包含棕榈酸、 油酸和硬脂酸 )。
根据各个优选实施方案， R1、 R2、 R3、 R4、 R5 和 R6 各自独立地衍生自豆油、 棕榈油、 菜 子油、 玉米油或椰油。
在各个实施方案中， R1、 R4 和 / 或 R5 各自独立地为下式基团 ：
R10-[OA]w-R11， 其中 ： 10
(i)R 键合在酰基的碳上 ； (ii)R10 各自选自 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族 基团 ； (iii)A 各自相同或不同且选自 C1-C4 直链或支化烷基， 其中 w 为 1-100 ； 且 (iv)R11 各 自选自氢和 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团。另外根据这些实施方案， w 通常为 10 11 1 2 3 1-75， 1-50， 1-30 或 1-15。R 和 R 可衍生自上文关于 R 、 R、 R 等所列的提供烷基的那些 来源， 例如包括豆油、 棕榈油、 菜子油、 玉米油或椰油。
在各个优选实施方案中， 烷氧基化甘油酯为对应于下式的甘油单酯和二酯 ：
其中基团 R 各自独立地选自 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团， A 各自相 同或不同且选自 C1-C4 直链或支化烷基， x、 y 和 z 各自可为 0-100， 条件是 x+y+z ＝ 5 至 200。 在各个实施方案中， 基团 R 各自为 C12-C18 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团， 且基团 A 各 自为亚乙基。优选的烷氧基化甘油酯为乙氧基化甘油酯。
根据各个实施方案， x+y+z ＝ 5 至 175， 更通常为约 5-100， 仍更通常为约 5-50， 甚 至更通常为约 5-30。根据各个实施方案， 式 I 和 / 或式 II 的一个或多个基团 A 为 C2 乙基。 在各个优选实施方案中， 式 I 和 / 或式 II 的基团 A 各自为 C2 乙基。在各个实施方案中， 基 团 R 各自独立地选自 C12-C18 直链或支化， 饱和或不饱和烃基且基团 A 各自为亚乙基。基团
R 可适当地衍生自一种或多种上文关于 R1、 R2、 R3 等所述的来源。根据这些和其它优选实施 方案， 基团 R 各自独立地衍生自豆油、 棕榈油或椰油。
在各个实施方案中， R 为下式基团 ： 10 1 11
R -[OA ]v-R ， 其中 ： 10
(i)R 键合在酰基的碳上， (ii)R10 各自选自 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族 1 基团 ； (iii)A 各自相同或不同且选自 C1-C4 直链或支化烷基， 其中 v 为 1-100 ； 且 (iv)R11 各 自选自氢和 C8-C22 直链或支化， 饱和或不饱和脂族基团。 根据这些实施方案， v 通常为 1-75， 10 11 1-50， 1-30 或 1-15。根据各个实施方案， R 和 / 或 R 为 C12-C18 直链或支化， 饱和或不饱和 10 11 烃基。另外根据这些和其它实施方案， R 和 / 或 R 独立地衍生自豆油、 棕榈油或椰油。在 1 各个优选实施方案中， A 为亚乙基。
在各个优选实施方案中， 本发明表面活性剂包含乙氧基化甘油单酯和 / 或二 酯。在某些实施方案中， 所述乙氧基化甘油酯包含烷氧基化甘油酯的混合物， 在各个优 选实施方案中， 乙氧基化甘油单酯和二酯具有大于约 50 ∶ 50， 优选 60 ∶ 40-99 ∶ 1 或 60 ∶ 40-95 ∶ 5 的甘油单酯与甘油二酯重量比。例如， 在各个实施方案中， 甘油单酯 (1- 甘 油单酯和 / 或 2- 甘油单酯 ) 与甘油二酯 (1， 2- 甘油二酯和 / 或 1， 3- 甘油二酯 ) 的重量比 为约 65 ∶ 35 至约 95 ∶ 5， 或约 70 ∶ 30 至约 90 ∶ 10。
II. 制备方法
本发明烷氧基化甘油单酯和二酯可通过本领域技术人员已知的程序制备。 各种甘 油醇解方法的实例显示于综述性论文 (Norman Sonntag， JAOCS， 第 59 卷， 第 10 期， 1982 年 10 月， 第 795A-802A 页 ) 中。 其最通常地通过酯交换方法获得， 所述方法使甘油与甘油三酯 或脂肪酸反应， 其后烷氧基化。 其也可通过首先使甘油烷氧基化， 然后用脂肪酸或脂肪酸酯 酯化而获得。
Sonntag 描述了各种甘油醇解方法， 包括间歇方法。这些方法通常描述为包括 ： (a) 使用热和搅拌以使甘油在脂肪相中的溶解度最大化， (b) 使用超过理论需求 (2 摩尔 ) 的过量甘油， 并在甘油醇解结束时除去过量甘油， (c) 使用催化剂 / 乳化剂体系， 和 (d) 在 反应完成之后且在除去过量甘油并冷却之前中和催化剂。
描述为影响甘油醇解实际成功的一个考虑因素是使甘油在初始甘油三酯脂肪中 或在随后的脂肪状相中具有足够的均匀度或溶解度。 甘油在常用脂肪中的不能溶解至使摩 尔过量甘油在室温下反应完全的程度。因此， 通常使用升高的温度 ( 例如超过约 200℃， 超 过约 220℃或约 240℃的温度 ) 以提高甘油的溶解度并和促使反应完全。温度上限可取决 于多种因素。例如， 在超过 255℃或超过 260℃的温度下可能形成不希望的副产物 ( 例如丙 烯醛 )。 还可使用搅拌以提高甘油的溶解性。 搅拌方式和程度并非严格关键的， 且可由本领 域技术人员根据具体反应条件加以选择。
甘油醇解通常使用碱性催化剂 ( 例如 NaOH、 KOH、 Ca(OH)2、 CaO、 SrO)、 低级脂族醇 ( 例如甲醇和乙醇 ) 的钠盐和酸催化。各种金属如 Na、 K 或 Sn 也可用作催化剂。通常优选 碱性催化剂。更特别地， 由于其效率和低成本， 通常优选将 NaOH 和 KOH 用作工业甘油醇解 的催化剂。由于催化剂能提高反应速率， 催化剂的存在可提高所需甘油单酯回复成反应物 形式的逆反应回复率。该逆反应可通过较快地中和催化剂、 冷却反应混合物和 / 或在所需 反应阶段结束后除去甘油而最小化。Sonntag 还描述和 / 或列举了多种本领域已知的间歇和连续甘油醇解方法， 包括 例如美国专利 4,025,540、 4,950,441 和 6,723,863， 出于所有相关目的， 通过引用将其全 部内容并入本文。间歇甘油醇解方法包括美国专利 1,505,560、 2,197,339、 2,197,340、 2,206,167、 2,206,168、 2,748,354、 2,496,328、 2,909,540 和 3,083,216 所 述 的 那 些， 出于所有相关目的， 通过引用将其全部内容并入本文。连续甘油醇解方法包括美国专 利 2,383,581 、 2,474,740 、 2,634,278 、 2,634,279 、 2,875,221 、 3,102,129 、 3,095,431 、 3,079,412、 3,313,834 和 4,950,441 所述的那些， 出于所有相关目的， 通过引用将其全部内 容并入本文。
另外， 根据上文所述内容， 可对甘油与脂肪酸的相对比例加以选择以提供所需甘 油酯 ( 例如 1- 甘油单酯、 2- 甘油单酯、 1， 2- 甘油二酯和 / 或 1， 3- 甘油二酯 ) 混合物。
应当理解的是， 与本发明烷氧基化甘油酯制备有关的甘油醇解可根据前述讨论或 使用本领域中已知的其它方法进行。
正如所指出的那样， 本发明烷氧基化甘油酯通常可通过包括酯交换， 其后烷氧基 化， 或先烷氧基化， 其后酯化的方法制备。不论烷氧基化和酯化的顺序如何， 烷氧基化以制 备本发明烷氧基化甘油酯通常根据本领域中已知的常规方法进行。烷氧基化通常包括在 催化剂的存在下氧化烯与含有至少一个活性氢的有机化合物 ( 即甘油或其酯 ) 之间的缩 合反应。用于烷氧基化方法中的许多种催化剂是公知的， 例如包括各种酸性和碱性催化剂 ( 例如氢氧化钾 )。各种烷氧基化方法是本领域所公知的， 例如包括美国专利 4,754,075、 5,114,900 和 5,120,697 所述的那些。合适烷氧基化方法的条件是本领域所公知的。例如， 反应温度通常应足以提供合适反应速率， 而不会导致不希望的反应物或反应产物降解。通 常， 烷氧基化温度可为约 50℃至约 270℃， 或约 100℃至约 200℃。烷氧基化反应的压力并 非严格关键。通常， 对烷氧基化介质加以搅拌以促进反应物和催化剂充分分散。
III. 除草配制剂
除上式所述表面活性剂之外， 本发明除草配制剂还可含有其它组分， 包括但不限 于其它表面活性剂或其它添加剂。优选当本发明配制剂含有这类其它组分时， 这类其它组 分基本对眼睛无刺激、 基本对水生生物无毒， 且具有可接受的生物功效。本发明除草配制 剂可呈液体浓缩物、 固体浓缩物或通过稀释含水浓缩物或溶解固体组合物而制备的 “即用 型” ( 即 RTU) 组合物形式。
表面活性剂
本发明配制剂的其它组分包括表面活性剂如阳离子、 阴离子、 非离子和两性表面 活性剂。这些表面活性剂包括 Cutcheon’ s Emulsifier and Detergents， North America Edition， 2006 所公开的那些。
优选的阳离子表面活性剂的非限制性实例为烷氧基化烷基胺及其季铵衍生物、 烷 氧基化醚胺及其季铵衍生物、 烷氧基化烷基氧化胺、 烷氧基化烷基醚胺氧化物、 烷基酰胺基 丙基氧化胺、 烷基三甲基氯化铵和烷基 ( 优选 C6-C10) 二甲基酰胺基丙胺。
优选的阴离子表面活性剂的非限制性实例为烷基硫酸盐、 烷基醚硫酸盐、 烷基磺 酸盐、 烷基磺基琥珀酸盐、 烷氧基化磷酸酯、 烷基 α- 烯烃磺酸盐、 烷基 N- 甲基牛磺酸盐、 脂 肪酸羟乙基磺酸盐和烷基醚羧酸盐。 优选的非离子表面活性剂的非限制性实例为脱水山梨 糖醇酯及其烷氧基化衍生物、 山梨糖醇酯及其烷氧基化衍生物、 脂肪酸酯、 蓖麻油烷氧基化物、 醇烷氧基化物、 链烷醇酰胺、 链烷醇酰胺烷氧基化物和烷基聚糖苷。
优选的两性表面活性剂的非限制性实例为烷基甜菜碱、 烷基酰胺基丙基甜菜碱、 烷基两性基乙酸酯、 烷基两性基二乙酸酯、 烷基两性基羧酸酯、 烷基两性基丙酸酯、 烷基两 性基二丙酸酯、 烷基酰胺基胺羧酸酯、 烷基两性羟基丙基磺酸酯、 烷基磺基甜菜碱、 烷基酰 胺基丙基羟基磺基甜菜碱、 烷基二羟乙基甘氨酸酯和烷基氨基丙酸酯。
在各个实施方案中， 烷氧基化甘油酯与所述配制剂的总表面活性剂浓度的重量比 一般为约 1 ∶ 8 至约 1 ∶ 1， 通常为约 1 ∶ 4 至约 1 ∶ 1， 更通常为约 1 ∶ 2 至约 1 ∶ 1。烷 氧基化甘油单酯 (1- 甘油单酯和 / 或 2- 甘油单酯 ) 与总表面活性剂浓度的重量比通常为 约 1 ∶ 32 至约 1 ∶ 1， 更通常为约 1 ∶ 16 至约 1 ∶ 1。在这些和各个其它实施方案中， 烷 氧基化甘油二酯 (1， 2- 甘油二酯和 / 或 1， 3- 甘油二酯 ) 与总表面活性剂浓度的重量比通 常为约 1 ∶ 32 至约 1 ∶ 1， 更通常为约 1 ∶ 16 至约 1 ∶ 1。
在各个实施方案中， 乙氧基化甘油酯包括甘油单酯或甘油二酯的主要部分。例如 烷氧基化甘油单酯与烷氧基化甘油二酯的重量比可为约 1 ∶ 99 至约 99 ∶ 1。因此， 在各 个实施方案中， 烷氧基化甘油单酯与烷氧基化甘油二酯的重量比为至少约 70 ∶ 30， 至少约 80 ∶ 20， 至少约 90 ∶ 10 或至少约 95 ∶ 5。或者， 在各个其它实施方案中， 烷氧基化甘油二 酯与烷氧基化甘油单酯的重量比为至少约 70 ∶ 30， 至少约 80 ∶ 20， 至少约 90 ∶ 10 或至 少约 95 ∶ 5。
另外根据上文所述， 以下详细描述适用于本发明配制剂中的各种具体类型的表面 活性剂。
烷氧基化叔胺
在一些实施方案中， 所述除草组合物包含含选自烷氧基化叔胺、 烷氧基化季胺或 其组合的表面活性剂的表面活性剂组分。
适用于本发明组合物中的烷氧基化叔胺表面活性剂具有通式结构 (I) ：
结构 (I)其中 R1 为在分子族内具有约 4 至约 22 个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃 基， R2 和 R3 各自独立地为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基， 且 x 和 y 之和为约 1 至约 50 的 平均值。
R1 优选为具有约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 22 个碳原子， 仍更优选约 10 至约 20 个碳原子的平均碳原子数的烷基， 例如椰油基、 牛油基、 油基和硬脂基。R2 和 R3 优 选为亚乙基或亚丙基。x 和 y 之和优选为约 1 至约 25 的平均值。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化叔胺助表面活性剂例如包括 Ethomeen T/12、 Ethomeen T/15、 Ethomeen T/20、 Ethomeen T/25、 Ethomeen T/30、 Ethomeen T/60、 Ethomeen HT/12、 Ethomeen HT/40、 Ethomeen HT/60、 Ethomeen C/12、 Ethomeen C/15、 Ethomeen C/25、 Ethomeen O/12、 Ethomeen OV/17、 Ethomeen S/12、 Ethomeen S/17 和 Ethomeen S/22， 各自可由 Akzo Nobel 获得。
烷基胺烷氧基化物 / 醚胺烷氧基化物在一些实施方案中， 所述除草组合物包含如下表面活性剂组分， 所述表面活性剂 组分包含具有高烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂和醚胺烷氧基化物表面活性 剂的组合。
所述具有高烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性剂具有结构 (II) ：
结构 (II)其中 R1 为直链或支链 C12-C18 烃基 ( 例如牛油基、 豆油基、 椰油基或油基 )， 更优 选为直链或支链 C14-C18 烃基的混合物， 仍更优选为直链或支链 C16-C18 烷基 ( 牛油基 ) 的 混合物， R2 为 C1-C4 亚烷基， 更优选为 C2 亚烷基， R3 各自独立地为氢或 C1-C6 烷基， 优选为 氢， 在一些实施方案中， x 和 y 为使得 x+y 为约 5 至约 25， 更优选约 5 至约 20， 更优选约 8 至约 20， 更优选 8 至约 15， 仍更优选约 9 至约 10 的平均数。在其它实施方案中， x和y为 使得 x+y 为大于 5， 例如 6 至约 15， 6 至约 12 或 6 至约 10 的平均数。合适表面活性剂的 实例包括但不限于 Berol 300( 椰油胺 5EO)、 Berol 381( 牛油胺 15EO)、 Berol 391( 牛油 胺 5EO)、 Berol 397( 椰油胺 15EO)、 Berol 398( 椰油胺 11EO)、 Berol 498( 牛油胺 10EO)、 Ethomeen C/15( 椰 油 胺 5EO)、 Ethomeen C/25( 椰 油 胺 15EO)、 Ethomeen T/15( 牛 油 胺
5EO)、 Ethomeen T/20( 牛油胺 10EO)、 Ethomeen T/19( 牛油胺 9EO)、 Ethomeen T/25( 牛油 胺 15EO)、 Witcamine TAM-105( 牛油胺 10EO)、 Witcamine TAM-80( 牛油胺 8EO)、 Witcamine TAM-60( 牛油胺 6EO)， 所有这些均可由 Akzo Nobel 获得。
醚胺烷氧基化物表面活性剂具有结构 (III) ：
结构 (III)其中 R10 为直链或支链 C6-C22 烃基 ( 例如牛油基、 豆油基、 椰油基或油基 )， 更优选 为直链或支链 C12-C18 烷基的混合物， 更优选为直链或支链 C12-C16 烷基的混合物， 更优选为 直链或支链 C12-C14 烷基的混合物， R11 为 C1-C4 亚烷基， 更优选为 C3 亚烷基， z 为 1 至约 10， 更优选约 1 至约 5， 仍更优选约 2 的平均数， R12 为 C1-C4 亚烷基， 更优选为 C2 亚烷基， m和n 为使得 m+n 为 2 至约 60， 优选约 2 至约 20， 约 5 至约 15， 约 2 至约 10， 约 5 至约 10， 更优选 优选为氢。当与水溶性除草剂草甘膦钾 约 5 的平均数， R13 各自独立地为氢或 C1-C6 烷基， 盐组合时， m 和 n 为使得 m+n 处于约 5 至约 8 范围内的平均数。当与钾盐之外的草甘膦水 溶性盐组合时， m 和 n 为使得 m+n 处于约 5 至约 8 范围内的平均数。合适表面活性剂的实 例包括但不限于均可由 Air Products 获得的 Tomamine E-14-2( 双 (2- 羟乙基 ) 异癸氧基 丙胺 )、 Tomamine E-14-5( 聚 -(5) 氧乙烯异癸氧基丙胺 )、 Tomamine E-17-2( 双 (2- 羟乙 基 ) 异十三烷氧基丙胺 )、 Tomamine E-17-5( 聚 (5) 氧乙烯异十三烷氧基丙胺 )、 Tomamine E-19-2( 双 (2- 羟乙基 ) 线性烷氧基丙胺 )， 和可由 Huntsman 获得的 Surfonic AGM-550( 其 中 R10 为 C12-14， R11 为异丙基， R12 为 C2， 且 m 和 n 之和为 5)。
醚胺烷氧基化物表面活性剂与具有高烷氧基化度的烷基胺烷氧基化物表面活性 剂的重量比为约 90 ∶ 10 至约 10 ∶ 90， 优选约 80 ∶ 20 至约 40 ∶ 60， 更优选约 80 ∶ 20
至约 50 ∶ 50。在一些优选实施方案中， 该比值不大于约 70 ∶ 30， 例如约 70 ∶ 30 至约 50 ∶ 50。草甘膦 a.e. 与总表面活性剂的重量比为约 1 ∶ 1 至约 6 ∶ 1， 优选约 3 ∶ 1 至约 5 ∶ 1， 更优选约 4 ∶ 1 至约 4.5 ∶ 1。优选该比值通常基于最佳生物性能和成本性能之间 的平衡。 采用更少的醚胺表面活性剂， 开始观察到杂草防治效果的损失 ； 采用更多的醚胺表 面活性剂， 则杂草防治效果的提高不能补偿配制剂的额外成本。
烷氧基化叔醚胺
在一些实施方案中， 所述除草组合物包含如下表面活性剂组分， 所述表面活性剂 组分包含选自烷氧基化叔醚胺表面活性剂、 烷氧基化季醚胺表面活性剂及其组合的表面活 性剂。
用于本发明除草组合物中的烷氧基化叔醚胺表面活性剂具有通式结构 (IV) ：
结构 (IV)其中 R1 为在分子族内具有约 4 至约 22 个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃 基； R2、 R3 和 R4 各自独立地为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基 ； m 为约 1 至约 10 的平均数 ； 且 x 和 y 之和为约 1 至约 60 的平均值。
R1 优选为具有约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 22 个碳原子， 仍更优选约 10 至约 20 个碳原子的平均碳原子数的烷基， 例如椰油基、 牛油基、 油基和硬脂基。基团 R1 的 来源例如包括椰油或牛油， 或 R1 可衍生自合成烃基如癸基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十六烷基或十八烷基。m 优选为约 1-5， 例如 2-3。R2、 R3 和 R4 可独立地为亚乙基、 亚丙基、 异亚丙基， 优选为亚乙基。x 和 y 之和优选为约 1 至约 25 的平均值。
适用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化叔醚胺助表面活性剂例如包括 TOMAH E 系列表面活性剂中的任一种， 例如 TOMAH E-14-2、 TOMAH E-14-5、 TOMAH E-17-2、 TOMAH E-17-5、 TOMAH E-19-2、 TOMAH E-18-2、 TOMAH E-18-5、 TOMAH E-18-15、 TOMAH E-S-2、 TOMAH E-S-15、 TOMAH E-T-2、 TOMAH E-T-5 和 TOMAH E-T-15， 所有这些均可由 Air Products and Chemicals， Inc 获得。其它实例为可由 Huntsman Petrochemical Corporation 获得的 SURFONIC AGM 550。
烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂
用于本发明除草组合物中的烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂具有通式结构 (V) ：
结构 (V)其中 R31 为具有约 4 至约 22 个碳原子的烃基或取代烃基， R32 和 R33 各自独立地为 具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基， 且 x 和 y 之和为约 2 至约 50 的平均值。
R31 优选为具有约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 18 个碳原子， 仍更优选约 12 至约 18 个碳原子的烷基， 例如椰油基或牛油基。R31 优选为牛油基。R32 和 R33 优选为亚
乙基。x 和 y 之和优选为约 2 至约 22， 更优选约 10 至约 20， 例如约 15 的平均值。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化叔胺氧化物表面活性剂例如包括 AROMOX 系列表面活性剂中的任一种， 包括 AROMOX C/12、 AROMOX C/12W、 AROMOX DMC、 AROMOX DM16、 AROMOX DMHT 和 AROMOX T/12DEG。
单烷氧基化叔胺表面活性剂
在一些实施方案中， 所述除草组合物包含如下表面活性剂组分， 所述表面活性剂 组分包含具有通式结构 (VI) 的单烷氧基化叔胺表面活性剂 ：
结构 (VI)其中 R1 和 R2 各自独立地为在分子族内具有约 4 至约 22 个碳原子的平均碳原子数 的烃基或取代烃基 ； R3 为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基， 且 y 为约 1 至约 25 的平均值。
R1 和 R2 优选为平均值为约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 22 个碳原子， 仍 更优选约 10 至约 20 个碳原子的烷基， 例如椰油基、 牛油基、 油基和硬脂基。R2 优选为亚乙 基或亚丙基。
峰值分布烷氧基化烷基胺表面活性剂
更特别地， 所述除草配制剂可包含国际公开专利 WO2007/109791( 具有峰值分布 的烷氧基化烷基胺 / 烷基醚胺 ) 和 WO2006/034459( 具有峰值分布的烷氧基化烷基胺 / 烷基 醚胺 ) 所述类型的烷氧基化烷基胺， 出于所有相关目的， 通过引用将其全部内容并入本文。
例如， 在各个实施方案中， 所述配制剂包含含具有峰值分布的乙氧基化烷基 ( 醚 ) 胺的表面活性剂， 所述具有峰值分布的乙氧基化烷基 ( 醚 ) 胺的特征在于其峰化度比通过 常规碱催化制备的具有相同碳链长度和平均 EO 链长度的常规非峰值乙氧基化烷基 ( 醚 ) 胺高至少 5％。 常规碱催化包括完全在自生压力至 90psig(621kPa) 下在 0.2 重量％的催化 剂浓度和 160-180℃的温度下实施 RNH2 与氧化烯的 NaOH 催化反应。
在其它实施方案中， 所述配制剂包含在峰值分布中被两个氧化烯链取代且每分子 含有平均总计为至少约 6 个氧化烯单元的聚烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺。峰值分布烷氧基化烷 基 ( 醚 ) 胺的特征通常在于具有比通过常规碱催化制备的具有相同碳链长度和平均氧化烯 链长度的常规非峰值烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺高至少 5％的峰化度。
此外， 根据本发明， 连同烷氧基化甘油酯， 所述配制剂可包含烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂 ( 包括峰值分布烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂 )， 其包括对应于结构 (VII) 的同系物的混合物 ：
结构 (VII) 其中 x、 Y 和 Z 为含 2-3 个碳原子的氧化烯基团， x 为 1， y、 y′、 z 和 z′各自独立地为 0-20 的整数， (y+y′ +z+z′ ) 之和≥ 1， R2 和 R3 各自独立地选自氢、 甲基和乙基， 且R 选自 ： (i) 含有 12-22 个碳原子且衍生自分子量为至少 200 的伯胺的直链或支化， 饱和或不 饱和烃基， 和 (ii) 下式基团 ： 1
R -O-(A)a-(B)b-(C)c
其中 R1 为含有 12-22 个碳原子的直链或支化， 饱和或不饱和烃基， A 和 B 各自为 氧化烯基团， 且 C 为含有 2-4 个碳原子的氧化烯基团， a 和 b 各自为 0-5， 且 c 为 1。例如， 本发明除草配制剂可包含式 (I) 的峰值分布表面活性剂， 所述表面活性剂的特征在于具有 比通过常规碱催化制备的具有相同碳链长度和平均 EO 链长度的常规非峰值乙氧基化烷基 ( 醚 ) 胺高至少 5％的峰化度 ( 如本文中别处所定义 )。
通常， 包含烷氧基化 ( 例如乙氧基化 ) 烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂的含水浓缩物除 草配制剂含有不超过 4 重量％， 不超过 3 重量％， 不超过 2 重量％， 不超过 1 重量％， 不超过 约 0.5 重量％或不超过约 0.2 重量％的乙烯基聚乙二醇。 另外或作为选择， 本发明含水浓缩 物除草配制剂中所包含的烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂含有不超过 4 重量％， 不超过 3 重量％， 不超过 2 重量％， 不超过 1 重量％， 不超过约 0.5 重量％或不超过约 0.2 重量％的 乙烯基聚乙二醇。此外， 包含烷氧基化 ( 例如乙氧基化 ) 烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂的含水 浓缩物除草配制剂通常含有不超过约 5 重量％， 不超过约 4 重量％， 或不超过约 3 重量％的 ( 聚 ) 乙二醇衍生物 (EGD)。根据这些和各个其它优选实施方案， 本发明含水浓缩物除草配 制剂中所包含的烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂通常含有不超过 4 重量％， 不超过 3 重 量％， 不超过 2 重量％， 不超过 1 重量％， 不超过约 0.5 重量％或不超过约 0.2 重量％的乙 烯基聚乙二醇。
通常， 烷氧基化甘油酯与总烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂 ( 峰值分布或其它 ) 部分的重量比为约 0.5 ∶ 1 至约 25 ∶ 1， 约 0.5 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 8 ∶ 1 或约 1 ∶ 1 至约 5 ∶ 1。例如， 在各个实施方案 中， 烷氧基化甘油酯与总具有峰值分布的乙氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂部分的重量比 为通常为约 0.5 ∶ 1 至约 25 ∶ 1， 更通常为约 0.5 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 仍更通常为约 1 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 甚至更通常为约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1( 例如约 1 ∶ 1 至约 8 ∶ 1 或约 1 ∶ 1 至 约 5 ∶ 1)。另外或作为选择， 烷氧基化甘油酯与峰值分布烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性 剂部分的重量比一般为约 0.5 ∶ 1 至约 25 ∶ 1， 通常为约 0.5 ∶ 1 至约 20 ∶ 1 或约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1。
在各个其它实施方案中， 烷氧基化甘油单酯 (1- 甘油单酯和 / 或 2- 甘油单酯 ) 与 一种或多种峰值分布烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂的重量比为约 0.1 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 通常为约 0.1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 更通常为约 0.25 ∶ 1 至约 5 ∶ 1。在又一实施方案中， 烷 氧基化甘油二酯 (1， 2- 甘油二酯和 / 或 1， 3- 甘油二酯 ) 与一种或多种峰值分布烷氧基化 烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂的重量比一般为约 0.1 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 通常为约 0.1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 更通常为约 0.25 ∶ 1 至约 5 ∶ 1。另外或作为选择， 本发明配制剂可包含烷氧基化 甘油单酯和甘油二酯以及处于所述比值范围内的不具有峰值分布的烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺 表面活性剂。
根据这些实施方案， 草甘膦 (a.e.) 与总表面活性剂浓度的重量比通常为约 25 ∶ 1 至约 0.5 ∶ 1， 约 20 ∶ 1 至约 1 ∶ 1 或约 8 ∶ 1 至约 1.5 ∶ 1。优选根据这些实施方案， 所述配制剂、 乙氧基化烷基 ( 醚 ) 胺、 聚烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺和 / 或烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂含有不超过约 4 重量％， 不超过约 3 重 量％， 不超过约 2 重量％， 不超过 1 重量％， 不超过约 0.5 重量％或不超过约 0.2 重量％的 乙烯基聚乙二醇。另外或作为选择， 优选所述配制剂、 乙氧基化烷基 ( 醚 ) 胺、 聚烷氧基化 烷基 ( 醚 ) 胺和 / 或烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂含有不超过约 5 重量％， 不超过约 4 重量％或不超过约 3 重量％的 ( 聚 ) 乙二醇衍生物 (EGD)。
使用本领域中已知的常规方法测定的含烷氧基化烷基胺的配制剂的浊点通常为 至少约 50℃， 至少约 55℃， 至少约 60℃或至少约 65℃。
烷氧基化多胺
用于本发明除草组合物中的烷氧基化多胺表面活性剂的实例为具有通式结构 (VIII) 的表面活性剂 ：
结构 (VIII)其 中 R61 为 含 有 6-25 个 碳 原 子 和 0-3 个 碳 - 碳 双 键 的 烷 基 或 链 烯 基 ； R62 为 -OCH2CH2CH2-、 -C( ＝ O)OCH2CH2-、 -C( ＝ O)NHCH2CH2CH2- 或 -CH2- ； R64 在每次出现时独立 - + + - + 地为 -H、 -OC( ＝ O)R1、 -SO3 A 或 -CH2C( ＝ O)O A ， 其中 A 为碱金属阳离子、 铵或 H+ ； a 在每 次出现时为 3-8 ； R63 各自独立地为乙基、 异丙基或正丙基 ； d、 e、 f 和 g 各自独立地为 1-20， b 为 0-10， c 为 0 或 1， (c+d+e+f) 之和为 (3+b) 至 20， 且分子量为不超过约 800。式 (7) 表 面活性剂可任选呈其中一个或多个氮原子额外被氢、 甲基、 乙基、 羟乙基或苄基取代的阳离 子， 和一个或多个阴离子的形式， 所述阴离子的数量等于所述额外取代的氮原子数量且选 自氯离子、 甲基硫酸根和乙基硫酸根。结构 (VIII) 表面活性剂还可任选呈氧化胺的形式。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化多胺表面活性剂的实例描述于 US6,028,046(Arif) 中。烷氧基化多胺表面活性剂例如包括平均含有 2-20 个 EO 如 4.8、 10 或 13.4 个 EO 的 N- 椰油丙二胺的乙氧基化物 ( 例如可由 Evonik 获得的 Adogen 560) ； 平均含有 2-20 个 EO 如 13 个 EO 的 N- 牛油丙二胺的乙氧基化物 ( 例如可由 Evonik 获得 的 Adogen 570) ； 和平均含有 3-20 个 EO 如 14.9 个 EO 的 N- 牛油亚丙基三胺的乙氧基化物 ( 例如可由 Evonik 获得的 Adogen670)。
用于本发明除草组合物中的其它多胺表面活性剂具有通式结构 (IX) ：
结构 (IX)其中 R71 为 C8-20， R72 为 C1-4 且 n 为 2 或 3。 用于本发明组合物和方法中的多胺的实例 包括 Triamine C(R71 为椰油基 (C10-14))， R72 为 C3， n 为 2 且胺值 ( 总 mg KOH/g) 为 500-525) ； Triamine OV(R71 为油基 ( 植物油 )， R72 为 C3， n 为 2 且胺值 ( 总 mg KOH/g) 为 400-420) ； Triamine T(R71 为 牛 油 基 (C16-18)， R72 为 C3， n 为 2 且 胺 值 ( 总 mg KOH/g) 为 415-440) ； Triamine YT(R71 为牛油基 (C16-18)， R72 为 C3， n 为 2 且胺值 ( 总 mg KOH/g) 为 390-415)， Triameen Y12D(R71 为十二烷基 (C12)， R72 为 C3， n 为 2 且胺值 ( 总 mg HCl/g 为 112-122) ； Triameen Y12D-30(R71 为十二烷基 (C12)， R72 为 C3， n 为 2 且胺值 ( 总 mg HCl/g 为 335-365) ；Tetrameen OV(R71 为油基 ( 植物油 )， R72 为 C3， n 为 3 且胺值 ( 总 mg KOH/g) 为 470-500) ； Tetrameen T(R71 为牛油基 (C16-18)， R72 为 C3， n 为 3 且胺值 ( 总 mg KOH/g) 为 470-495)， 各 自可由 Akzo Nobel 获得。
烷氧基化季胺
用于本发明除草组合物中的烷氧基化季胺表面活性剂具有通式结构 (X) ：
结构 (X)其中 R1、 R2、 R3、 x 和 y 如上文对结构 (I) 烷氧基化叔胺表面活性剂所述， 即其中 R1 为在分子族内具有约 4 至约 22 个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃基， R2 和 R3 各自 独立地为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基， 且 x 和 y 之和为约 1 至约 50 的平均值。R4 优选 为具有 1 至约 4 个碳原子的烃基或取代烃基， 更优选为甲基。X 为电荷平衡抗衡阴离子， 尤 其例如硫酸根、 氯离子、 溴离子、 硝酸根。
R1 优选为平均碳原子数为约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 22 个碳原子， 仍 更优选约 10 至约 20 个碳原子的烷基， 例如椰油基、 牛油基、 油基和硬脂基。R2 和 R3 优选为 亚乙基或亚丙基。x 和 y 之和优选为约 1 至约 25 的平均值。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化季胺表面活性剂例如包括 Ethoquad O/12、 Ethoquad T/12、 Ethoquad T/15、 Ethoquad T/20、 Ethoquad T/25、 Ethoquad HT/25、 Ethoquad C/12、 Ethoquad C/15 和 Ethoquad C/25， 各自可由 Akzo Nobel 获得。
用于本发明组合物中的烷氧基化季胺表面活性剂也可具有通式结构 (XI) ：
结构 (XI)其中 R1、 R2 和 R3 各自独立地为在分子族内具有约 4 至约 22 个碳原子的平均碳原 子数的烃基或取代烃基， R4 为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基， 且 y 为约 1 至约 50 的平均 值。X 为电荷平衡抗衡阴离子， 尤其例如硫酸根、 氯离子、 溴离子、 硝酸根。
R1、 R2 和 R3 优选为平均值为约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 22 个碳原子， 仍更优选约 10 至约 20 个碳原子的烷基， 例如椰油基、 牛油基、 油基和硬脂基。R4 优选为亚 乙基或亚丙基。
此外， 根据本发明， 所述除草配制剂可包含烷氧基化烷基胺季胺表面活性剂， 例如 包括国际公开专利 WO2006/034426 所述的那些， 出于所有相关目的， 通过引用将其全部内 容并入本文中。例如， 所述配制剂可包含至少一种对应于下式的烷氧基化烷基季铵盐表面 活性剂 ：
RR′ N(+)AB
其中 R 为具有 8-22 个碳原子的直链或支链， 饱和或不饱和烃基， R′为具有 1-4 2 3 4 8 个碳原子的直链或支链， 饱和或不饱和烃基， A 为 (R O)p(R O)q(R O)zR 且 B 为 (R5O)p′ (R6O)
27102438455 A CN 102438463q′说明书15/48 页(R7O)z′ R9， 其中 R2、 R3、 R4、 R5、 R6 和 R7 各自独立地选自亚乙基和异亚丙基， R8 和 R9 各自选自 氢、 甲基和乙基， 且 p、 q、 p′、 q′、 z 和 z′各自独立地为 0-30 的整数且 p+p′ +q+q′ +z+z′ 之和为至少约 2。 根据这些和各个其它实施方案， 所述配制剂包含至少一种主要包含衍生自 牛油的 N- 烷基取代基的烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂。
草甘膦 ( 重量％ a.e.) 与总表面活性剂浓度的重量比通常为约 25 ∶ 1 至约 0.5 ∶ 1， 约 20 ∶ 1 至约 1 ∶ 1， 或约 8 ∶ 1 至约 1.5 ∶ 1。
烷氧基化甘油酯与烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂的重量比通常为约 0.5 ∶ 1 至 约 25 ∶ 1， 约 0.5 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 约1∶1 至约 8 ∶ 1， 或约 1 ∶ 1 至约 5 ∶ 1。
通常烷氧基化甘油单酯 (1- 甘油单酯和 / 或 2- 甘油单酯 ) 与烷氧基化烷基季铵盐 表面活性剂的重量比为约 1 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 通常为约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 更通常为约 1 ∶ 1 至约 5 ∶ 1。在各个其它实施方案中， 烷氧基化甘油二酯 (1， 2- 甘油二酯和 / 或 1， 3- 甘油 二酯 ) 与烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂的重量比一般也可为约 1 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 通常 为约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 更通常为约 1 ∶ 1 至约 5 ∶ 1。
烷氧基化季醚胺
用于本发明除草组合物中的烷氧基化季醚胺具有通式结构 (XII) ：
结构 (XII)其中 R1 为在分子族内具有约 4 至约 22 个碳原子的平均碳原子数的烃基或取代烃 基； R2、 R3 和 R4 各自独立地为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基 ； m 为约 1 至约 10 的平均数 ； 且 x 和 y 之和为约 1 至约 60 的平均值。R5 优选为具有 1 至约 4 个碳原子的烃基或取代烃 基， 更优选为甲基。A 为电荷平衡抗衡阴离子， 尤其例如硫酸根、 氯离子、 溴离子、 硝酸根。
R1 优选为平均值为约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 22 个碳原子， 仍更优选 约 10 至约 20 个碳原子的烷基， 例如椰油基、 牛油基、 油基和硬脂基。基团 R1 的来源例如包 括椰油或牛油， 或 R1 可衍生自合成烃基如癸基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十六烷基或 十八烷基。m 优选为约 1-5， 例如 2-3。R2、 R3 和 R4 可独立地为亚乙基、 亚丙基、 异亚丙基， 优 选亚乙基。R5 优选为甲基。x 和 y 之和优选为约 1 至约 25 的平均值。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化季醚胺助表面活性剂例如包括 TOMAH Q-14-2、 TOMAH Q-17-2、 TOMAH Q-17-5、 TOMAH Q-18-2、 TOMAH Q-S、 TOMAH Q-S-80、 TOMAH Q-D-T、 TOMAH Q-DT-HG、 TOMAH Q-C-15 和 TOMAH Q-ST-50， 所有这些均可由 Air Products and Chemicals， Inc 获得。
硫酸盐表面活性剂
用于本发明除草组合物中的硫酸盐表面活性剂具有通式结构 (XIIIa-c) ：
结构 (XIIIa)
结构 (XIIIb)
结构 (XIIIc)其中结构 (XIIIa) 化合物为烷基硫酸盐， 结构 (XIIIb) 化合物为烷基醚硫酸盐， 结 构 (XIIIc) 化合物为烷基芳基醚硫酸盐。R81 为具有约 4 至约 22 个碳原子的烃基或取代烃 基， R82 各自独立地为乙基、 异丙基或正丙基且 n 为 1 至约 20。M 选自碱金属阳离子、 铵、 铵 + 化合物或 H 。烷基硫酸盐的实例包括 C8-10 硫酸钠、 C10-16 硫酸钠、 月桂基硫酸钠、 C14-16 硫酸 钠、 月桂基硫酸二乙醇胺、 月桂基硫酸三乙醇胺和月桂基硫酸铵。烷基醚硫酸盐的实例包 括 C12-15 烷醇聚醚硫酸钠 (1EO)、 C6-10 醇醚硫酸铵 (3EO)、 C6-10 醇醚硫酸钠 (3EO)、 C6-10 醇醚 硫酸异丙铵 (3EO)、 C10-12 醇醚硫酸铵 (3EO)、 月桂基醚硫酸钠 (3EO)。烷基芳基醚硫酸盐的 实例包括壬基酚乙氧基化物硫酸钠 (4EO)、 壬基酚乙氧基化物硫酸钠 (10EO)、 WitcolateTM 1247H(C6-10， 3EO， 硫酸铵 )、 WITCOLATE 7093(C6-10， 3EO， 硫酸钠 )、 WITCOLATE 7259(C8-10 硫 酸钠 )、 WITCOLATE 1276(C10-12， 5EO， 硫酸铵 )、 WITCOLATE LES-60A(C12-14， 3EO， 硫酸铵 )、 WITCOLATE LES-60C(C12-14， 3EO， 硫酸钠 )、 WITCOLATE 1050(C12-15， 10EO， 硫酸钠 )、 WITCOLATE WAQ(C12-16 硫酸钠 )、 WITCOLATE D-51-51( 壬基酚 4EO， 硫酸钠 ) 和 WITCOLATE D-51-53( 壬 基酚 10EO， 硫酸钠 )。
磺酸盐表面活性剂
用于本发明除草组合物中的磺酸盐表面活性剂对应于上述硫酸盐结构 (XIIIa)-(XIIIc)， 不同之处在于 R 取代的结构部分直接连接在硫原子上， 例如 R81SO3-。 磺酸盐表面活性剂的实例例如包括 WitconateTM 93S( 十二烷基苯磺酸的异丙胺盐 )、 WITCONATE NAS-8( 辛基磺酸， 钠盐 )、 WITCONATE AOS( 十四烷基 / 十六烷基磺酸， 钠盐 )、 WITCONATE60T( 线性十二烷基苯磺酸， 三乙醇胺盐 ) 和 WITCONATE 605a( 支化十二烷基苯磺 酸， N- 丁胺盐 )。
衍生的糖类表面活性剂 / 氧化胺表面活性剂
在一些优选实施方案中， 将水不溶性农药溶于包含衍生的糖类表面活性剂和氧化 胺表面活性剂的表面活性剂组分中。在衍生的糖类表面活性剂中， 优选的类别包括烷基多 糖； 糖的烷基酯和烷氧基化烷基酯 ； 糖胺 ； 聚硅氧烷官能化的糖衍生物 ； 及其混合物。在一 些实施方案中， 当存在衍生的糖类表面活性剂时， 所述表面活性剂混合物主要包含一种或 多种烷基多糖。
在一些实施方案中， 适用于本发明除草组合物中的烷基多糖表面活性剂主要包含 一种或多种具有结构 (XIV) 的化学稳定表面活性剂 ：
H[(R1-(XR2)m-)x-(NR3)n-(R8O)p-(R4)q-(NR5R6-(CH2)r)s-(NR7)t(sug)uOH]v[A]w
结构 (XIV)
参照结构 (XIV)， R1 为选自烷基、 链烯基、 烷基苯基、 链烯基苯基的直链或支链取代
或未取代亚烃基。 X 各自独立地为醚、 硫醚、 亚砜、 酯、 硫酯或酰胺键， R2 各自独立地为 C2-6 亚 烃基， m 为 0 至约 8 的平均数， 且 x 为 0 至约 6 的平均数。R1-(XR2)m 中的碳原子总数为约 8 至约 24。R8 独立地为 C2-C4 亚烷基， 且 p 为 0 至约 12 的平均数。R3 为氢或 C1-4 烃基且 n 为 0 或 1。R4 为 C1-4 烃基或亚烃基且 q 为 0 或 1。R5 和 R6 独立地为氢或 C1-4 烃基， r 为 0-4， 且 7 s 为 0 或 1。R 为氢或 C1-4 烃基， 且 t 为 0 或 1。A 为阴离子部分， v 为 1-3 的整数， w为0或 1， 从而保持电中性。
进一步参照结构 (XIV)， sug 结构部分为糖残基， 且可为开环或环状 ( 即吡喃糖 ) 结构。 所述糖可为具有 5 或 6 个碳原子的单糖、 二糖、 低聚糖或多糖。 合适糖结构部分 ( 包括 其相应的吡喃糖形式 ) 的实例包括核糖、 木糖、 阿拉伯糖、 葡萄糖、 半乳糖、 甘露糖、 telose、 古洛糖、 阿洛糖、 阿卓糖、 艾杜糖、 来苏糖、 核酮糖、 山梨糖 ( 脱水山梨糖醇 )、 果糖及其混合 物。合适二糖的实例包括麦芽糖、 乳糖和蔗糖。二糖、 低聚糖和多糖可为两种或更多种相同 糖的组合， 例如麦芽糖 ( 两种葡萄糖 ) 或两种或更多种不同糖的组合物， 例如蔗糖 ( 葡萄糖 和果糖的组合 )。聚合度 u 为 1 至约 10， 1 至约 8， 1 至约 5， 1 至约 3， 1 至约 2 的平均数。 1
再次参照结构 (XIV)， 当 R 为疏水基团且 m、 n、 p、 q、 s 和 t 为 0 时， R1 通常连接在 sug 的 1 位上， 但也可连接在 2-、 3- 或 4 位上而不是 1- 位上 ( 与葡糖苷或半乳糖苷相反， 由 此得到例如葡糖基或半乳糖基 )。 对于二糖和低聚糖， 额外的糖单元通常连接在先前糖单元 的 2 位上， 但也可通过 3-、 4- 和 6 位连接。
所述衍生的糖表面活性剂任选为具有结构 (XV) 的烷基多糖表面活性剂 ：
R11-O-(sug)u 结构 (XV) 11
其中 R 为选自具有约 4 至约 22 个碳原子， 优选 4-18 个碳原子的烷基、 链烯基、 烷 基苯基、 链烯基苯基的直链或支链的取代或未取代烃基， 且其中 sug 和 u 如上所定义。正如 11 本领域技术人员所已知的那样， 如结构 (XV) 所述， R 连接在 sug 氧上。在各个具体实施方 案中， 所述多糖表面活性剂可为结构 (XV) 的烷基聚葡糖苷， 其中 ： R11 为优选具有 4-22 个碳 原子， 更优选 8-18 个碳原子的支链或直链烷基， 或具有所给范围内的平均值的烷基的混合 物； sug 为葡糖残基 ( 例如葡糖苷 ) ； 且 u 为 1 至约 5， 更优选 1 至约 3。
结构 (XV) 表面活性剂的实例是本领域所已知的。代表性表面活性剂显示于下表 I 中， 其中对于各表面活性剂， sug 为葡糖残基。
表I：
商品名 APG 225 APG 325 APG 425 APG 625 GLUCOPON 600 R11 C8-12 烷基 C9-11 烷基 C8-16 烷基 C12-16 烷基 C12-16 烷基 u 1.7 1.5 1.6 1.6 1.430102438455 A CN 102438463 PLANTAREN 600 PLANTAREN 1200 PLANTAREN 1300 PLANTAREN 2000 Agrimul PG 2076 Agrimul PG 2067 Agrimul PG 2072 Agrimul PG 2069 Agrimul PG 2062 Agrimul PG 2065 BEROL AG6202
说明书1.3 1.4 1.6 1.4 1.5 1.7 1.6 1.6 1.4 1.618/48 页C12-14 烷基 C12-16 烷基 C12-16 烷基 C8-16 烷基 C8-10 烷基 C8-10 烷基 C8-16 烷基 C9-11 烷基 C12-16 烷基 C12-16 烷基 2- 乙基 -1- 己基一种这类通式结构 (XV) 表面活性剂具有以下结构 (XVA) ：
结构 (XVA)其中 n 为聚合度， 且通常为 1-3， 例如 1-2， R1 为具有 4-18 个碳原子的支链或直链 烷基或具有所给范围内的平均值的烷基混合物。
在一些实施方案中， 衍生糖为如结构 (XVIA) 或 (XVIB) 所述的糖、 二糖、 低聚糖或 多糖的脂肪酸酯 ：
(sug)u-(OC(O)R21)x 结构 (XVIA)
(sug)u(C(O)-OR21)x 结构 (XVIB)
其中 ： sug 如上所定义 ； R21 为具有约 4 至约 22 个碳原子的直链或支链烷基或链烯 基； u 为 1 至约 10 ； 且 x 为 u 的倍数， 其平均数为约 1 至约 5， 例如 1.5。优选蔗糖或脱水山 21 梨糖醇 sug 单元， R 具有约 8 至约 18 个羰， u ＝ 1， 且 x ＝约 1 至约 5。实例包括脱水山梨 糖醇单月桂酸酯 (Emsorb 2515)、 脱水山梨糖醇单油酸酯 (Emsorb 2500)、 脱水山梨糖醇三 油酸酯 (Emsorb 2503)、 脱水山梨糖醇倍半油酸酯 (Emsorb 2502)。
在其它实施方案中， 衍生糖为如结构 (XVII) 所述的糖、 二糖、 低聚糖或多糖的烷
氧基化脂肪酸酯 ：
(sug)u[-(OR31)xR32]y[-(OR31)xOH)(-(OR31)xR33)]z 结构 (XVII) 31
其中 sug 如上所定义 ； R 各自独立地为具有 2 至约 4 个碳原子的烷基 ； R32 各自独 立地选自 -OH 和 -OC(O)R34 ； R33 为 -OC(O)R34 ； R34 各自独立地选自具有约 4 至约 22 个碳原子 的直链或支链烷基或链烯基 ； u 为约 1 至约 10， 例如 1.5 或 3 的平均数 ； x 各自独立地为约 0 至约 20， 且 x 总和为 1 至约 60 ； 当 u 为大于 1 时， x 总数为 u 的倍数 ； y 为 u 的倍数， 其中倍 增因数为 0 至约 5， 例如 1.5 的平均数 ； z 为使得 z 近似地等于 u 的平均数。优选 ： 蔗糖、 葡 31 萄糖或脱水山梨糖醇 sug 单元 ； u ＝约 1 ； x ＝约 1 至约 20， 且 x 总数为约 1 至约 60 ； R 具 32 34 34 有 2 个碳原子 ； R 为 -OH 或 -OC(O)R ； 且 R 为具有约 8 至约 18 个碳原子的烷基或链烯基 结构单元 ； y ＝约 1 至约 4 ； 且 z ＝ u。
一个优选的实例描绘于下述结构 (XVIII) 中 ：
其中 sug 为脱水山梨糖醇， R32 各自为 -OH， R33 为具有约 6 至约 20 个碳的烷基或链 烯基， 且 d、 e、 f 和 g 之和为约 1 至约 50。符合式 (5) 的实例包括聚氧乙烯 (20) 脱水山梨
糖醇单月桂酸酯 ( 油酸酯 ( SMO-20-U ；SML-20-U ；20)， 聚氧乙烯 (5) 脱水山梨糖醇单SMO-5)， 聚氧乙烯 (20) 脱水山梨糖醇单油酸酯 ( 80) ； 和 聚 氧 乙 烯 (30) 脱 水 山 梨 糖 醇 单 油 酸 酯 (SMO-30)。其它优选的实例符合其中 sug 为脱水山梨糖醇， R32 各自为 -OC(O)R34， R33 和 R34 各 自为具有约 6 至约 20 个碳的直链或支链烷基或链烯基， 且 d、 e、 f 和 g 为约 1 至约 50 的式 (5)。其实例包括聚氧乙烯 (16) 脱水山梨糖醇三硬脂酸酯 ( 乙烯 (20) 脱水山梨糖醇三硬脂酸酯 ( 醇三油酸酯 (
STS-16)， 聚氧STS-20)， 聚氧乙烯 (20) 脱水山梨糖 STO-2095)。85 ；在又一实施方案中， 衍生糖表面活性剂具有结构 (XIX) ： 41 42
R -(NR )n-(sug)u 结构 (XIX) 41
其中 R 为选自具有约 4 至约 22 个碳原子的烷基、 链烯基、 烷基苯基、 链烯基苯基 42 的直链或支链的取代或未取代烃基， R 为氢或 C1-4 烃基， sug 如上所定义， n 和 u 如上所定 41 42 义。结构 (XIX) 化合物的实例为其中 R 为 C8H17 烃基， n 和 u 为约 1， R 为氢， 且 sug 为开 环或环状葡萄糖的葡糖胺。其实例为结构 (XIXa) 的环状葡糖胺衍生物 ：
结构 (XIXa)在以上实施方案的其它变化方案中， 存在于所述衍生糖表面活性剂中的一个或多 个羟基被起改善特性如溶解性作用和功效增强能力的基团取代。
例如， 本发明组合物可包含如 O′ Lenick 等人的美国专利 6,762,289B1 所述 ( 通 过引用将其内容并入本文 ) 的聚硅氧烷官能化的烷基聚葡糖苷表面活性剂， 其中烷基多糖 表面活性剂中 sug 基团上存在的 2-5 个羟基与有机硅氧烷反应以产生具有提高的水溶性的 聚硅氧烷官能化烷基多糖表面活性剂。所述聚硅氧烷官能化表面活性剂由以下化学结构 (XX) 表示 ：
R51-(sug)u(O- 有机硅氧烷 )z 结构 (XX)
其中 R51 表示具有约 8 至约 22 个碳原子的直链或支链烷基或链烯基， sug 和 u 如上 所定义， 且 z 为约 2 至约 5 的平均数。各有机硅氧烷取代基可含有 1 至约 1000 个硅原子， 所述有机硅氧烷任选进一步被直链或支链烷基、 链烯基或烷氧基取代。
在一些实施方案中， 本发明除草组合物包含含氧化胺表面活性剂的表面活性剂组 分。氧化胺表面活性剂通常包含通过氮 - 碳键键接至氧化胺氮上的氧化烯或聚氧化烯基 团， 其中氧化烯或聚氧化烯链的外端经由醚键被烃基封闭。
在一些实施方案中， 本发明氧化胺表面活性剂具有经由碳 - 氮键连接至氧化胺基 1 2 团上的对应于式 R -(XR )m-(OR3)n-Z- 的基团， 其中 R1 为包含约 6 至约 22 个碳原子的烃基， R2 和 R3 独立地选自包含 2-4 个碳原子的亚烷基， Z 为碳 - 氮键或包含约 2 至约 6 个碳原子 的氧基亚烃基， X 各自独立地为醚、 硫醚、 亚砜、 酯、 硫酯或酰胺键， m 为 0 至约 9 的平均数， n 为 0 至约 5 的平均数， 且 m+n ≥ 1。
在一些实施方案中， 所述除草组合物包含下式 (XXI) 表示的包含疏水结构部分和 亲水结构部分的烷基氧化胺表面活性剂 ：
结构 (XXI)其中 R1 为 C1-22 直链或支链烃基 ； X 各自独立地为醚、 硫醚、 亚砜、 酯、 硫酯或酰胺键 ； 2 3 4 5 6 R 各自独立地为 C2-6 亚烷基 ； R 和 R 各自独立地为 C2-4 亚烷基 ； R 和 R 独立地为氢、 C1-4 烷 基或 C2-4 酰基 ； x 和 y 为使得 x 和 y 之和为 2 至约 60， 更优选约 2 至约 40， 更优选约 2 至约 20 的平均数 ； m 为 0 至约 9 ； n 为 0 至约 5， 更优选约 1 至约 5， 仍更优选约 1 至约 3， 且当 n 不为 0 时或当 m 不为 0 且 X 为醚时， 所述氧化胺表面活性剂称为醚胺氧化物 ； 且 m+n 优选为 1 至少 1。R 优选为 C6-22 烃基， 更优选 C8-18 烷基、 芳基或烷芳基。在一些实施方案中， m 为 0。 5 6 1 3 4 当 m 和 n 为 0 且 R 和 R 为 H 时， R 为 C9-22。R 和 R 优选为乙基、 正丙基或异丙基。在一些
实施方案中， R1 为直链或支链 C8-18 烷基、 芳基或烷芳基， 且 m 为 0。在一些其它实施方案中， 1 3 R 为直链或支链 C8-18 烷基， R 为乙基、 正丙基或异丙基， n 为 1 至约 3， R4 为亚乙基， x和y 5 6 之和为 2 至约 20， 且 R 和 R 为氢。在一些其它实施方案中， 所述表面活性剂包括本领域已 知或本文中称为 “烷基醚二甲基氧化胺” ( 其中 n 为 1-5， x 和 y 为 0， 且 R5 和 R6 为甲基 ) 和 某些 “聚氧化烯烷基醚胺氧化物” ( 其中 n 为 1-5， x+y 为 2 或更大， 且 R5 和 R6 为氢 ) 的市 售表面活性剂。
有用的烷基氧化胺类表面活性剂公开于美国专利 5,750,468 中 ( 出于所有相关目 的， 通过引用将其内容并入本文 )， 其适于制备各种草甘膦盐水溶液浓缩物配制剂， 其中在 所述的盐列表中包括钾盐。其中公开了当用于具有草甘膦盐的含水组合物中时， 主题表面 活性剂的优点是这些表面活性剂容许将所述组合物的草甘膦浓度提高至非常高的水平。 美 国专利 5,750,468 的表面活性剂主要包含一种或多种具有结构 (XXII) 的表面活性剂 ：
结构 (XXII)其中 R1 为直链或支链 C6-22 烷基、 芳基或烷芳基 ； n 为 0 至约 10， 更优选约 1 至约 10 的平均数， 且当 n 不为 0 时， 所述氧化胺表面活性剂称为醚胺氧化物表面活性剂 ； 各基团 2 2 3 (O-R )n 中的 R 独立地为 C1-4 亚烷基 ； 基团 R 独立地为 C1-4 亚烷基 ； 且 x 和 y 为使得 x+y 为 1 2 至约 60 的平均数。当 n 为 0 时， R 为直链或支链 C9-22 烷基。结构 (XXII) 氧化胺的实例 为获自 Tomah Products 的 AO-14-2 牌号表面活性剂， 其中 R1 为异癸基， R2 为正丙基， R3 为 乙基， n 为 1， 且 x+y 为 2。
参照结构 (XXII)， 如果 R1 中存在芳基， 则具有 5-7， 优选 6 个碳原子， 且可被取代 1 或可未被取代。任何包含 R 的烷芳基中的烷基部分具有 1-16 个碳原子。该烷芳基的实例 为烷基苯基， 例如壬基苯基。
再次参照结构 (XXII)， 优选 R1 为具有约 8 至约 18 个碳原子的直链或支链烷基。 最 2 2 接近氮原子的 R 取代基 ( 邻近基团 R ) 优选为正亚丙基、 异亚丙基或亚乙基。如果邻近基 2 2 团 R 为正亚丙基， 则 n 优选为 1。如果邻近基团 R 为异亚丙基或亚乙基， 则 n 优选为 1-5， 2 3 更优选为 2-3， 且所有基团 R 优选相同。优选实例中的 R 取代基独立地选自异亚丙基和亚 乙基， 其中更优选亚乙基。在一些实施方案中， x+y 优选为 2-20， 2-10 或甚至 2-5。
在又一选择方案中， 氧化胺表面活性剂主要包含一种或多种具有结构 (XXIII) 的 表面活性剂 ：
结构 (XXIII)
其中 R1 为直链或支链 C6-22 烷基、 或芳基或烷芳基 ； n 为 0-10， 优选 1 至约 10 的平 均数， 当 n 不为 0 时， 该氧化胺表面活性剂称为醚胺氧化物表面活性剂 ； R2、 R3 和 R4 独立地为 C1-4 亚烷基 ； 且 x 和 y 为使得 x+y 为 2 至约 60 的平均数。当 n 为 0 时， R1 为直链或支链 C9-22 烷基。式 (XXIII) 氧化胺的实例为获自 Akzo Nobel 的 C6602 牌号表面活性剂， 其中 R1 为 C12， n 为 0， R3 为乙基， R4 为正丙基， x ＝ 9 且 y ＝ 2。 1
参照结构 (XXIII)， 如果 R 中存在芳基， 则具有 5-7， 优选 6 个碳原子， 且可被结构 1 部分取代或未被取代。任何包含 R 的烷芳基中的烷基部分均具有 1-16 个碳原子。这种烷 芳基的实例为烷基苯基， 例如壬基苯基。
再次参照结构 (XXIII)， 优选 R1 为具有约 8 至约 18 个碳原子的直链或支链烷基， 且 2 2 衍生自相应的醇。最接近氮原子的 R 取代基 ( 邻近基团 R ) 优选为正亚丙基、 异亚丙基或 2 2 亚乙基。如果邻近基团 R 为正亚丙基， 则 n 优选为 1。如果邻近基团 R 为异亚丙基或亚乙 基， 则 n 优选为 1-5， 更优选为 2-3， 且所有基团 R2 优选相同。优选实例中的 R3 和 R4 取代基 独立地选自异亚丙基和亚乙基， 其中更优选亚乙基。在一些实施方案中， x+y 优选为 2-20， 2-10 或者甚至 2-5。
在另一实施方案中， 一类氧化胺表面活性剂由结构 (XXIV) 表示 ：
结构 (XXIV)其中 R1 为直链或支链 C6-22 烷基、 芳基或烷芳基 ； n 为 0 至约 10 的平均数， 当n不 2 3 4 为 0 时， 所述氧化胺称为醚胺氧化物 ； R 和 R 独立地为 C1-4 亚烷基 ； R 为氢或 C1-4 烷基 ； R5 为 C1-4 烷基 ； 且 x 和 y 为使得 x+y 为 2 至约 60 的平均数。
在一些实施方案中， 一类醚胺氧化物表面活性剂由结构表示 (XXV) ：
结构 (XXV)
其中 R1 为具有 1 至约 30 个碳原子的烃基或取代烃基 ； 各基团 (R2O)x 中的 R2 独立 地为 C2-C4 亚烷基 ； R3 为具有 2 至约 6 个碳原子的亚烃基或取代亚烃基 ； R4 和 R5 各自独立 地为氢、 具有 1 至约 30 个碳原子的烃基或取代烃基、 -(R6)n-(R2O)yR7 ； R6 为含 1 至约 6 个碳 原子的亚烃基或取代亚烃基， R7 为氢或具有 1 至约 4 个碳原子的直链或支化烷基， n为0或 1 4 5 6 1， 且 x 和 y 独立地为 1 至约 60 的平均数。就此而言， 优选的 R 、 R、 R 和 R 烃基 ( 亚烃基 )包括直链或支化烷基 ( 亚烷基 )、 直链或支化链烯基 ( 亚链烯基 )、 直链或支化炔基 ( 亚炔 1 基 )、 芳基 ( 亚芳基 ) 或芳烷基 ( 亚芳烷基 )。优选 R 为具有约 8 至约 25 个碳原子的直链 或支化烷基或直链或支化链烯基， 各基团 (R2O)x 中的 R2 独立地为 C2-C4 亚烷基， R3 为具有 2 至约 6 个碳原子的直链或支化亚烷基或亚链烯基， R4 和 R5 各自独立地为氢或具有 1 至约 6 个碳原子的直链或支化烷基， 且 x 为 1 至约 30 的平均数。更优选 R1 为具有约 12 至约 22 个 碳原子的直链或支化烷基， 各基团 (R2O)x 中的 R2 独立地为亚乙基或亚丙基， R3 为具有 2 至约 6 个碳原子的直链或支化亚烷基或亚链烯基， R4 和 R5 各自独立地为氢、 甲基或三 ( 羟甲基 ) 1 甲基， 且 x 为约 2 至约 30 的平均数。甚至更优选 R 为具有约 12 至约 18 个碳原子的直链 或支化烷基， 各基团 (R2O)x 中的 R2 独立地为亚乙基或亚丙基， R3 为亚乙基、 亚丙基或 2- 羟基亚丙基， R4 和 R5 各自独立地为氢或甲基， 且且 x 为约 4 至约 20 的平均数。更优选 R1 为具 有约 12 至约 18 个碳原子的直链或支化烷基， 各基团 (R2O)x 中的 R2 独立地为亚乙基或亚丙 基， R3 为亚乙基、 亚丙基或 2- 羟基亚丙基， R4 和 R5 为甲基， 且 x 为约 4 至约 20 的平均数。
酰胺基烷基胺表面活性剂
水不溶性农药组分可溶于包含一种或多种酰胺基烷基胺表面活性剂的表面活性 剂组分中。所述酰胺基烷基胺表面活性剂具有通式结构 (XXVI) ：
结构 (XXVI)其中 R1 为具有 1 至约 22 个碳原子的烃基或取代烃基， R2 和 R3 各自独立地为具有 1 至约 6 个碳原子的烃基或取代烃基， 且 R4 为具有 1 至约 6 个碳原子的亚烃基或取代亚烃 基。
R1 优选为碳原子平均值为约 4 至约 20 个碳原子， 优选平均值为约 4 至约 18 个碳 原子， 更优选平均值为约 4 至约 12 个碳原子， 更优选平均值为约 5 至约 12 个碳原子， 甚至 更优选平均值为约 6 至约 12 个碳原子， 仍更优选平均值为约 6 至约 10 个碳原子的烷基或 例如所述来 取代烷基。R1 烷基可衍生自多种提供具有约 4 至约 18 个碳原子的烷基的来源， 源可为丁酸、 戊酸、 辛酸、 癸酸、 椰油 ( 主要包含月桂酸 )、 肉豆蔻酸 ( 例如来自棕榈油 )、 豆 油 ( 主要包含亚油酸、 油酸和棕榈酸 ) 或牛油 ( 主要包含棕榈酸、 油酸和硬脂酸 )。在一些 实施方案中， 所述酰胺基烷基胺表面活性剂组分可包含具有约 5 个碳原子至约 12 个碳原子 的不同长度烷基链的酰胺基烷基胺的混合物。例如， 取决于 R1 烷基的来源， 酰胺基烷基胺 表面活性剂组分可包含具有 5 个碳原子长度， 6 个碳原子长度， 7 个碳原子长度， 8 个碳原子 长度， 9 个碳原子长度， 10 个碳原子长度， 11 个碳原子长度和 12 个碳原子长度， 更长碳链及 其组合的基团 R1 的表面活性剂的混合物。在其它实施方案中， 所述酰胺基烷基胺表面活性 剂组分可包含具有 5 个碳原子长度， 6 个碳原子长度， 7 个碳原子长度和 8 个碳原子长度的 基团 R1 的表面活性剂的混合物。在一些可选择的实施方案中， 所述酰胺基烷基胺表面活性 剂组分可包含具有 6 个碳原子长度， 7 个碳原子长度， 8 个碳原子长度， 9 个碳原子长度和 10 个碳原子长度的基团 R1 的表面活性剂的混合物。在其它实施方案中， 所述酰胺基烷基胺表 面活性剂组分可包含具有 8 个碳原子长度， 9 个碳原子长度， 10 个碳原子长度， 11 个碳原子 长度和 12 个碳原子长度的基团 R1 的表面活性剂的混合物。
R2 和 R3 独立地优选为具有 1 至约 4 个碳原子的烷基或取代烷基。R2 和 R3 最优选 独立地为具有 1 至约 4 个碳原子的烷基， 最优选为甲基。R4 优选为具有 1 至约 4 个碳原子 的亚烷基或取代亚烷基。R4 最优选为具有 1 至约 4 个碳原子的亚烷基， 最优选正亚丙基。
在一种优选的酰胺基烷基胺表面活性剂中， R1 为 C6-10， 即具有 6 个碳原子， 7 个碳 原子， 8 个碳原子， 9 个碳原子， 10 个碳原子， 或这些 ( 即约 6 个碳原子至约 10 个碳原子 ) 的 任意混合物 ； R2 和 R3 各自为甲基 ； 且 R4 为正亚丙基 ( 即 C6-10 酰胺基丙基二甲胺 )。
当 R124 为正亚丙基时， 所述酰胺基烷基胺表面活性剂称为酰胺基丙胺 (APA) 表面 活性剂。APA 表面活性剂的实例包括 Armeen APA 2( 其中 R121 为 C2 且 R122 和 R123 各自为
氢 )、 Armeen APA 6( 其中 R121 为 C6 且 R122 和 R123 各自为甲基 )、 Armeen APA 8、 10( 其中 R121 为 C8-10 且 R122 和 R123 各自为甲基 )、 Armeen APA 12( 其中 R121 为 C12 且 R122 和 R123 各自为甲 基 )、 ACAR 7051( 其中 R121 为 C5-9 且 R122 和 R123 各自为甲基 )、 ACAR 7059( 其中 R121 为 2- 乙 基己基且 R122 和 R123 各自为甲基 ) 和 Adsee C80W( 其中 R121 为椰油基且 R122 和 R123 各自为 甲基 )。
烷氧基化醇表面活性剂
在一些实施方案中， 本发明除草组合物包含含烷氧基化醇表面活性剂的表面活性 剂组分。
本发明烷氧基化醇助表面活性剂可具有通式结构 (XXVII) ：
R1—— O—— (R2O)nH
结构 (XXVII)
其中为 R1 具有约 4 至约 22 个碳原子的烃基或取代烃基 ； R2 为具有 2、 3 或 4 个碳 原子的亚烃基 ( 例如亚乙基、 亚丙基或异亚丙基 ) ； 且 n 为约 2 至约 50 的平均数。
R1 优选为具有约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 18 个碳原子， 仍更优选约 12 至约 18 个碳原子的烷基。R1 可以为支化或直链的。优选 R1 为直链的。R1 烷基可衍生自多 种提供具有约 4 至约 22 个碳原子的烷基的来源， 所述来源例如可为丁酸、 戊酸、 辛酸、 癸酸、 椰油 ( 主要包含月桂酸 )、 肉豆蔻酸 ( 例如来自棕榈油 )、 豆油 ( 主要包含亚油酸、 油酸和棕 榈酸 ) 或牛油 ( 主要包含棕榈酸、 油酸和硬脂酸 )。基团 R1 的来源可包括例如椰油或牛油， 或者 R1 可衍生自合成烃基如癸基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十六烷基或十八烷基。 烷 氧基化醇助表面活性剂族中的 R1 烷基链通常包含具有不同链长， 例如平均 12-16 个碳长度 或 16-18 个碳长度的烷基链。最优选， R1 烷基链主要包含 12-16 个碳原子。R2 优选为亚乙 基。n 的值优选为平均约 2 至约 30， 更优选约 2 至约 20， 甚至更优选约 2 至约 10。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化醇表面活性剂例如包括可由 Akzo Nobel 获得的 Ethylan， 如 Ethylan 1005、 Ethylan 1008 和 Ethylan 6830 ； 尤其为也可由 Akzo Nobel 获得的 Berol， 如 Berol 048、 Berol 050、 Berol 175、 Berol 185、 Berol 260、 Berol 266 和 Berol 84 ； 可由 ICI Surfactants 获得的 Brij 30、 35、 76、 78、 92、 97 或 98 ； 可 由 Union Carbide 获得的 Tergitol 15-S-3、 15-S-5、 15-S-7、 15-S-9、 15-S-12、 15-S-15 或 15-S-20 ； 或可由 Huntsman 获得的 Surfonic L24-7、 L12-8、 L-5、 L-9、 LF-17 或 LF-42。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂例如包括可由 Witco Corp 获得的 EMPHOS CS-121、 EMPHOS PS-400 和 WITCONATE D-51-29。其它实例为下 表 II 所述的 Phospholan 产品 ( 可由 Akzo Nobel 获得 )， 其中所述表面活性剂可包含单酯 和二酯形式的混合物， 且其中所示二酯中不存在 R94， 且 “prop.” 指专有， “NR” 指未报告。在 一些实施方案中， 通式单酯结构和通式二酯结构的磷酸酯未烷氧基化， 即 m 为 0。市售产品 实例包括 Phospholan PS-900 和 Phospholan 3EA。
表 II
阴离子表面活性剂
可用作组合物稳定体系组分的阴离子表面活性剂包括但不限于 C8-20 烷基羧酸化 物， 包括脂肪酸， C8-20 醇硫酸盐， 烷氧基化叔胺的磷酸酯， 烷氧基化醚胺的磷酸酯， 烷氧基化 醇的磷酸酯， 例如 C8-20 醇磷酸单 - 和二酯， C8-20 醇和 (C8-20 烷基 ) 苯酚聚氧乙烯醚羧酸盐， 硫酸盐和磺酸盐， C8-20 醇和 (C8-20 烷基 ) 苯酚聚氧乙烯磷酸单 - 和二酯， C8-20 烷基苯磺酸盐， 萘磺酸盐及其甲醛缩合物， 木素磺酸盐， C8-20 烷基磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐， C8-20 烷基聚氧乙烯磺基琥珀酸盐和磺基琥珀酰胺酸盐， 和 C8-20 酰基谷氨酸盐， 肌氨酸盐， 羟乙基 磺酸盐和牛磺酸盐。
烷氧基化叔胺 / 醚胺的磷酸酯
在一些实施方案中， 本发明除草组合物包含含选自烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性 剂或烷氧基化醚胺磷酸酯表面活性剂的表面活性剂组分。
用于本发明除草组合物中的烷氧基化叔胺磷酸酯助表面活性剂具有通式结构 (XXVIIIa) 和 (XXVIIIb) ：
结构 (XXVIIIa)
结构 (XXVIIIb)
其中 R1 各自独立地为具有约 4 至约 22 个碳原子的烃基或取代烃基， R2 和 R3 各自 独立地为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基 ( 例如亚乙基、 亚丙基或异亚丙基 )， 各x和y组 之和为约 2 至约 60 的平均值， 且 R4 和 R5 各自独立地为氢或具有 1 至约 6 个碳原子的直链 或支链烃基或取代烃基。
R1 各自优选独立地为具有约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 18 个碳原子， 仍 更优选约 12 至约 18 个碳原子的烷基， 例如椰油基或牛油基。R1 最优选为牛油基。R2 和 R3 各自优选为亚乙基。各个 x 和 y 组之和独立地为约 2 至约 22， 更优选约 10 至约 20， 例如约 15 的平均值。更优选 R4 和 R5 各自独立地为氢或具有 1 至约 6 个碳原子的直链或支链烷基。 R4 和 R5 优选为氢。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化叔胺磷酸酯表面活性剂描述于 US2002/0160918， Lewis 等 (Huntsman Petrochemical Corporation) 中，例 如 牛 油 胺
乙 氧 基 化 物 的 磷 酸 酯， 包括 得。T5 磷 酸 酯、T15 磷 酸 酯、T20 磷酸酯及其混合物， 所有这些均可由 Huntsman International LLC 获 用于本发明除草组合物中的烷氧基化醚胺磷酸酯助表面活性剂具有通式结构 (XXIXa) 和 (XXIXb) ：
结构 (XXIXa)
结构 (XXIXb)
其中 R1 各自独立地为具有约 4 至约 22 个碳原子的烃基或取代烃基 ； R2、 R3 和 R4 各 自独立地为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基 ( 例如亚乙基、 亚丙基或异亚丙基 ) ； m 各自独 立地为约 1 至约 10 的平均数 ； 各个 x 和 y 组之和独立地为约 2 至约 60 的平均值 ； 且 R5 和 R6 各自独立地为氢或具有 1 至约 6 个碳原子的直链或支链烷基。
R1 各自优选独立地优选为具有约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 18 个碳原 子， 约 10 至约 16 个碳原子， 约 12 至约 18 个碳原子或约 12 至约 14 个碳原子的烷基。基 团 R1 的来源例如包括椰油或牛油， 或者 R1 可衍生自合成烃基如癸基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十六烷基或十八烷基。R2 可各自独立地为亚丙基、 异亚丙基或亚乙基， m 各自优 选独立地为约 1-5， 例如 2-3。R3 和 R4 可各自独立地为亚乙基、 亚丙基、 异亚丙基， 优选亚乙 基。各 x 和 y 组之和优选独立地为约 2 至约 22， 例如约 2 至 10 或约 2 至 5 的平均值。在一 些实施方案中， 各 x 和 y 组之和优选独立地为约 10 至约 20， 例如约 15。更优选 R5 和 R6 各 自独立地为氢或具有 1 至约 6 个碳原子的直链或支链烷基。R5 和 R6 优选为氢。
用于本发明除草组合物中的烷氧基化醇磷酸酯助表面活性剂具有通式结构 (XXXa) 和 (XXXb) ：
结构 (XXXa)
其中 R1 各自独立地为具有约 4 至约 22 个碳原子的烃基或取代烃基 ； R2 各自独立 地为具有 2、 3 或 4 个碳原子的亚烃基 ( 例如亚乙基、 亚丙基或异亚丙基 ) ； m 各自独立地为 约 1 至约 60 的平均数 ； 且 R3 和 R4 各自独立地为氢或具有 1 至约 6 个碳原子的直链或支链 烷基。
R1 各自优选独立地为具有约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 20 个碳原子的 烷基或具有约 4 至约 22 个碳原子， 更优选约 8 至约 20 个碳原子的烷基苯基。基团 R1 的来 源例如包括椰油或牛油， 或者 R1 可衍生自合成烃基如癸基、 十二烷基、 十三烷基、 十四烷基、 十六烷基或十八烷基。R2 可各自独立地为亚丙基、 异亚丙基或亚乙基， 优选亚乙基。m 各自 优选独立地为约 9 至约 15。更优选 R3 和 R4 可各自独立地为氢或具有 1 至约 6 个碳原子的 直链或支链烷基。R3 和 R4 优选为氢。
用于本发明除草组合物中的具体烷氧基化醇磷酸酯表面活性剂例如包括可由 EMPHOS PS-400 和 WITCONATE D-51-29。 Akzo Nobel 获得的 EMPHOS CS-121、
烷氧基化醇
用于本发明除草组合物中的烷氧基化醇表面活性剂具有通式结构 (XXXI) ：
R111O-(R112O)xR113 结构 (XXXI)
其中 R111 为具有 1 至约 30 个碳原子的烃基或取代烃基， 各基团 (R112O)x 中的 R112 独立地为 C2-C4 亚烷基， R113 为氢或具有 1 至约 4 个碳原子的直链或支化烷基， 且x为1至 约 60 的平均数。就此而言， 优选 R111 烃基为直链或支化烷基、 直链或支化链烯基、 直链或支 化炔基、 芳基或芳烷基。优选 R111 为具有约 8 至约 30 个碳原子的直链或支化烷基或直链或 支化链烯基， 各基团 (R112O)x 中的 R112 独立地为 C2-C4 亚烷基， R113 为氢、 甲基或乙基， 且x为 约 5 至约 50 的平均数。更优选 R111 为具有约 8 至约 25 个碳原子的直链或支化烷基， 各基团 (R112O)x 中的 R112 独立地为亚乙基或亚丙基， R113 为氢或甲基， 且 x 为约 8 至约 40 的平均数。 甚至更优选 R111 为具有约 12 至约 22 个碳原子的直链或支化烷基， 各基团 (R112O)x 中的 R112 独立地为亚乙基或亚丙基， R113 为氢或甲基， 且 x 为约 8 至约 30 的平均数。优选的市售烷氧 TM TM 基化醇包括 ： Emulgin L、 Procol LA-15( 获自 Protameen) ； BrijTM 35、 BrijTM 56、 BrijTM 76、 BrijTM 78、 BrijTM 97、 BrijTM 98 和 TergitolTM XD( 获自 Sigma Chemical Co.) ； NeodolTM 25-12 和 NeodolTM 45-13( 获 自 Shell) ； hetoxolTM CA-10、 hetoxolTM CA-20、 hetoxolTM CS-9、 hetoxolTM CS-15、 hetoxolTM CS-20、 hetoxolTM CS-25、 hetoxolTM CS-30、 PlurafacTM A38 和 PlurafacTM LF700( 获 自 BASF) ； ST-8303( 获 自 Cognis) ； ArosurfTM 66E10 和 ArosurfTM66E20( 获自 Witco/Crompton) ； 乙氧基化 (9.4EO) 牛油、 丙氧基化 (4.4EO) 牛油和 烷氧基化 (5-16EO 和 2-5PO) 牛油 ( 获自 Witco/Crompton)。 还优选 ： Huntsman 的 SURFONICTM NP95( 聚 氧 乙 烯 (9.5) 壬 基 酚 ) ； 获 自 Dow 和 由 Sigma-Aldrich Co.(Saint Louis， MO) 市 购 的 TERGITOL 系 列， 包 括 TERGITOL-15-S-5、 TERGITOL-15-S-9、 TERGITOL-15-S-12 和 TERGITOL-15-S-15( 分别由平均 5 摩尔、 9 摩尔、 12.3 摩尔和 15.5 摩尔乙氧基化的直链 C11-C15 仲醇制备 ) ； 获自 Huntsman Chemical Co.(Salt Lake City， UT) 的 SURFONIC LF-X 系列， 包括 L12-7 和 L12-8( 分别由平均 7 摩尔和 8 摩尔乙氧基化的直链 C10-C12 醇制备 )、 L24-7、 L24-9 和 L24-12( 分别由平均 7 摩尔、 9 摩尔和 12 摩尔乙氧基化的直链 C12-C14 醇制 备 )、 L68-20( 由平均 20 摩尔乙氧基化的直链 C16-18 伯醇制备 ) 和 L26-6.5( 由平均 6.5 摩 尔乙氧基化的直链 C12-C16 醇制备 ) ； 和可由 Akzo Nobel 得到的 Ethylan 68-30( 具有平均 20 摩尔乙氧基化的直链 C16-18)。
硅氧烷表面活性剂
在一些实施方案中， 本发明除草组合物包含含硅氧烷表面活性剂的表面活性剂组 分。所述硅氧烷表面活性剂符合式 (XXXII) ：
其中 x 为 0 至约 100 的整数或整数的平均值， y 为 1 至约 30 的整数或整数的平均 值， m 各自独立地为 1 至约 20 的整数， n 各自独立地为 1 至约 30 的整数， 基团 R1、 R2 和 R3 各 自独立地为氢或 C1-6 烃基， 基团 R’ 各自独立地为氢或 C1-4 烷基， 且基团 R″各自独立地为氢 或 C1-20 烃基或酰基。 在优选的硅氧烷表面活性剂中， x 为 0 至约 10 的整数或整数的平均值，
更优选 0 或 1， 最优选 0。在优选的硅氧烷表面活性剂中， y 为 1 至约 10 的整数或整数的平 均值， 最优选 1。优选 m 为 2-6 的整数， 最优选 3。优选 n 为约 5 至约 20， 其中所有基团 R’ 为氢。优选基团 R1、 R2 和 R3 各自独立地选自氢和 C1-4 烷基， 其中特别优选氢和甲基是。优 选 R″为氢或 C1-4 烷基， 其中再次特别优选氢和甲基。
结构 (XXXII) 硅氧烷表面活性剂通常描述于 OSi Specialties， Inc. 的产品文献 ( 例如 “ Surfactants” ， OSi Specialties， Inc.， Danbury， Conn.， 1994) 和美国专利 表面活性共聚物由 OSi Specialties L-77、 309。 408 和 3,505,377 中。 数种聚氧乙烯三硅氧烷可以以 获得。 适于用作本发明实施的微孔浸渗剂实例包括 800。其它合适微孔浸渗剂为 Dow Corning 的
烷氧基化烷基酚 / 二烷基酚
在一些实施方案中， 本发明除草组合物包含含具有结构 (XXXIII) 的烷氧基化烷 基酚或烷氧基化二烷基酚的表面活性剂组分 ：
结构 (XXXIII)其中 R1 和 R4 独立地为氢或具有 1 至约 30 个碳原子的直链或支化烷基， 且 R 1 和 R4 中至少一个为烷基， 各基团 x(R2O) 中的 R2 独立地为 C2-C4 亚烷基， R3 为氢或具有 1 至约 4 个 碳原子的直链或支化烷基， 且 x 为 1 至约 60 的平均数。优选 R1 和 R4 独立地为具有 8 至约 30 个碳原子的直链或支化烷基， 各基团 x(R2O) 中的 R2 独立地为 C2-C4 亚烷基， R3 为氢、 甲基 1 4 或乙基， 且 x 为约 5 至约 50 的平均数。更优选 R 和 R 独立地为具有约 8 至约 22 个碳原子 的直链或支化烷基， 各基团 x(R2O) 中的 R2 独立地为亚乙基或亚丙基， R3 为氢或甲基， 且x为 1 4 约 8 至约 40 的平均数。甚至更优选 R 和 R 独立地为具有约 8 至约 16 个碳原子的直链或 支化烷基， 各基团 x(R2O) 中的 R2 独立地为亚乙基或亚丙基， R3 为氢或甲基， 且 x 为约 10 至 约 30 的平均数。优选的市售烷氧基化二烷基酚包括乙氧基化二壬基酚如 SurfonicTM DNP 100、 SurfonicTM DNP 140 和 SurfonicTM DNP 240( 获自 Huntsman)。
草甘膦配制剂
本发明除草组合物的草甘膦含量通常为至少约 180g a.e./l， 至少约 220ga.e./l， 至少约 260g a.e./l， 至少约 300g a.e./l， 至少约 320g a.e./l， 至少约 360ga.e./l， 至少 约 400g a.e./l， 至少约 480g a.e./l， 至少约 500g a.e./l， 至少约 540ga.e./l 或至少约 600ga.e./l。
例如， 本发明典型稳定液体草甘膦配制剂的草甘膦的浓度为约 360ga.e./l 至约 600g a.e./l， 优选约 450g a.e./l 至约 580g a.e./l。这些配制剂通常含有浓度为约 1 重 量％至约 65 重量％或约 1 重量％至约 60 重量％的草甘膦 (a.e.)。这些配制剂通常以约 15 重量％至约 50 重量％或约 25 重量％至约 50 重量％的浓度含有草甘膦 (a.e.)。
稳定液体草甘膦配制剂一般包含浓度为约 1 重量％至约 25 重量％， 通常为约 1 重 量％至约 20 重量％， 更通常为 5 重量％至约 15 重量％的一种或多种本发明烷氧基化甘油 单酯和 / 或二酯。
草甘膦 (a.e.) 与烷氧基化甘油单酯 (1- 甘油单酯和 / 或 2- 甘油单酯 ) 的重量比 通常为约 1 ∶ 1 至约 200 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 100 ∶ 1 或约 1 ∶ 1 至约 50 ∶ 1。在各个实施 方案中， 这些组分的重量比为约 1 ∶ 1 至约 30 ∶ 1 或约 1 ∶ 1 至约 20 ∶ 1。草甘膦 (a.e.) 与本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂总体的重量比通常为约 1 ∶ 1 至约 30 ∶ 1 或约 2 ∶ 1 至约 25 ∶ 1( 例如， 通常为约 2.5 ∶ 1 至约 20 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 15 ∶ 1， 约 2 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 约 3 ∶ 1 至约 15 ∶ 1 或约 3.5 ∶ 1 至约 8 ∶ 1)。在各个优选实施方案中， 这些组 分的重量比为约 1 ∶ 1 至约 15 ∶ 1， 更通常为约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 仍更通常为约 1 ∶ 1 至约 8 ∶ 1( 例如约 1 ∶ 1 至约 6 ∶ 1 或约 1 ∶ 1 至约 4 ∶ 1)。在各个其它优选实施方案 中， 草甘膦 (a.e.) 与烷氧基化甘油酯总体的重量比为约 3 ∶ 1 至约 5 ∶ 1 或约 3 ∶ 1 至约 4 ∶ 1。在各个优选实施方案中， 草甘膦浓度为约 360g a.e./l 至约 600g a.e./l， 且草甘 膦 ( 重量％ a.e.) 与烷氧基化甘油酯表面活性剂的重量比为约 2 ∶ 1 至约 25 ∶ 1( 例如约 2.5 ∶ 1 至约 20 ∶ 1 或约 3.5 ∶ 1 至约 8 ∶ 1)。 连同草甘膦盐和烷氧基化甘油酯， 本发明组合物通常包含其它表面活性剂， 例如 本文中别处所详述的那些。通常， 任何这类其它表面活性剂以约 1 至约 25 重量％或约 1 至 约 20 重量％ ( 例如约 1 至约 10 重量％ ) 的浓度存在于所述组合物中。另外， 根据这些实 施方案， 烷氧基化甘油酯表面活性剂与任何其它 ( 例如第二 ) 表面活性剂的重量比通常为 约 0.1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1 或约 0.25 ∶ 1 至约 8 ∶ 1。通常， 烷氧基化甘油酯与第二表面活性 剂的重量比为约 1 ∶ 1 至约 8 ∶ 1， 更通常为约 1 ∶ 1 至约 6 ∶ 1， 仍更通常为约 1 ∶ 1 至 约 4 ∶ 1。
在各个实施方案中， 本发明配制剂可包含上文所详述的峰值分布烷氧基化烷基胺 表面活性剂和 / 或烷基季铵盐表面活性剂以及本发明烷氧基化甘油酯。根据本发明， 草甘 膦 ( 重量％ a.e.) 与总表面活性剂浓度 ( 例如烷氧基化甘油酯加峰值分布烷氧基化烷基 胺 ) 的重量比通常为约 25 ∶ 1 至约 0.5 ∶ 1， 约 20 ∶ 1 至约 1 ∶ 1 或约 8 ∶ 1 至约 1.5 ∶ 1。
根据其中配制剂包含烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂 ( 峰值分布和 / 或非峰值 分布 ) 以及一种或多种烷氧基化甘油酯的那些实施方案， 草甘膦 (a.e.) 与烷氧基化烷基 ( 醚 ) 胺表面活性剂的重量比一般为约 25 ∶ 1 至约 0.5 ∶ 1， 通常为约 20 ∶ 1 至约 1 ∶ 1， 更通常约 8 ∶ 1 至约 1.5 ∶ 1。
草甘膦 (a.e.) 与烷氧基化烷基季铵盐表面活性剂的重量比一般为约 25 ∶ 1 至约 0.5 ∶ 1， 通常为约 20 ∶ 1 至约 1 ∶ 1， 更通常为约 8 ∶ 1 至约 1.5 ∶ 1。
包含一种或多种烷氧基化甘油酯以及一种或多种其它任选表面活性剂的本发明 配制剂通常还包含各种其它常规组分， 例如消泡剂和染料。这些组分通常单独或组合占所 述配制剂的约 0.1 重量％至约 5 重量％或约 0.1 重量％至约 2 重量％。这些配制剂的余量 为水。
本发明各个其它实施方案涉及包含草甘膦或其盐， 任选以及一种或多种其它活性 成分的固体 ( 即干 ) 除草配制剂。这些其它活性成分包括本领域中所公知的那些， 例如助 除草剂、 杀真菌剂和植物健康试剂， 例如本文中别处所列的那些。 该固体配制剂中优选的草
甘膦的盐为铵和钠盐。草甘膦 (a.e.) 通常以约 20 重量％至约 90 重量％或约 20 重量％至 约 80 重量％的浓度存在于所述配制剂中。 在各个实施方案中， 草甘膦占所述配制剂的约 50 重量％至约 75 重量％。在各个其它实施方案 ( 例如包含第二活性试剂的配制剂 ) 中， 草甘 膦通常占约 20 重量％约 50 重量％， 更通常占约 35 重量％至约 50 重量％。通常， 任何第二 活性试剂占所述组合物的约 5 重量％至约 90 重量％或约 5 重量％至约 50 重量％。所述第 二活性试剂通常占所述组合物的约 5 重量％至约 35 重量％， 仍更通常占约 10 重量％至约 30 重量％。另外根据包含草甘膦和第二活性试剂的那些实施方案， 草甘膦与第二活性试剂 的重量比通常为约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 6 ∶ 1， 或约 2 ∶ 1 至约 6 ∶ 1。
通常根据本发明干组合物， 所述烷氧基化甘油单酯和 / 或二酯占所述组合物的至 多约 50 重量％。通常根据这些实施方案， 所述烷氧基化甘油单酯和 / 或二酯通常占所述组 合物的约 5 重量％至约 40 重量％， 更通常占约 5 重量％至约 35 重量％或约 5 重量％至约 25 重量％。
连同所述草甘膦盐和烷氧基化甘油酯， 这些组合物通常包含其它表面活性剂如在 本文中别处所详述的那些。通常， 任何这类其它表面活性剂以约 1 重量％至约 25 重量％或 约 1 重量％至约 20 重量％ ( 例如约 1 重量％至约 10 重量％ ) 的浓度存在于所述组合物中。 其它组分 ( 例如填料、 粘合剂、 消泡剂、 稳定剂和染料 ) 单独或组合可占所述组合物的至多 约 65 重量％。 在各个实施方案中， 一种或多种这些组分占所述组合物的约 5 重量％至约 25 重量％。
干组合物中草甘膦与烷氧基化甘油单酯或二酯的重量比通常为约 1 ∶ 1 至约 15 ∶ 1 或约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1。 草甘膦与烷氧基化甘油单酯或二酯的重量比通常为约 1 ∶ 1 至约 8 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 6 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 4 ∶ 1， 约 1 ∶ 1 至约 3 ∶ 1 或约 1 ∶ 1 至 约 2 ∶ 1。烷氧基化甘油单酯或二酯与任何第二表面活性剂的重量比一般为约 1 ∶ 1 至约 10 ∶ 1， 通常为约 1 ∶ 1 至约 5 ∶ 1， 更通常为约 1 ∶ 1 至约 3 ∶ 1。
本发明不仅涉及草甘膦的配制剂， 而且涉及包含至少一种助除草活性物质和至少 一种表面活性剂的其它除草组合物， 其中所述至少一种表面活性剂包含本发明表面活性 剂。本发明除草组合物可任选包含其它添加剂如硫酸铵、 硫酸钾、 氯化钾、 硫酸钠、 尿素、 甘 油、 二醇类、 聚二醇或其混合物。本发明还涉及包含不同于草甘膦的除草活性物质， 例如包 括莠去津 (atrazine)、 2， 4- 二氯苯氧基乙酸 (2， 4 滴 (2， 4-D))、 麦草畏 (dicamba)、 草铵膦 (glufosinate) 和对草快 (paraquat) 的除草配制剂。
本发明除草组合物可任选包含一种或多种如下物质 ： 牛油胺乙氧基化物， 速燃添 加剂 (quick-burn additive)， 湿润剂， 助除草剂， 其它农药， 杀真菌剂， 杀虫剂， 植物健康试 剂， 其它胺化合物如二甲胺、 异丙胺、 三乙胺、 二乙醇胺， 染料， 颜料， 腐蚀抑制剂， 增稠剂， 分 散剂， 钙螯合剂， 泡沫调节剂或消泡剂， 防冻剂， 溶解性提高组分， 倾点下降剂， 防胶凝剂， pH 值调节剂， 防腐剂， 水溶助长剂， 溶剂， 加工助剂或其混合物。 草甘膦盐和助除草剂盐的组合 尤其是本发明所希望的。优选用于本发明草甘膦组合物中的添加剂在 pH 值为约 4 至约 7 的浓缩草甘膦钾水溶液中具有足够的溶解性或可分散性， 从而允许获得所需浓度。
合适的消泡剂包括聚硅氧烷基组合物。用于组合物的泡沫调节剂实例为可由 GE Silicones Corporation(Wilton， Conn.) 获得的 SAG-10。任选使用的泡沫调节剂的量为 足以将可在制备和容器装填配制剂的过程和 / 或其使用期间形成的泡沫量抑制和 / 或降低至所需且令人满意水平的量。泡沫调节剂的浓度一般为所述组合物的约 0.001 重量％至约 0.05 重量％， 通常为所述组合物的约 0.01 重量％至约 0.03 重量％， 但也可使用更多或更少 的量。
本发明组合物通常包含一种或多种防腐剂。当使用时， 防腐剂包括但不限于生物 杀伤剂如防霉剂和抑菌剂。 合适实例包括对羟基苯甲酸甲酯、 乙酯和丙酯 ； 短链有机酸 ( 例 如乙酸、 乳酸和 / 或羟基乙酸 ) ； 双胍类化合物 ( 例如 Dantagard 和 / 或 Glydant) ； 短链醇 ( 例如乙醇和 / 或 IPA) ； 5- 氯 -2- 甲基 -4- 异噻唑啉 -3- 酮 (KATHON GC)、 2- 甲基 -4- 异噻唑 啉 -3- 酮 (KATHON ICP)、 5- 氯 -2- 甲基 -4- 异噻唑啉 -3- 酮 (KATHON 886)， 所有这些均可由 Rohm and Haas Company 获得 ； 获自 Boots Company Ltd. 的 2- 溴 -2- 硝基丙烷 -1， 3- 二醇 (BRONOPOL) ； 获自 ICI PLC 的对羟基苯甲酸丙酯 (PROXEL CRL) ； 获自 Zeneca Specialties Co. 的 1， 2- 苯并异噻唑 -3(2H)- 酮生物杀伤剂 (PROXEL GXL) ； 获自 Nipa Laboratories Ltd. 的邻苯基苯酚， Na+ 盐 (NIPASOL M) ； 获自 Dow Chemical Co. 的 1， 2- 苯并异噻唑 啉 -3- 酮 (DOWICIDE A) 和 1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂 -1- 氮 75) 和含顺 -1-(3- 氯烯丙基 )-3， 5， 7- 三氮杂 -1- 氮 氯化金刚烷 (DOWICIL氯化金刚烷 (CAS No.051229-78-8)的 DOWICIL150 ； 获自 Akzo Nobel 的处于 2- 丙醇中的烷基季铵氯化物 (ARQUAD2.8-50) ； 获 自 Ciba-Geigy A.G 的 2， 4， 4 ′ - 三氯 -2- 羟基二苯醚 (IRGASAN DP200) ； 可由 Clariant Corporation(Greensboro， N.C.) 获得的含苯并异噻唑啉酮的 NIPACIDE BIT20DPG ； 可由 Rohm and Haas Co.(Philadelphia， Pa.) 获得的 LEGEND MK 杀菌生物杀伤剂 ； 山梨酸 ； 其混 合物等。防腐剂可以以约 0.01 重量％至约 0.2 重量％， 优选约 0.1 重量％ ( 基于所述组合 物 ) 的量包含在本发明组合物中。
合适防冻剂包括乙二醇和丙二醇， 且通常可以以约 0.1 重量％至约 10 重量％组合 物 ( 例如通过将含水浓缩组合物稀释或将固体组合物溶解而制备的即用型 (RTU) 组合物 ) 的浓度存在。防冻剂有助于降低水溶液的冰点并保持所述组合物各组分的溶解性， 使得各 组分在冷冻和融化循环期间不结晶或沉淀。
尽管本发明组合物通常在不加入任何其它添加剂下显示出良好的总体稳定性和 粘度性能， 但加入溶解性提高剂 ( 通常也称为浊点提高剂或稳定剂 ) 可显著改善配制剂的 性能。 溶解性提高剂以占 RTU 组合物至多约 10 重量％， 优选约 0.05 重量％至约 10 重量％， 更优选约 0.1 重量％至约 1 重量％量包括乙二醇和丙二醇的聚合物衍生物 ( 例如平均分子 量为 200-1200)、 甘油、 糖类及其混合物等。 合适的染料例如包括食品级染料、 颜料化染料和焦糖。
所述除草组合物， 即液体浓缩物、 固体浓缩物和即用型配制剂可进一步包含助除 草剂。在一些优选实施方案中， 所述除草组合物为进一步包含助除草剂的桶混型即用配制 剂， 所述桶混合型即用配制剂比常规草甘膦配制剂更稳定， 即其特征在于减少助除草剂的 聚集或沉淀。
在 各 个 实 施 方 案 中， 所述助除草剂选自本领域中已知的各种类型助除草 剂， 例 如 芳 氧 基 苯 氧 基 丙 酸 酯 类 ( 例 如 炔 草 酯 (clodinafop-propargyl)、 禾草灵 (diclofop-methyl)、 禾草灵 (fenoxaprop-ethyl)、 吡氟禾草灵 (fluazifop-butyl)、 吡氟氯 禾灵 (haloxyfop-methyl)、 喔草酯 (propaquizafop)、 喹禾灵 (quizalofop-ethyl))， 环己
二酮类 ( 例如丁氧环酮 (butroxydim)、 烯草酮 (clethodim)、 噻草酮 (cycloxydim)、 稀禾定 (sethoxydim)、 肟草酮 (tralkoxydim))， 磺酰脲类 ( 例如磺氨黄隆 (amidosulfuron)、 四唑 黄隆 (azimsulfuron)、 苄嘧黄隆 (bensulfuron-methyl)、 氯嘧黄隆 (chlorimuron-ethyl)、 绿 黄 隆 (chlorsulfuron)、醚 黄 隆 (cinosulfuron)、环 丙 黄 隆 (cyclosulfamuron)、 胺 苯 黄 隆 (ethametsulfuron-methyl)、乙 氧 嘧 黄 隆 (ethoxysulfuron)、啶 嘧 黄 隆 (flazasulfuron)、吡 氯 黄 隆 (halosulfuron)、啶 咪 黄 隆 (imazosulfuron)、甲 黄 隆 (metsulfuron)、 环 丙 氧 黄 隆 (oxasulfuron)、 氟 嘧 黄 隆 (primisulfuron)、 氟丙黄隆 (prosulfuron)、 吡 嘧 黄 隆 (pyrazosulfuron-ethyl)、 玉 嘧 黄 隆 (rimsulfuron)、 乙黄 黄 隆 (sulfosulfuron)、 噻 黄 隆 (thifensulfuron)、 醚 苯 黄 隆 (triasulfuron)、 苯黄隆 (tribenuron)、 氟胺磺隆 (triflusulfuron))， 咪唑啉类 ( 例如咪草啶酸 (imazamox))， 三 唑并嘧啶类 ( 例如氟唑啶草 (flumetsulam) 和唑草磺胺 (metosulam))， 三嗪类 ( 例如莠 灭净 (ametryn)、 莠去津 (atrazine)、 草净津 (cyanazine)、 敌草净 (desmetryn)、 戊草津 (dimethametryn)、 扑灭通 (prometon)、 扑草净 (prometryn)、 扑灭津 (propazine)、 西玛津 (simazine)、 西草净 (simetryne)、 甲氧去草净 (terbumeton)、 特丁津 (terbuthylazine)、 去草净 (terbutryn)、 草达津 (trietazine))， 三嗪酮类 ( 例如六嗪同 (hexazinone)、 苯 嗪草 (metamitron) 和赛克津 (metribuzin))， 脲嘧啶类 ( 例如环草定 (lenacil) 和特草 定 (terbacil))， 哒嗪酮类 ( 例如杀草敏 (chloridazon))， 苯基氨基甲酸酯类 ( 例如异苯 敌 草 (desmedipham) 和 苯 敌 草 (phenmedipham))， 脲 类 ( 例 如 绿 麦 隆 (chlorotoluron)、 丁 隆 (dimefuron)、 敌草隆 (diuron)、 非草隆 (fenuron)、 伏草隆 (fluometuron)、 异丙 隆 (isoproturon)、 异恶隆 (isouron)、 利谷隆 (linuron)、 噻唑隆 (methabenzthiazuron)、 秀谷隆 (metobromuron)、 甲氧隆 (metoxuron)、 绿谷隆 (monolinuron)、 草不隆 (neburon)、 环草隆 (siduron) 和丁唑隆 (tebuthiuron))， 酰胺类 ( 例如敌稗 (propanil) 和蔬草灭 (pentanochlor))， 腈类 ( 例如杀草全 (bromofenoxim))， 联吡啶 ( 例如敌草快 (diquat) 和对草快 (paraquat))， 二苯醚类 ( 例如治草醚 (bifenox)、 氯硝醚 (chlomethoxyfen)、 乙 羧 氟 草 醚 (fluoroglycofen-ethyl)、 氟 黄 胺 草 醚 (fomesafen)、 乳 氟 禾 草 灵 (lactofen) 和氟硝草醚 (oxyfluorfen))， 苯基吡唑类 ( 例如氟唑草酯 - 乙酯 (pyraflufen-ethyl))， N- 苯基苯邻二甲酰亚胺类 ( 例如酰亚胺苯氧乙酸戊酯 (flumiclorac-pentyl))， 二唑 类 ( 例如恶草灵 (oxadiazon))， 三唑啉酮类 ( 例如唑啶炔草 (azafenidin)、 氟酮唑草 - 乙 酯 (carfentrazone-ethyl) 和磺胺草唑 (sulfentrazone))， 唑烷二酮类 ( 例如戊 唑草 (pentoxazone))， 哒嗪酮类 ( 例如达草灭 (norflurazon))， 吡啶羧酰胺类 ( 例如吡氟 草胺 (diflufenican))， 三酮类 ( 例如硝磺酮 (mesotrione) 和磺草酮 (sulcotrione))， 异 唑类 ( 例如异 氟草 (isoxaflutole))， 吡唑类 ( 例如吡草酮 (benzofenap)、 吡唑特 (pyrazolynate) 和苄草唑 (pyrazoxyfen))， 二硝基苯胺类 ( 例如地乐胺 (butralin)、 敌乐 胺 (dinitramine)、 丁氟消草 (ethalfluralin) 和胺硝草 (pendimethalin))， 吡啶类 ( 例如 氟硫草定 (dithiopyr))， 苯甲酸类 ( 例如敌草索 - 二甲酯 (chlorthal-dimethyl))， 氨基 甲酸酯类 ( 例如氯苯胺灵 (chlorpropham)、 苯胺灵 (propham) 和长杀草 (carbetamide))， 氯乙酰胺类 ( 例如乙草胺 (acetochlor)、 甲草胺 (alachlor)、 丁草胺 (butachlor) 和克草 胺 (dimethachlor))， 腈类 ( 例如敌草腈 (dichlobenil) 和草克乐 (chlorthiamid))， 苯甲 酰胺类 ( 例如异恶草胺 (isoxaben))， 三唑并羧酰胺类 ( 例如唑草胺 (flupoxam))， 喹啉羧酸类 ( 例如二氯喹啉酸 (quinclorac)、 二硝基苯酚类 ( 例如地乐消酚 (dinoterb))， 硫 代氢基甲酸酯类 ( 例如苏达灭 (butylate)、 草灭特 (cycloate)、 哌草丹 (dimepiperate)、 扑 草 灭 (EPTC)、 禾 草 畏 (esprocarb)、 草 达 灭 (molinate)、 坪 草 丹 (orbencarb)、 克草猛 (pebulate)、 苄草丹 (prosulfocarb)、 杀草丹 (thiobencarb)、 丁草威 (tiocarbazil)、 野 麦畏 (triallate) 和灭草猛 (vernolate))， 二硫代磷酸酯类 ( 例如地散磷 (bensulide))， 苯并呋喃类 ( 例如呋草黄 (benfuresate) 和乙呋草黄 (ethofumesate))， 氯甲酸类 ( 例如 TCA)， 苯氧基羧酸类 ( 例如稗草胺 (clomeprop)、 2， 4 滴 (2， 4-D)、 2， 4- 滴丁酸 (2， 4-DB) 和 2 甲 4 氯丁酸 (MCPB))， 苯甲酸类 ( 例如麦草畏 (dicamba))， 喹啉羧酸类 ( 例如二氢喹啉酸 (quinclorac))， 邻氨甲酰苯甲酸缩氨基脲类 ( 例如抑草生 (naptalam)) 和芳基氨基丙酸类 ( 例如甲氟燕灵 (flamprop-methyl))。
在各个实施方案中， 本发明组合物可包含水溶性助除草剂。水溶性助除草剂 包 括 氟 锁 草 醚 (acifluorfen)、 丙 烯 醛、 杀 草 强 (amitrole)、 黄 草 灵 (asulam)、 草除灵 (benazolin)、 噻草平 (bentazon)、 双丙氨酰膦 (bialaphos)、 除草定 (bromacil)、 溴苯腈 (bromoxynil)、 草灭平 (cbloramben)、 氯乙酸、 二氯皮考啉酸 (clopyralid)、 2， 4- 二氯苯 氧 基 乙 酸 (2， 4 滴 (2， 4-D))、 4-(2， 4- 二 氯 苯 氧 基 ) 丁 酸 (2， 4- 滴 丁 酸 (2， 4-DB))、 茅草 枯 (dalapon)、 麦草畏 (dicamba)、 2， 4- 滴丙酸 (dichlorpro)、 苯敌快 (difenzoquat)、 敌 草快 (diquat)、 草藻灭 (endothall)、 伐草克 (fenac)、 唑禾草灵 (fenoxaprop)、 氟燕灵 (flamprop)、 酰亚胺苯氧乙酸 (flumiclorac)、 乙羧氟草醚 (fluoroglycofen)、 四氟丙酸 (flupropanate)、 氟黄胺草醚 (fomesafen)、 膦铵素 (fosamine)、 草铵膦 (glufosinate)、 咪 烟 唑 草 (imazameth)、 咪 草 酯 (imazamethabenz)、 咪 草 啶 酸 (imazamox)、 甲咪唑烟酸 (imazapic)、 灭 草 烟 (imazapyr)、 灭 草 喹 (imazaquin)、 咪 草 烟 (imazethapyr)、 碘苯腈 (ioxynil)、 4- 氯 -2- 甲基苯氧基乙酸 (2 甲 4 氯 (MCPA))、 4-(4- 氯 -2- 甲基苯氧基 ) 丁酸 (2 甲 4 氯丁酸 (MCPB))、 2 甲 4 氯丙酸 (mecoprop)、 甲基砷酸、 抑草生 (naptalam)、 壬酸、 对 氨基磺酸、 2， 3， 6- 三氯苯 草快 (paraquat)、 毒莠定 (picloram)、 二氢喹啉酸 (quinclorac)、 甲酸 ( 草芽平 (2， 3， 6-TBA))、 三氯乙酸酯 (TCA)、 定草酯 (triclopyr) 及其水溶性盐。
在各个其它实施方案中， 可将较低水溶性的助除草剂掺入本发明含水除草组合 物中。这类助除草剂的掺入通常伴随着除烷氧基化甘油酯表面活性剂之外的足量合适 表面活性剂。另外， 本发明组合物可包含细碎的水不溶性除草剂。具有有限水溶性的除 草 剂 实 例 例 如 包 括 乙 草 胺 (acetochlor)、 苯 草 醚 (aclonifen)、 甲 草 胺 (alachlor)、 莠 灭 净 (ametryn)、 磺 氨 黄 隆 (amidosulfuron)、 莎 稗 磷 (anilofos)、 莠 去 津 (atrazine)、 唑 啶 炔 草 (azafenidin)、四 唑 黄 隆 (azimsulfuron)、氟 草 胺 (benfluralin)、呋 草 黄 (benfuresate)、苄 嘧 黄 隆 (bensulfuron-methyl)、地 散 磷 (bensulide)、吡 草 酮 (benzofenap)、 治草醚 (bifenox)、 溴丁酰草胺 (bromobutide)、 杀草全 (bromofenoxim)、 丁草胺 (butachlor)、 草胺磷 (butamifos)、 地乐胺 (butralin)、 丁氧环酮 (butroxydim)、 苏 达 灭 (butylate)、 唑 草 胺 (cafenstrole)、 长 杀 草 (carbetamide)、 氟酮唑草-乙 酯 (carfentrazone-ethyl)、氯 硝 醚 (chlomethoxyfen)、氯 溴 隆 (chlorbromuron)、杀 草 敏 (chloridazon)、氯 嘧 黄 隆 (chlorimuron-ethyl)、草 枯 醚 (chlornitrofen)、绿 麦 隆 (chlorotoluron)、氯 苯 胺 灵 (chlorpropham)、绿 黄 隆 (chlorsulfuron)、敌 草 索 (chlorthal-dimethyl)、草 克 乐 (chlorthiamid)、环 庚 草 醚 (cinmethylin)、醚 黄隆 (cinosulfuron)、烯 草 酮 (clethodim)、炔 草 酯 (clodinafop-propargyl)、异 恶 草 酮 (clomazone)、 稗 草 胺 (clomeprop)、 唑 嘧 磺 胺 盐 (cloransulam-methyl)、 草净津 (cyanazine)、 草灭特 (cycloate)、 环丙黄隆 (cyclosulfamuron)、 噻草酮 (cycloxydim)、 氰 氟 草 酯 (cyhalofop-butyl)、 香 草 隆 (daimuron)、 异 苯 敌 草 (desmedipham)、 敌草 净 (desmetryne)、敌 草 腈 (dichlobenil)、禾 草 灵 (diclofop-methyl)、吡 氟 草 胺 (diflufenican)、 丁 隆 (dimefuron)、 哌草丹 (dimepiperate)、 克草胺 (dimethachlor)、 戊 草 津 (dimethametryn)、 噻 吩 草 胺 (dimethenamid)、 敌 乐 胺 (dinitramine)、 地乐消酚 (dinoterb)、 草乃敌 (diphenamid)、 氟硫草定 (dithiopyr)、 敌草隆 (diuron)、 N， N- 二丙基 硫代氢基甲酸乙酯 ( 扑草灭 (EPTC))、 禾草畏 (esprocarb)、 丁氟消草 (ethalfluralin)、 胺 苯 黄 隆 (ethametsulfuron-methyl)、乙 呋 草 黄 (ethofumesate)、乙 氧 嘧 黄 隆 (ethoxysulfuron)、 乙 苯 酰 草 (etobenzanid)、 唑 禾 草 灵 (fenoxaprop-ethyl)、 非草 隆 (fenuron)、 甲 氟 燕 灵 (flamprop-methyl)、 啶 嘧 黄 隆 (flazasulfuron)、 吡氟禾草灵 (fluazifop-butyl)、 氟消草 (fluchloralin)、 氟唑啶草 (flumetsulam)、 酰亚胺苯氧乙酸 戊酯 (flumiclorac-pentyl)、 氟 嗪酮 (flumioxazin)、 伏草隆 (fluometuron)、 氟咯草酮 (fluorochloridone)、 乙羧氟草醚 (fluoroglycofen-ethyl)、 胺草唑 (flupoxam)、 抑草丁 (flurenol)、 氟草同 (fluridone)、 氟草烟 -1- 甲基庚基酯 (fluroxypyr-1-methylheptyl)、 呋 草 酮 (flurtamone)、 达 草 氟 (fluthiacet-methyl)、 氟 黄 胺 草 醚 (fomesafen)、 吡氯黄 隆 (halosulfuron)、 吡 氟 氯 禾 灵 (haloxyfop-methyl)、 六 嗪 同 (hexazinone)、 咪草啶酸 (imazamox)、 啶 咪 黄 隆 (imazosulfuron)、 茚 草 酮 (indanofan)、 异 丙 隆 (isoproturon)、 异 恶 隆 (isouron)、异 恶 草 胺 (isoxaben)、异 氟 草 (isoxaflutole)、恶 草 醚 (isoxapyrifop)、 乳氟禾草灵 (lactofen)、 环草定 (lenacil)、 利谷隆 (linuron)、 苯噻草 胺 (mefenacet)、 硝 磺 酮 (mesotrione)、 苯 嗪 草 (metamitron)、 吡 草 胺 (metazachlor)、 噻 唑 隆 (methabenzthiazuron)、 苯 丙 隆 (methyldymron)、 色 满 隆 (metobenzuron)、 秀 谷 隆 (metobromuron)、 异 丙 甲 草 胺 (metolachlor)、 唑 草 磺 胺 (metosulam)、 甲氧隆 (metoxuron)、 赛克津 (metribuzin)、 甲黄隆 (metsulfuron)、 草达灭 (molinate)、 绿谷隆 (monolinuron)、 萘丙胺 (naproanilide)、 草萘胺 (napropamide)、 抑草生 (naptalam)、 草 不隆 (neburon)、 烟嘧黄隆 (nicosulfuron)、 达草灭 (norflurazon)、 坪草丹 (orbencarb)、 黄 草 消 (oryzalin)、 炔丙 蔬 草 灭 (pentanochlor)、戊 唑 草 (oxadiargyl)、 恶 草 灵 (oxadiazon)、 环丙氧黄隆 唑 草 (pentoxazone)、苯 敌 草 (phenmedipham)、哌 草 (oxasulfuron)、 氟硝草醚 (oxyfluorfen)、 克草猛 (pebulate)、 胺硝草 (pendimethalin)、 磷 (piperophos)、丙 草 胺 (pretilachlor)、氟 嘧 黄 隆 (primisulfuron)、氨 基 丙 氟 灵 (prodiamine)、 扑 灭 通 (prometon)、 扑 草 净 (prometryn)、 扑 草 胺 (propachlor)、 敌 稗 (propanil)、喔 草 酯 (propaquizafop)、扑 灭 津 (propazine)、苯 胺 灵 (propham)、 异 丙 草 胺 (propisochlor)、 拿 草 特 (propyzamide)、 苄 草 丹 (prosulfocarb)、 氟丙黄 隆 (prosulfuron)、 氟 唑 草 酯 - 乙 酯 (pyraflufen-ethyl)、 吡 唑 特 (pyrazolynate)、 吡 嘧 黄 隆 (pyrazosulfuron-ethyl)、 苄 草 唑 (pyrazoxyfen)、 稗 草 畏 (pyributicarb)、 达 草 止 (pyridate)、 肟 啶 草 - 甲 酯 (pyriminobac-methyl)、 二 氢 喹 啉 酸 (quinclorac)、 喹 草 酸 (quinmerac)、 喹 禾 灵 (quizalofop-ethyl)、 玉 嘧 黄 隆 (rimsulfuron)、 稀禾 定 (sethoxydim)、 环 草 隆 (siduron)、 西 玛 津 (simazine)、 西 草 净 (simetryn)、 磺草酮 (sulcotrione)、 磺 胺 草 唑 (sulfentrazone)、 嘧 黄 隆 (sulfometuron)、 乙黄黄隆 (sulfosulfuron)、牧 草 胺 (tebutam)、丁 唑 隆 (tebuthiuron)、特 草 定 (terbacil)、 甲 氧 去 草 净 (terbumeton)、特 丁 津 (terbuthylazine)、去 草 净 (terbutryn)、噻 醚 草 胺 (thenylchlor)、噻 氟 啶 草 (thiazopyr)、噻 黄 隆 (thifensulfuron)、杀 草 丹 (thiobencarb)、 丁 草 威 (tiocarbazil)、 肟 草 酮 (tralkoxydim)、 野 麦 畏 (triallate)、 醚 苯 黄 隆 (triasulfuron)、苯 黄 隆 (tribenuron)、草 达 津 (trietazine)、氟 乐 灵 (trifluralin)、 氟胺黄隆 (triflusulfuron) 和灭草猛 (vernolate)。 在各个优选实施方案 中， 所述助除草剂选自敌草隆 (diuron)、 伏草隆 (fluometuron)、 扑草净 (prometryne) 及其 组合。
根据其中除草活性化合物不是磺酰脲类化合物的那些实施方案， 所述助除草 剂通常选自氟锁草醚 (acifluorfen)、 丙烯醛、 杀草强 (amitrole)、 黄草灵 (asulam)、 草 除 灵 (benazolin)、 噻 草 平 (bentazon)、 双 丙 氨 酰 膦 (bialaphos)、 除 草 定 (bromacil)、 溴 苯 腈 (bromoxynil)、 草 灭 平 (chloramben)、 氯 乙 酸、 二 氯 皮 考 啉 酸 (clopyralid)、 2， 4- 二氯苯氧基乙酸 (2， 4-D)、 4-(2， 4- 二氯苯氧基 ) 丁酸 (2， 4-DB)、 茅草枯 (dalapon)、 麦 草 畏 (dicamba)、 2， 4- 滴 丙 酸 (dichlorprop)、苯 敌 快 (difenzoquat)、敌 草 快 (diquat)、 草 藻 灭 (endothall)、 伐 草 克 (fenac)、 唑 禾 草 灵 (fenoxaprop)、 氟燕灵 (flamprop)、 酰亚胺苯氧乙酸 (flumiclorac)、 乙羧氟草醚 (fluoroglycofen)、 四氟丙酸 (flupropanate)、 氟黄胺草醚 (fomesafen)、 膦铵素 (fosamine)、 草铵膦 (glufosinate)、 咪 烟 唑 草 (imazameth)、 咪 草 酯 (imazamethabenz)、 咪 草 啶 酸 (imazamox)、 甲咪唑烟 酸 (imazapic)、 灭 草 烟 (imazapyr)、 灭 草 喹 (imazaquin)、 咪 草 烟 (imazethapyr)、 碘苯 腈 (ioxynil)、 4- 氯 -2- 甲 基 苯 氧 基 乙 酸 (MCPA)、 4-(4- 氯 -2- 甲 基 苯 氧 基 ) 丁 酸 (2 甲 4 氯 丁 酸 (MCPB))、 2 甲 4 氯 丙 酸 (mecoprop)、 甲 基 砷 酸、 抑 草 生 (naptalam)、 壬 酸、 氨 基 磺 酸、 2， 3， 对 草 快 (paraquat)、 毒 莠 定 (picloram)、 二 氢 喹 啉 酸 (quinclorac)、 6- 三 氯 苯 甲 酸 ( 草 芽 平 (2， 3， 6-TBA))、 三 氯 乙 酸 酯 (TCA)、 定 草 酯 (triclopyr)、 乙草 胺 (acetochlor)、 苯 草 醚 (aclonifen)、 甲 草 胺 (alachlor)、 莠 灭 净 (ametryn)、 莎稗磷 (anilofos)、 莠去津 (atrazine)、 唑啶炔草 (azafenidin)、 氟草胺 (benfluralin)、 呋草黄 (benfuresate)、 地散磷 (bensulide)、 吡草酮 (benzofenap)、 治草醚 (bifenox)、 溴丁酰草 胺 (bromobutide)、 杀草全 (bromofenoxim)、 丁草胺 (butachlor)、 草胺磷 (butamifos)、 地 乐胺 (butralin)、 丁氧环酮 (butroxydim)、 苏达灭 (butylate)、 苯砜唑 (cafenstrole)、 长 杀草 (carbetamide)、 氟酮唑草 - 乙酯 (carfentrazone-ethyl)、 氯硝醚 (chlomethoxyfen)、 氯 溴 隆 (chlorbromuron)、 杀 草 敏 (chloridazon)、 草 枯 醚 (chlornitrofen)、 绿麦隆 (chlorotoluron)、 氯 苯 胺 灵 (chlorpropham)、 敌 草 索 - 二 甲 酯 (chlorthal-dimethyl)、 草 克 乐 (chlorthiamid)、环 庚 草 醚 (cinmethylin)、烯 草 酮 (clethodim)、炔 草 酯 (clodinafop-propargyl)、 异 恶 草 酮 (clomazone)、 稗 草 胺 (clomeprop)、 唑嘧磺胺盐 (cloransulam-methyl)、 草净津 (cyanazine)、 草灭特 (cycloate)、 噻草酮 (cycloxydim)、 氰 氟 草 酯 (cyhalofop-butyl)、香 草 隆 (daimuron)、异 苯 敌 草 (desmedipham)、敌 草 净 (desmetryn)、敌 草 腈 (dichlobenil)、禾 草 灵 (diclofop-methyl)、吡 氟 草 胺 (diflufenican)、 丁 隆 (dimefuron)、 哌草丹 (dimepiperate)、 克草胺 (dimethachlor)、 戊 草 津 (dimethametryn)、 噻 吩 草 胺 (dimethenamid)、 敌 乐 胺 (dinitramine)、 地乐消酚(dinoterb)、 草乃敌 (diphenamid)、 氟硫草定 (dithiopyr)、 敌草隆 (diuron)、 N， N- 二丙基 硫代氨基甲酸乙酯 ( 扑草灭 (EPTC))、 禾草畏 (esprocarb)、 丁氟消草 (ethalfluralin)、 乙呋草黄 (ethofumesate)、 乙苯酰草 (etobenzanid)、 禾草灵 (fenoxaprop-ethyl)、 非草 隆 (fenuron)、 甲 氟 燕 灵 (flamprop-methyl)、 吡 氟 禾 草 灵 (fluazifop-butyl)、 氟消草 (fluchloralin)、 氟唑啶草 (flumetsulam)、 酰亚胺苯氧乙酸戊酯 (flumiclorac-pentyl)、 氟 嗪 酮 (flumioxazin)、 伏 草 隆 (fluometuron)、 氟 咯 草 酮 (fluorochloridone)、 乙 羧 氟 草 醚 (fluoroglycofen-ethyl)、 胺 草 唑 (flupoxam)、 抑 草 丁 (flurenol)、 氟 草 同 (fluridone)、氟 草 烟 -1- 甲 基 庚 基 酯 (fluroxypyr-1-methylheptyl)、呋 草 酮 (flurtamone)、 达 草 氟 (fluthiacet-methyl)、 氟 黄 胺 草 醚 (fomesafen)、 吡氟氯 禾 灵 (haloxyfop-methyl)、六 嗪 同 (hexazinone)、咪 草 啶 酸 (imazamox)、茚 草 酮 (indanofan)、 异丙隆 (isoproturon)、 异恶隆 (isouron)、 异恶草胺 (isoxaben)、 异 氟 草 (isoxaflutole)、 恶草醚 (isoxapyrifop)、 乳氟禾草灵 (lactofen)、 环草定 (lenacil)、 利谷隆 (linuron)、 苯噻草胺 (mefenacet)、 硝磺酮 (mesotrione)、 苯嗪草 (metamitron)、 吡 草 胺 (metazachlor)、 噻 唑 隆 (methabenzthiazuron)、 甲 基 杀 草 隆 (methyldymron)、 色 满 隆 (metobenzuron)、 秀 谷 隆 (metobromuron)、 异 丙 甲 草 胺 (metolachlor)、 唑草磺 胺 (metosulam)、 甲氧隆 (metoxuron)、 赛克津 (metribuzin)、 草达灭 (molinate)、 绿谷隆 (monolinuron)、 萘丙胺 (naproanilide)、 草萘胺 (napropamide)、 抑草生 (naptalam)、 草不 黄草消 (oryzalin)、 炔丙 隆 (neburon)、 达草灭 (norflurazon)、 坪草丹 (orbencarb)、 唑草 (oxadiargyl)、 恶草灵 (oxadiazon)、 氟硝草醚 (oxyfluorfen)、 克草猛 (pebulate)、 胺 硝 草 (pendimethalin)、蔬 草 灭 (pentanochlor)、戊 唑 草 (pentoxazone)、苯 敌 草 (phenmedipham)、 哌 草 磷 (piperophos)、 丙 草 胺 (pretilachlor)、 氨基丙氟灵 (prodiamine)、 扑 灭 通 (prometon)、 扑 草 净 (prometryn)、 扑 草 胺 (propachlor)、 敌稗 (propanil)、 喔 草 酯 (propaquizafop)、 扑 灭 津 (propazine)、 苯 胺 灵 (propham)、 异丙 草 胺 (propisochlor)、 拿 草 特 (propyzamide)、 苄 草 丹 (prosulfocarb)、 氟唑草酯 - 乙 酯 (pyraflufen-ethyl)、吡 唑 特 (pyrazolynate)、苄 草 唑 (pyrazoxyfen)、稗 草 畏 (pyributicarb)、 达草止 (pyridate)、 肟啶草 - 甲酯 (pyriminobac-methyl)、 二氢喹啉酸 稀禾定 (sethoxydim)、 (quinclorac)、 喹草酸 (quinmerac)、 喹禾灵 (quizalofop-ethyl)、 环草隆 (siduron)、 西玛津 (simazine)、 西草净 (simetryn)、 磺草酮 (sulcotrione)、 磺胺 草 唑 (sulfentrazone)、 牧 草 胺 (tebutam)、 丁 唑 隆 (tebuthiuron)、 特 草 定 (terbacil)、 甲 氧 去 草 净 (terbumeton)、 特 丁 津 (terbuthylazine)、 去 草 净 (terbutryn)、 噻醚草胺 (thenylchlor)、 噻氟啶草 (thiazopyr)、 杀草丹 (thiobencarb)、 丁草威 (tiocarbazil)、 肟 草酮 (tralkoxydim)、 野麦畏 (triallate)、 草达津 (trietazine)、 氟乐灵 (trifluralin)、 氟胺黄隆 (triflusulfuron)、 灭草猛 (vernolate) 及其盐和组合。
另外， 根据本发明， 所述配制剂可包含选自如下组的助除草剂 ： 4- 氯苯氧基乙酸 (4-CPA) 或其盐、 2， 4- 二氯苯氧基乙酸 (2， 4-D) 或其盐、 3， 4- 二氯苯氧基乙酸 (3， 4-DA) 或 其盐、 4- 氯 -2- 甲基苯氧基乙酸 (MCPA) 或其盐、 2， 4， 5- 三氯苯氧基乙酸 (2， 4， 5-T) 或其 盐、 2-(3- 氯苯氧基 ) 丙酸 ( 调果酸 (cloprop)) 或其盐、 2-(4- 氯苯氧基 ) 丙酸 (4-CPP) 或 其盐、 2-(2， 4- 二氯苯氧基 ) 丙酸 (2， 4- 滴丙酸 (dichlorpro)) 或其盐、 2-(3， 4- 二氯苯氧 基 ) 丙酸 (3， 4-DP) 或其盐、 2-(2， 4， 5- 三氯苯氧基 ) 丙酸 (2， 4， 5- 涕丙酸 (fenoprop)) 或其盐、 2-(4- 氯 -2- 甲基苯氧基 ) 丙酸 (2 甲 4 氯丙酸 (mecoprop)) 或其盐、 4-(4- 氯苯氧 基 ) 丁酸 (4-CPB) 或其盐、 4-(2， 4- 二氯苯氧基 ) 丁酸 (2， 4-DB) 或其盐、 4-(3， 4- 二氯苯 氧基 ) 丁酸 (3， 4-DB) 或其盐、 4-(4- 氯 -2- 甲基苯氧基 ) 丁酸 (2 甲 4 氯丁酸 (MCPB)) 或 其盐、 4-(2， 4， 5- 三氯苯氧基 ) 丁酸 (2， 4， 5-TB) 或其盐、 3- 氨基 -2， 5- 二氯苯甲酸 ( 草灭 平 (chloramben)) 或其盐、 3， 6- 二氯 -2- 甲氧基苯甲酸 ( 麦草畏 (dicamba)) 或其盐、 2， 3， 6- 三氯苯甲酸 ( 草芽平 (2， 3， 6-TBA)) 或其盐、 2， 3， 5- 三氯 -6- 甲氧基苯甲酸 ( 杀草畏 (tricamba)) 或其盐、 4- 氨基 -3， 6- 二氯 -2- 吡啶甲酸 ( 氯氨基吡啶酸 (aminopyralid)) 或 其盐、 3， 6- 二氯 -2- 吡啶甲酸 ( 二氯皮考啉酸 (clopyralid)) 或其盐、 4- 氨基 -3， 5， 6- 三 氯 -2- 吡啶甲酸 ( 毒莠定 (picloram)) 或其盐、 3， 5， 6- 三氯 -2- 吡啶基 - 氧基乙酸 ( 定草 酯 (triclopyr)) 或其盐及其组合。
不管所述配制剂中存在的具体助除草剂或助除草剂组合， 施用混合物中一种或多 种助除草剂的浓度通常为约 0.25 重量％至约 1.0 重量％， 更通常为约 0.5 重量％至约 1.0 重量％。另外或作为选择， 草甘膦 (a.e.) 与一种或多种助除草剂的重量比通常为约 0.5 至 约 4.0， 仍更通常为约 1.0 至约 2.0。
可 包 含 在 本 发 明 配 制 剂 中 的 水 不 溶 性 杀 真 菌 剂 例 如 包 括 由 三 唑 类、 嗜球果 伞 素 类、 酰 基 氨 基 酸 类、 嘧 啶 类、 吡 啶 类、 芳 基 苯 基 酮 类、 酰 胺 类、 苯 甲 酰 替 苯 胺 类、 咪 唑 类、 二 硝 基 苯 酚 类、 吗 啉 类、 苯 基 磺 酰 胺 类 和 有 机 磷 杀 真 菌 剂 所 定 义 的 那 些。 实 例 包 括 苯 霜 灵 (benalaxyl)、精 苯 霜 灵 (benalaxyl-M)、糠 菌 唑 (bromuconazole)、磺 嘧 菌 灵 (bupirimate)、 环 氟 菌 胺 (cyflufenamid)、 醚 唑 (difenoconazole)、 敌螨 通 (dinobuton)、吗 菌 灵 (dodemorph)、吗 菌 灵 乙 酸 酯 (dodemorph acetate)、氰 菌 胺 (fenoxanil)、 氟 硅 唑 (flusilazole)、 氟 酰 胺 (flutolanil)、 烯 菌 灵 (imazalil)、 酰 胺 唑 (imibenconazole)、环 戊 唑 醇 (ipconazole)、稻 瘟 灵 (isoprothiolane)、亚 胺 菌 (kresoxim-methyl)、 双 炔 酰 菌 胺 (mandipropamid)、 丙 氧 灭 绣 胺 (mepronil)、 环 戊 唑 菌 (metconazole)、苯 菌 酮 (metrafenone)、戊 菌 唑 (penconazole)、啶 氧 菌 酯 (picoxystrobin)、丙 氯 灵 (prochloraz)、唑 菌 胺 酯 (pyraclostrobin)、定 菌 磷 (pyrazophos)、硅 噻 菌 胺 (silthiofam)、戊 唑 醇 (tebuconazole)、甲 基 立 枯 磷 (tolclofos-methyl)、对 甲 抑 菌 灵 (tolylfluanid)、三 唑 酮 (triadimefon) 和 肟 菌 酯 (trifloxystrobin)。 合 适 的 水 不 溶 性 杀 真 菌 剂 包 括 苯 霜 灵 (benalaxyl)、 精苯霜 灵 (benalaxyl-M)、 吗 菌 灵 乙 酸 酯 (dodemorph-acetate)、 氟 酰 胺 (flutolanil)、 环戊 唑 醇 (ipconazole)、 亚 胺 菌 (kresoxim-methyl)、 环 戊 唑 菌 (metconazole)、 啶氧菌酯 (picoxystrobin)、 唑菌胺酯 (pyraclostrobin) 和戊唑醇 (tebuconazole)。 可包含在本发明配制剂中的水不溶性杀虫剂包括例如由有机磷类、 昆虫生长 调节剂类 ( 例如几丁质合成抑制剂、 保幼激素类似物和蜕皮激素、 抑制剂和类似物 )、 合成除虫菊酯类、 苯邻二甲酰亚胺类、 吡唑类、 有机氯类、 氨基甲酸酯类和新烟碱类所 定 义 的 那 些。 一 些 优 选 的 杀 虫 剂 包 括 但 不 限 于 乙 基 谷 硫 磷 (azinphos-ethyl)、 乙体 氯 氰 菊 酯 (beta-cypermethrin)、 蝇 毒 磷 (coumaphos)、 双 氧 威 (fenoxycarb)、 打杀磷 (pyridaphenthion)、 嘧胺苯醚 (pyrimidifen) 和胺菊酯 (tetramethrin)。
本发明配制剂通常可通过在在搅拌下， 在合适的混合容器， 例如混合机中将如上 所述制备的草甘膦盐溶液与其它成分一起混合而制备。表面活性剂浓度可为约 2 重量％至
约 20 重量％， 在另一实施方案中为约 4 重量％至约 10 重量％。
本发明各个实施方案涉及包含草甘膦以及一种或多种烷氧基化甘油酯的含水浓 缩物组合物。本发明除草浓缩物可通过将所需量的草甘膦、 水、 表面活性剂等合并而制备， 其中混合使用机械搅拌器或产生所需量搅拌或循环的任何其它合适容器或设备以充分混 合各成分。原料的添加顺序对最终浓缩物的稳定性而言并非严格关键的。含水浓缩物一般 可包含浓度为至少约 20 重量％， 通常为至少约 25 重量％， 更通常为至少约 30 重量％的草 甘膦。另外根据这些实施方案， 烷氧基化甘油酯可以以至少约 1 重量％， 至少约 5 重量％或 至少约 10 重量％的浓度存在。
例如， 典型的本发明含水浓缩物含有约 20 重量％至约 50 重量％， 约 30 重量％至 约 45 重量％或约 35 重量％至约 40 重量％的草甘膦酸当量。根据这些和各种其它有益实 施方案， 含水浓缩物通常含有约 1.2 重量％至约 22.5 重量％， 约 5 重量％至约 20 重量％或 约 10 重量％至约 15 重量％的总烷氧基化甘油酯表面活性剂。本发明含水浓缩物通常含有 浓度为约 1.5 重量％至约 10 重量％， 或约 2.5 重量％至约 7.5 重量％的至少一种烷氧基化 甘油单酯 (1- 甘油单酯和 / 或 2- 甘油单酯 )。在这些和各种其它优选实施方案中， 本发明 含水浓缩物通常含有浓度为约 1.5 重量％至约 10 重量％， 或约 2.5 重量％至约 7.5 重量％ 的至少一种烷氧基化甘油二酯 (1， 2- 甘油二酯和 / 或 1， 3- 甘油二酯 )。
对于杂草防治领域的应用而言， 本发明典型配制剂包含约 0.1 重量％至 18 重 量％， 通常为 0.1-5 重量％， 更通常为 0.2-3 重量％， 最通常为 0.5-2 重量％的草甘膦酸当 量。然而， 对一些应用而言， 更高浓度的混合物， 例如约 2 重量％至约 15 重量％表面活性剂 是理想的。
本发明固体浓缩物也可通过使用机械搅拌器、 球磨或产生所需量的搅拌或循环的 任何其它合适容器或设备以将各成分充分混合而将所需量的草甘膦、 表面活性剂等合并而 制备。原料的添加顺序对最终浓缩物的稳定性而言并非严格关键的。即用型本发明组合物 ( 即 RTU 组合物 ) 可通过用适量水将含水除草浓缩物稀释或将干固体浓缩物溶解而制备。 本发明还涉及一种通过将除草有效量的本文所述 RTU 或稀释的浓缩物配制剂喷雾或施用 于待处理植物的叶面上而杀灭或控制杂草或其它不希望的植物的方法。 可将本发明所涉及 的除草喷雾组合物通过本领域技术人员熟知的任何合适方法施用于待处理植物的叶面上。 在一些实施方案中， 将 RTU 组合物包装在适于使用者手提且安装有用于手动地该将组合物 以喷雾形式从容器中释放到待处理植物叶面上的设备的便携式容器中。
本发明组合物可用于杀灭或控制多种植物的生长。 特别重要的一年生双子叶植物 种属包括但不限于苘麻 (Abutilon theophrasti)， 苋属 (Amaranthus spp.)， 纽扣草 ( 丰花 草属 (Borreria spp.))， 油菜籽油菜、 卡诺拉 (canola)、 芥菜 ( 芸苔属 (Brassica spp.)) 等， 鸭跖草 ( 鸭跖草属 (Commelina spp.))， 牻牛儿苗属 (Erodium spp.)， 向日葵 ( 向日葵 属 (Helianthus spp.))， 牵牛花 ( 番薯属 (Ipomoea spp.))， 地肤 (Kochia scoparia)、 锦 葵 ( 锦葵属 (Malva spp.))， 野荞麦、 蓼属等 ( 蓼属 (Polygonum spp.))， 马齿苋 ( 马齿苋 属 (Portulaca spp.))， 俄国蓟 (Russian thistle)( 猪毛菜属 (Salsola spp.))， 黄花稔属 (Sida spp.)， 野芥菜 (Sinapis arvensis) 和苍耳 ( 苍耳属 (Xanthium spp.))。
可使用本发明组合物杀灭或防治的特别重要的一年生单子叶植物种属包括但 不 限 于 野 燕 麦 (Avena fatua)、 地 毯 草 ( 地 毯 草 属 (Axonopus spp.))、 旱 雀 麦 (Bromustectorum)、 马唐 ( 马唐属 (Digitaria spp.))、 稗属 ( 野稗 (Echinochloa crus-galli))、 蟋蟀草属 (Eleusine indica)、 一年生黑麦草 ( 多花黑麦草 (Lolium multiflorum))、 稻 (Oryza sativa)、 露籽草 (Ottochloa nodosa)、 巴哈雀稗 ( 百喜草 (Paspalum notatum)、 虉 草属 (Phalaris spp.)、 狐尾草 ( 狗尾草属 (Setaria spp.))、 小麦 ( 普通小麦 (Triticum aestivum)) 和玉米 ( 玉蜀黍 (Zea mays))。
可使用本发明组合物防治的特别重要的多年生双子叶植物种属包括但不限于普 通蒿 ( 蒿属 (Artemisia spp.)、 马利筋 ( 马利筋属 (Asclepias spp.))、 田蓟 (Cirsium arvense)、 田旋花 (Convolvulus arvensis) 和野葛 ( 葛属 (Pueraria spp.))。
可使用本发明组合物防治的特别重要的多年生单子叶植物种属包括但不限 于 臂 形 草 (Brachiaria)( 臂 形 草 属 (Brachiaria spp.))、 狗 牙 根 ( 狗 牙 根 (Cynodon dactylon))、 匍匐冰草 (Elymus repens)、 白茅 ( 欧洲白茅 (Imperata cylindrica))、 黑麦 草 (Lolium perenne)、 大黍草 (Panicum maximum)、 毛花雀稗 (Paspalum dilatatum)、 芦苇 ( 芦苇属 (Phragmites spp.))、 假高粱 (Sorghum halepense) 和香蒲属 (Typha spp.)。
可使用本发明组合物防治的其它特别重要的多年生植物种属包括但不限于木贼 属 (Equisetum spp.)、 蕨菜 (Pteridium aquilinum)、 悬钩子属 (Rubus spp.) 和荆豆属 (Ulex europaeus)。
通常， 本发明各个实施方案涉及防治不希望的植物的方法， 包括将有效量的除草 配制剂施用于不希望的植物。 应将本发明草甘膦配制剂以足以获得所需效果的施用率施用 于植物叶面上。施用率通常表示为每单位面积处理土地的草甘膦 a.e. 的量， 例如 g a.e./ 公顷 (ga.e./ha)。本发明实施中所用的合适除草有效施用或喷雾率根据具体组合物和活 性成分浓度、 所需效果、 处理的植物种属、 气候和其它因素而变化。 “所需效果” 根据研究、 开 发、 销售和使用草甘膦产品的那些人员的标准和实践而改变。 例如， 通常将持续且可靠地获 得至少 85％植物种属防治效果 ( 通过生长降低或死亡率衡量 ) 的每单位面积施用的草甘膦 a.e. 量用于定义商业有效施用率。
优选的本发明组合物提供与市售标准草甘膦配制剂相比等效的除草功效。 本文所 用的 “除草功效” 指植物生长控制的任何可观察到的衡量指标， 其可包括如下的一种或多种 作用 ： (1) 杀灭， (2) 抑制生长、 繁殖或增殖， 和 (3) 除去、 破坏或减少植物的出现和活性。
对具体草甘膦配制剂如本发明配制剂而言， 生物有效的施用率的选择处于普通农 业科学家的能力范围之内。 本领域技术人员同样知晓单独的植物条件、 气候和生长条件， 以 及所选择的具体配制剂会影响本发明实施过程中所获得的生物效力的程度。因此， 有用的 施用率可取决于所有上述条件。 与草甘膦配制剂的合适施用率有关的许多信息通常是已知 的。二十年的草甘膦应用和与该应用有关的公开研究已提供了大量信息， 杂草防治作业者 可从中选择在具体环境条件下在具体生长阶段对具体种属而言除草有效的草甘膦施用率。
可使用各种施用方法， 包括撒施喷雾、 定向喷雾或用本发明稀组合物擦拭叶面。 取 决于所需防治程度、 植物年龄和种属、 气候条件和其它因素， 草甘膦施用率通常为约 0.1kg a.e./ha 至约 10kg a.e./ha， 优选约 0.25kg a.e./ha 至约 2.5kg a.e./ha 的除草有效量， 但也可施用更多或更少的量。
正如所指出的那样， 所述配制剂可包含选自草甘膦铵、 草甘膦二铵、 草甘膦钠、 草 甘膦钾、 草甘膦异丙铵及其组合的草甘膦盐。其它合适的草甘膦盐包括单乙醇胺 (MEA)、 二乙醇胺 (DEA)、 三乙醇胺 (TEA)、 三甲基锍 (TMS) 盐及其组合。
在各个优选实施方案中， 本发明含水浓缩物配制剂包含草甘膦铵。在各个其它优 选实施方案中， 本发明含水浓缩物配制剂包含草甘膦钾。通常， 经稀释使用的含水浓缩物 配制剂的草甘膦钾含量为至少 320g a.e./l、 至少 400g a.e./l、 至少 500g a.e./l 或至少 600g a.e./l。含草甘膦钾的配制剂在 10℃和 45/s 剪切速率下的粘度为不大于约 800 厘 泊 (cPs)， 不大于约 600cPs， 不大于约 400cPs， 不大于约 300cPs 或不大于约 200cPs。这些 限度内的配制剂粘度对于标准条件下的配制剂易加工性 ( 例如用标准泵送设备泵送 ) 而言 通常是优选的。 另外或作为选择， 含草甘膦钾的配制剂的密度通常为至少约 1.050g/l， 至少 约 1.150g/l， 至少约 1.250g/l， 至少约 1.350g/l 或至少约 1.450g/l。
在又一优选实施方案中， 所述配制剂包含草甘膦异丙铵。所述配制剂还可包含 草甘膦钾和草甘膦异丙铵的混合物， 包括例如摩尔比为约 90 ∶ 10 至约 10 ∶ 90( 例如约 70 ∶ 30 至约 30 ∶ 70) 的草甘膦钾和草甘膦异丙铵的混合物。
在各个其它优选实施方案中， 所述配制剂包含草甘膦的单乙醇胺 (MEA) 盐。根 据这些实施方案， 所述配制剂的草甘膦 MEA 盐含量优选为至少 400g a.e./l， 至少约 500g a.e./l 或至少约 600g a.e./l。
根据前述内容， 各个优选实施方案的除草配制剂的特征在于以下中的一个或多 个： (i) 乙氧基化甘油单酯和二酯的混合物具有大于约 50 ∶ 50( 重量比 ) 的单酯与二酯之 比； 和 / 或 (ii) 草甘膦含量为至少约 180g a.e./l ； 和 / 或 (iii) 草甘膦 (a.e.) 与烷氧基 化甘油单酯和二酯表面活性剂之和的重量比为约 1 ∶ 1 至约 30 ∶ 1 ； 和 / 或 (iv) 草甘膦 的浓度为约 360g a.e./l 至约 600g a.e./l， 且草甘膦 ( 重量％ a.e.) 与烷氧基化甘油酯表 面活性剂的重量比为约 2 ∶ 1 至约 25 ∶ 1。
定义
本文所用术语 “烃基” 描述了仅由元素碳和氢构成的有机化合物或基团。这些结 构部分包括烷基、 链烯基、 炔基和芳基结构部分。 这些结构部分还包括被其它脂族或环状烃 基如取代的烷基、 链烯基、 炔基和芳基结构部分， 例如烷芳基、 链烯芳基和炔芳基。 除非另有 说明， 这些结构部分优选包含 1-30 个碳原子。
本文所用术语 “亚烃基” 描述了其两端连接至有机化合物中的其它基团且仅由元 素碳和氢构成的基团。这些结构部分包括亚烷基、 亚链烯基、 亚炔基和亚芳基结构部分。这 些结构部分还包括被其它脂族或环状烃基如取代的烷基、 链烯基、 炔基和芳基结构部分， 例 如烷芳基、 链烯芳基和炔芳基。除非另有说明， 这些结构部分优选包含 1-30 个碳原子。
本文所用术语 “取代烃基” 描述了被至少一个不同于碳的原子取代的烃基结构部 分， 包括其中碳链原子被杂原子如氮、 氧、 硅、 磷、 硼、 硫或卤原子取代的结构部分。 这些取代 基包括卤素、 杂环基、 烷氧基、 链烯氧基、 炔氧基、 芳氧基、 羟基、 保护的羟基、 缩酮、 酰基、 酰 氧基、 硝基、 氨基、 酰胺基、 氰基、 硫醇、 缩醛、 亚砜、 酯、 硫酯、 醚、 硫醚、 羟烷基、 脲、 胍、 脒、 磷 酸酯、 氧化胺和季铵盐。
本文所述的 “取代亚烃基” 为被至少一个不同于碳的原子取代的亚烃基结构部分， 包括其中碳链原子被杂原子如氮、 氧、 硅、 磷、 硼、 硫或卤原子取代的结构部分。这些取代基 包括卤素、 杂环基、 烷氧基、 链烯氧基、 炔氧基、 芳氧基、 羟基、 保护的羟基、 缩酮、 酰基、 酰氧 基、 硝基、 氨基、 酰胺基、 氰基、 硫醇、 缩醛、 亚砜、 酯、 硫酯、 醚、 硫醚、 羟烷基、 脲、 胍、 脒、 磷酸酯、 氧化胺和季铵盐。
除非另有说明， 本文所述的烷基优选为主链中含有 1-18 个碳原子且至多 30 个碳 原子的低级烷基。 其可为直链或支链或环状的， 包括甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 正丁基、 异丁 基、 己基、 2- 乙基己基等。
除非另有说明， 本文所述的链烯基优选为主链中含有 2-18 个碳原子且至多 30 个 碳原子的低级链烯基。其可为直链或支链或环状的， 包括乙烯基、 丙烯基、 异丙烯基、 丁烯 基、 异丁烯基、 己烯基等。除非另有说明， 本文所述炔基优选为主链中含有 2-18 个碳原子 且至多 30 个碳原子的低级炔基。其可为直链或支链的， 包括乙炔基、 丙炔基、 丁炔基、 异丁 炔基、 己炔基等。本文中单独使用或作为其它基团一部分使用的术语 “芳基” 表示任选被取 代的碳环芳族基团， 优选环部分中含有 6-12 个碳的单环或双环基团， 例如苯基、 联苯基、 萘 基、 取代的苯基、 取代的联苯基或取代的萘基。苯基和取代的苯基为更优选的芳基。
本文所用术语 “芳烷基” 是指含烷基和芳基结构的基团， 例如苄基。
本文所用的烷基、 链烯基、 炔基、 芳基和芳烷基可被至少一个不同于碳的原子取 代， 包括其中碳链原子被杂原子如氮、 氧、 硅、 磷、 硼、 硫或卤原子取代的结构部分。 这些取代 基包括羟基、 硝基、 氨基、 酰胺基、 氰基、 亚砜、 硫醇、 硫酯、 硫醚、 酯和醚或可提高表面活性剂 在草甘膦钾配制剂中的相容性和 / 或其功效增强效果而不对配制剂的储存稳定性产生不 利影响的任何其它取代基。
本文中单独使用或作为其它基团一部分使用的 “卤素” 或 “卤” 是指氯、 溴、 氟和碘。 在表面活性剂化合物中通常优选氟取代基。
本文中单独使用或作为其它基团一部分使用的 “环状” 是指具有至少一个闭环的 基团， 包括脂环族、 芳族 ( 芳烃 ) 和杂环基团。
本文中单独使用或作为其它基团一部分使用的 “酰基”是指通过从有机羧酸 的 -COOH 基团中除去羟基而形成的结构部分， 例如 RC(O)-， 其中 R 为 R1、 R1O-、 R1R2N- 或 R1S-， R1 为烃基、 杂原子取代的烃基或杂环基， 且 R2 为氢、 烃基或取代的烃基。
现在将通过以下非限制性实施例阐述本发明。
实施例 1
在用乔治亚大学的研究设备处理后， 经 28 天得到小麦的％防治。在相同条件下对 六个试样进行对比。草甘膦酸与表面活性剂混合物的重量比为 2 ∶ 1(a.e.)。在所有六个 试样中所用喷雾率为 710 和 355g 草甘膦 a.e./ 公顷 (ha)。试样 #1 包含单独的草甘膦作为 负 ( 基线 ) 对照。第二个试样包含草甘膦和牛油胺 -15EO， 且将其用作正对照， 这是因为牛 油胺 -15EO 是草甘膦配制剂的最普遍且有效的表面活性剂。其余四个试样包含草甘膦和各 种本发明乙氧基化甘油单酯 / 二酯。
表 1- 实施例 1 的配制剂详情
＊包含 80、 200、 30 或 7 个重复单元 (HO-(CH2CH2O)n 中的 n) 的聚乙二醇，
＊＊可由 Evonik 获得
由数据可以看出， 所有四个含本发明乙氧基化甘油单酯 / 二酯表面活性剂的草甘 膦试样显示出与不具有表面活性剂的第一个草甘膦试样相比改善的功效。 在 710g a.e./ha 的施用率下， 所有四个含甘油单酯 / 二酯的试样均显示出与含牛油胺 -15EO 的试样相当的 功效。在 355g a.e./ha 的施用率下， 只有含 PEG-80 椰油酸甘油酯的试样显示出与含牛油 胺 -15EO 的试样相当的功效。
实施例 2
在用乔治亚大学的研究设备处理后， 经 28 天得到小麦的％防治。在相同条件下对 六个试样进行对比。此处所示的喷雾率在所有六个试样中均为 475g a.e./ha。试样 #1 包 含单独的草甘膦作为负对照。试样 #2 包含草甘膦和牛油胺 -15EO， 且将其用作正对照。其 余四个试样含草甘膦和各种本发明乙氧基化甘油单酯 / 二酯。试样 4 具有为试样 5 两倍的 表面活性剂。
表 2- 实施例 2 的配制剂详情
＊＊包含 7、 80 或 35 个重复单元 (HO-(CH2CH2O)n 中 n) 的聚乙二醇
由数据可以看出， 所有四个含本发明乙氧基化甘油单酯 / 二酯表面活性剂的草甘 膦试样显示出与不具有表面活性剂的第一个草甘膦试样相比改善的功效， 且所有四个含甘 油单酯 / 二酯的试样均显示出与含牛油胺 -15EO(TD-20A) 的试样相当的功效。试样 4 和 5 具有相当的功效， 尽管试样 4 具有为试样 5 两倍的表面活性剂。
实施例 3
制备含草甘膦钾盐 ( 以重量％报告 ) 和本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂的含水 浓缩物组合物。所述烷氧基化甘油酯表面活性剂可为本文所详述的任何甘油单酯 / 二酯烷 氧基化物形式。所述组合物还可含有任选的表面活性剂 ( 表面活性剂 2)、 任选的聚硅氧烷 基消泡剂和任选的染料。表 3 提供了包含如下组合的组合物详情 ：
(i) 草甘膦钾 ；
(ii) 烷氧基化甘油酯表面活性剂 ；
(iii) 表面活性剂 2 ；
(iv) 消泡剂 ； 和
(v) 染料。
表面活性剂 2 包括本领域技术人员熟知的和 / 或在本文中别处所描述的阳离子、 阴离子、 非离子和两性表面活性剂。 消泡剂可包括本领域中已知的那些， 包括在本文中别处 所描述的聚硅氧烷基消泡剂。染料可包括本领域中公知的那些， 包括溶液染料、 食品级染 料、 颜料化染料和焦糖。
尽管该实施例详细描述了包含草甘膦钾盐的配制剂， 但也可制备包含其它草甘膦 盐， 包括例如钠、 铵、 二铵、 单乙醇胺和二甲胺盐的上述类型的合适组合物。
表3
对于烷氧基化甘油酯表面活性剂组分， 甘油单酯与甘油二酯的重量比可大于约 50 ∶ 50( 例如约 60 ∶ 40 至约 99 ∶ 1， 约 65 ∶ 35 至约 95 ∶ 5， 或约 70 ∶ 30 至约 90 ∶ 10)。 还应理解的是， 甘油单酯与甘油二酯的重量比可小于 50 ∶ 50， 而不偏离本发明的范围。
实施例 4
制备含草甘膦异丙铵 (IPA) 盐 ( 以重量％报告 ) 和呈本文详述任何甘油单酯 / 二 酯烷氧基化物形式的本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂的含水浓缩物组合物。 组合物还可 含实施例 3 和本文中别处详述类型的任选表面活性剂 ( 表面活性剂 2)、 实施例 3 和本文中 别处所详述的任选聚硅氧烷基消泡剂和 / 或实施例 3 和本文中别处所详述种类的任选染 料。
表4
对于烷氧基化甘油酯表面活性剂组分， 甘油单酯与甘油二酯的重量比可大于约 50 ∶ 50( 例如约 60 ∶ 40 至约 99 ∶ 1， 约 65 ∶ 35 至约 95 ∶ 5， 或约 70 ∶ 30 至约 90 ∶ 10)。 还应当理解的是， 甘油单酯与甘油二酯的重量比可小于 50 ∶ 50， 而不偏离本发明的范围。
实施例 5
制备含草甘膦铵盐 ( 以重量％报告 ) 和本发明烷氧基化甘油酯表面活性剂的干配 制剂。所述烷氧基化甘油酯表面活性剂可为本文所详述的任何甘油单酯 / 二酯烷氧基化物 形式。所述组合物还可含有任选的表面活性剂 ( 表面活性剂 2) 和各种其它组分 ( 例如填 料、 粘合剂、 聚硅氧烷基消泡剂、 稳定剂和染料 )。
表 5 提供了包含如下组合的组合物详情 ：
(i) 草甘膦铵 ；
(ii) 烷氧基化甘油酯表面活性剂 ；
(iii) 表面活性剂 2 ；
(iv) 填料 ；
(v) 粘合剂 ；
(vi) 消泡剂 ；
(vii) 稳定剂 ； 和
(v) 染料。
表面活性剂 2、 消泡剂和染料可包括本领域公知的那些， 包括实施例 3 或本文中别 处所述的那些。填料和粘合剂可以为本领域中已知的适用于除草配制剂中的任一种。
尽管该实施例详细描述了包含草甘膦铵盐的配制剂， 但还可制备包含其它草甘膦 盐， 包括例如钠、 钾、 二铵、 单乙醇胺和二甲基铵盐的上述种类的合适组合物。
表5
对于烷氧基化甘油酯表面活性剂组分， 甘油单酯与甘油二酯的重量比可大于约 50 ∶ 50( 例如约 60 ∶ 40 至约 99 ∶ 1， 约 65 ∶ 35 至约 95 ∶ 5， 或约 70 ∶ 30 至约 90 ∶ 10)。 还应当理解的是， 甘油单酯与甘油二酯的重量比可小于 50 ∶ 50， 而不偏离本发明的范围。
实施例 6
制备含草甘膦铵盐 ( 以重量％报告 )、 其它活性成分和本发明烷氧基化甘油酯表 面活性剂的干配制剂。所述烷氧基化甘油酯表面活性剂可为本文所详述的任何甘油单酯 / 二酯烷氧基化物形式。
其它活性成分可为本领域中已知的和 / 或如本文中别处所详述的助除草剂、 杀真 菌剂或植物健康试剂。
所述组合物还可含有任选的表面活性 ( 表面活性剂 2) 和上文在实施例 3 中和本 文中别处所描述的各种其它组分 ( 例如填料、 粘合剂、 聚硅氧烷基消泡剂、 稳定剂和染料 )。
表6
对于烷氧基化甘油酯表面活性剂组分， 甘油单酯与甘油二酯的重量比可大于约 50 ∶ 50( 例如约 60 ∶ 40 至约 99 ∶ 1， 约 65 ∶ 35 至约 95 ∶ 5， 或约 70 ∶ 30 至约 90 ∶ 10)。 还应当理解的是， 甘油单酯与甘油二酯的重量比可小于 50 ∶ 50， 而不偏离本发明的范围。