以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机油添加剂组合物.pdf

摘要
申请专利号：	CN201310070013.1	申请日：	2013.03.06
公开号：	CN104031720A	公开日：	2014.09.10
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C10M 163/00申请公布日:20140910\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C10M 163/00申请日:20130306\|\|\|公开
IPC分类号：	C10M163/00; C10N30/04(2006.01)N; C10N30/12(2006.01)N; C10N30/06(2006.01)N; C10N30/10(2006.01)N; C10N40/25(2006.01)N	主分类号：	C10M163/00
申请人：	中国石油天然气股份有限公司
发明人：	李桂云; 陈刚; 刘岚; 刘栋
地址：	100007 北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦
优先权：
专利代理机构：	北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013	代理人：	刘东晖
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内容摘要

本发明一种用于以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机油添加剂组合物，可满足较苛刻条件下以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机的润滑要求，该润滑油组合物具有优良的润滑性能、低温油泥分散性能、活塞清净性能、抗氧抗腐性能，特别是对乙醇汽油燃烧产生的乙酸、硫化物等酸性物质对发动机金属部件特别是铜部件造成的腐蚀及活塞环和气缸壁的腐蚀与磨损具有较好的抑制作用，从而保证发动机的正常润滑。本发动机油组合物包括至少一种金属清净剂、一种无灰分散剂、一种抗氧抗腐剂。

权利要求书

权利要求书
1.  一种发动机油复合添加剂组合物，其特征在于：组合物包括（A）至少一种金属清净剂、（B）至少一种无灰分散剂、（C）至少一种抗氧抗腐剂，组分（A）占组合物总重的25.0-45.0%，组分（B）占组合物总重的35.0-65.0%，组分（C）占组合物总重的10.0-30.0%。组合物在润滑油中的加入量为8-15%。

2.  按照权利要求1所述的发动机油复合添加剂组合物，其特征在于组分（A）金属清净剂是烷基水杨酸盐或磺酸盐或烷基酚盐或以上任意两者的混合物。
烷基水杨酸盐的结构为：

R1=CmH2m+1，m=8-18，M=Ca、Mg
磺酸盐的结构为：

R2=CmH2m+1，m=14-24，M=Ca、Mg
烷基酚盐的结构：

R3=CmH2m+1，m=9-24，x=1-3,M=Ca、Mg。

3.  按照权利要求1所述的发动机油复合添加剂组合物，其特征在于：组分（B）是高分子无灰分散剂或聚异丁烯单丁二酰亚胺或聚异丁烯双丁二酰亚胺或以上任意两者的混合物。
聚异丁烯单丁二酰亚胺的结构

聚异丁烯双丁二酰亚胺的结构
。

4.  按照权利要求1所述的发动机油复合添加剂组合物，其特征在于组分（C）是二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）或芳胺类无灰抗氧剂或酚类无灰抗氧剂或以上任意两者的组合物。
二烷基二硫代磷酸锌的结构通式为：

R3=CmH2m+1，m=3-8
胺类无灰抗氧剂结构通式为：

R4、R5=CmH2m+1，m=4-12
其中R4、R5互通，
酚类无灰抗氧剂结构通式为：

R6、R7为甲基、乙基、叔丁基，R8=CmH2m+1，m=4-20。

说明书

说明书以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机油添加剂组合物
技术领域
本发明涉及一种发动机油添加剂组合物，特别是一种能够满足用乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机润滑要求的润滑油添加剂组合物，它应具有优良的润滑性能、低温油泥分散性能、活塞清净性能、抗氧抗腐性能，特别是对乙醇汽油燃烧产生的乙酸、硫化物等酸性物质对发动机金属部件特别是铜部件造成的腐蚀及活塞环和气缸壁的腐蚀与磨损具有较好的抑制作用，从而保证发动机的正常润滑。
本发明属于润滑油添加剂组合物类。
背景技术
一般情况下，发动机的动力来自于传统燃料汽油或柴油，随着世界节能和环保要求呼声的提高，替代燃料的使用范围越来越宽，乙醇作为一种清洁化的可再生能源，得到国家的青睐。为保证发动机正常运转、较低的摩擦磨损和较长的使用寿命，发动机油应具有良好的润滑及减摩作用、冷却发动机部件作用、密封燃烧室作用、保持润滑部件清洁作用、特别是在开开停停状况下防止低温油泥的生成和漆膜的沉积、防锈和抗腐蚀作用。由于乙醇汽油是一种不同于汽油的汽车燃料，它会改变气缸内的环境，从而对发动机油的正常使用产生影响。所以对使用乙醇汽油为燃料的润滑油除要求以上性能外，还特别要求对乙醇燃烧产生的乙酸、硫化物等酸性物质对发动机金属部件特别是铜部件造成的腐蚀及活塞环和气缸壁的腐蚀与磨损应具有较好的抑制作用。本发明涉及的组合物正具备以上所要求的特征。
没有查到与本专利相同的专利。
中国专利CN-1041610A，以矿物油或合成油为基础油，加入至少一种芳香胺和一种位阻胺来提高组合物的氧化性。
中国专利CN-1138621A，提供满足SC、SD、CC、CD、SC/CC、SD/CC要求的润滑剂组合物。
中国专利CN-1138624A，以大量的矿物油添加至少一种无灰分散剂、一种清净剂和一种抗氧抗腐剂可以制备SC、SD、CC、CD、SC/CC、SD/CC规格的润滑油品。
中国专利CN-1039837A，一种润滑油组合物包括大量的润滑粘度的油和少量的羧酸衍生物、脂肪酸酯和二烷基二硫代磷酸盐。
中国专利CN-1049679A，提供一种满足API SG性能要求的组合物。
中国专利CN-1060866A，提供的润滑剂组合物以碳酸长链二烷基酯来改进组合物的低温流动性能。
中国专利CN-1138622A和CN-1138623A，提供了一种满足GB11121SF和API SF汽油机油规格的润滑油组合物。
中国申请专利200810151087，提供了一种甲醇汽油发动机润滑油组合物，润滑油的性能优于15Ｗ／40SG级汽油机润滑油，具有抗氧化、抗硝化、抗磨损、碱保持性能好等优点，能降低发动机的积碳。
在乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机油配方中，一般通过如下方法来提高组合物的性能。
1以金属清净剂和分散剂复配使用提高润滑油的活塞清净性和油泥的分散性。
2、以多种抗氧剂复配使用提高油品的抗氧化性能、降低腐蚀和磨损。
在上述文献及专利中，没有一篇文献公开有关满足乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机润滑油组合物的组分。
发明内容
本发明的目的在于提供一种能满足较高压缩比的汽油机活塞与缸套之间润滑要求的润滑剂组合物的复合添加剂组合物。
本发明提供的添加剂组合物用于以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机的润滑油组合物，它应具有优良的低温油泥分散性能、活塞清净性、润滑性、抗氧化和抗磨损性能，对乙醇燃烧产生的乙酸、硫化物等酸性物质对发动机金属部件特别是铜部件造成的腐蚀及活塞环和气缸壁的腐蚀与磨损应具有较好的抑制作用。
本发明润滑油添加剂组合物包括下列组分：
A至少一种金属清净剂，可以是烷基水杨酸盐、磺酸盐、硫化烷基酚盐或两者的混合物
B至少一种无灰分散剂，可以是高分子无灰分散剂、聚异丁烯单丁二酰亚胺、聚异丁烯双丁二酰亚胺或两者的混合物
C至少一种抗氧抗腐剂，可以是二烷基二硫代磷酸锌、酚类抗氧剂、胺类抗氧剂或两者的混合物
其中组分A约占润滑剂组合物总重量的25.0-45.0%，其优选的适宜范围为30.0-40.0%；
组分B约占组合物总重量的35.0-65.0%，其优选的适宜范围为40.0-50.0%。
组分C约占组合物总重量的10.0-30.0%，其优选的适宜范围为15.0-25.0%。
本发明的主要技术特征是利用不同类型的清净剂、分散剂、抗氧剂的配伍性，使组合物的各项性能达到最佳，产品具有优异的抗氧化性能、活塞清净性、抗磨损性能，特别是具有优异的碱值保持性，可以很好的中和由于燃料所造成的腐蚀和磨损。
本发明的组合物中，各种添加剂的比例是通过发动机试验来确定的，这些试验有效地评价了润滑油工作的实际工况。
在配制复合剂时，将上述组分中的A、B、C依次加入到容器中在80±5℃下充分搅拌2小时，至组合物混合均匀，即可得到用于乙醇和乙醇汽油燃料的发动机油复合剂产品。
乙醇燃料是一种重要的可再生清洁能源，乙醇汽油是通过在汽油中添加不同比例的变性燃料乙醇制得。车用乙醇汽油具有许多优点：它取代了对水资源有污染的汽油增氧剂甲基叔丁基醚，增加汽油中的氧含量，使燃烧更加充分，更有效的降低和减少尾气中有害物质的排放，CO的排放可减少近30％。它可以有效提高汽油的辛烷值，加入10％乙醇后，可使汽油研究法辛烷值提高2-3个单位，改善抗爆性，使发动机运行平稳。能有效的延长发动机主要部件的使用寿命。
我国2002年开始在河南和东北部分市试点推广，2004年扩大到黑龙江、吉林、辽宁、河南、安徽全省及湖南、江苏、山东、河北地区部分市。随着乙醇燃料生产技术的发展、基于国家石油安全问题和环境改善的目的，乙醇燃料这种可再生清洁能源有非常好的发展前景。
具体实施方式
下列的实施例是对本发明的进一步说明，并不是限制本发明的范围。
实施例1
配制的乙醇汽油机油复合添加剂组合物，由此得到的数据见表-1。
表-1

注:(1)MS发动机试验是评定SJ级汽油机油的代表性试验，此项试验结果表明，按该实施例的组合物性能达到了API SJ指标要求。
实施例2
配制一乙醇发动机油复合添加剂组合物，有关数据见表-2。
表-2

注：同实施例一。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 104031720 A (43)申请公布日 2014.09.10 CN 104031720 A (21)申请号 201310070013.1 (22)申请日 2013.03.06 C10M 163/00(2006.01) C10N 30/04(2006.01) C10N 30/12(2006.01) C10N 30/06(2006.01) C10N 30/10(2006.01) C10N 40/25(2006.01) (71)申请人中国石油天然气股份有限公司地址 100007 北京市东城区东直门北大街 9 号中国石油大厦 (72)发明人李桂云陈刚刘岚刘栋。

2、(74)专利代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 代理人刘东晖 (54) 发明名称以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机油添加剂组合物 (57) 摘要本发明一种用于以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机油添加剂组合物，可满足较苛刻条件下以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机的润滑要求，该润滑油组合物具有优良的润滑性能、低温油泥分散性能、活塞清净性能、抗氧抗腐性能，特别是对乙醇汽油燃烧产生的乙酸、硫化物等酸性物质对发动机金属部件特别是铜部件造成的腐蚀及活塞环和气缸壁的腐蚀与磨损具有较好的抑制作用，从而保证发动机的正常润滑。本发动机油组合物包括至少一种金属清。

3、净剂、一种无灰分散剂、一种抗氧抗腐剂。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书2页说明书4页 (10)申请公布号 CN 104031720 A CN 104031720 A 1/2 页 2 1. 一种发动机油复合添加剂组合物，其特征在于：组合物包括（A）至少一种金属清净剂、（B）至少一种无灰分散剂、（C）至少一种抗氧抗腐剂，组分（A）占组合物总重的 25.0-45.0%，组分（B）占组合物总重的 35.0-65.0%，组分（C）占组合物总重的 10.0-30.0%。组。

4、合物在润滑油中的加入量为 8-15%。 2. 按照权利要求 1 所述的发动机油复合添加剂组合物，其特征在于组分（A）金属清净剂是烷基水杨酸盐或磺酸盐或烷基酚盐或以上任意两者的混合物。烷基水杨酸盐的结构为： R1=CmH2m+1， m=8-18， M=Ca、 Mg 磺酸盐的结构为： R2=CmH2m+1， m=14-24， M=Ca、 Mg 烷基酚盐的结构： R3=CmH2m+1， m=9-24， x=1-3,M=Ca、 Mg。 3.按照权利要求1所述的发动机油复合添加剂组合物，其特征在于：组分（B）是高分子无灰分散剂或聚异丁烯单丁二酰亚胺或聚异丁烯双丁二酰亚胺或以上。

5、任意两者的混合物。聚异丁烯单丁二酰亚胺的结构聚异丁烯双丁二酰亚胺的结构权利要求书 CN 104031720 A 2 2/2 页 3 。 4. 按照权利要求 1 所述的发动机油复合添加剂组合物，其特征在于组分（C）是二烷基二硫代磷酸锌（ZDDP）或芳胺类无灰抗氧剂或酚类无灰抗氧剂或以上任意两者的组合物。二烷基二硫代磷酸锌的结构通式为： R3=CmH2m+1， m=3-8 胺类无灰抗氧剂结构通式为： R4、 R5=CmH2m+1， m=4-12 其中 R4、 R5互通，酚类无灰抗氧剂结构通式为： R6、 R7为甲基、乙基、叔丁基， R8=CmH2m+1， m。

6、=4-20。权利要求书 CN 104031720 A 3 1/4 页 4 以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机油添加剂组合物技术领域 0001 本发明涉及一种发动机油添加剂组合物，特别是一种能够满足用乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机润滑要求的润滑油添加剂组合物，它应具有优良的润滑性能、低温油泥分散性能、活塞清净性能、抗氧抗腐性能，特别是对乙醇汽油燃烧产生的乙酸、硫化物等酸性物质对发动机金属部件特别是铜部件造成的腐蚀及活塞环和气缸壁的腐蚀与磨损具有较好的抑制作用，从而保证发动机的正常润滑。 0002 本发明属于润滑油添加剂组合物类。背景技术 0003 一般情况下，发。

7、动机的动力来自于传统燃料汽油或柴油，随着世界节能和环保要求呼声的提高，替代燃料的使用范围越来越宽，乙醇作为一种清洁化的可再生能源，得到国家的青睐。为保证发动机正常运转、较低的摩擦磨损和较长的使用寿命，发动机油应具有良好的润滑及减摩作用、冷却发动机部件作用、密封燃烧室作用、保持润滑部件清洁作用、特别是在开开停停状况下防止低温油泥的生成和漆膜的沉积、防锈和抗腐蚀作用。由于乙醇汽油是一种不同于汽油的汽车燃料，它会改变气缸内的环境，从而对发动机油的正常使用产生影响。所以对使用乙醇汽油为燃料的润滑油除要求以上性能外，还特别要求对乙醇燃烧产生的乙酸、硫化物等酸。

8、性物质对发动机金属部件特别是铜部件造成的腐蚀及活塞环和气缸壁的腐蚀与磨损应具有较好的抑制作用。本发明涉及的组合物正具备以上所要求的特征。 0004 没有查到与本专利相同的专利。 0005 中国专利 CN-1041610A，以矿物油或合成油为基础油，加入至少一种芳香胺和一种位阻胺来提高组合物的氧化性。 0006 中国专利 CN-1138621A，提供满足 SC、 SD、 CC、 CD、 SC/CC、 SD/CC 要求的润滑剂组合物。 0007 中国专利 CN-1138624A，以大量的矿物油添加至少一种无灰分散剂、一种清净剂和一种抗氧抗腐剂可以制备 SC、 SD、 CC、。

9、CD、 SC/CC、 SD/CC 规格的润滑油品。 0008 中国专利 CN-1039837A，一种润滑油组合物包括大量的润滑粘度的油和少量的羧酸衍生物、脂肪酸酯和二烷基二硫代磷酸盐。 0009 中国专利 CN-1049679A，提供一种满足 API SG 性能要求的组合物。 0010 中国专利 CN-1060866A，提供的润滑剂组合物以碳酸长链二烷基酯来改进组合物的低温流动性能。 0011 中国专利 CN-1138622A 和 CN-1138623A，提供了一种满足 GB11121SF 和 API SF 汽油机油规格的润滑油组合物。 0012 中国申请专利 20081015。

10、1087，提供了一种甲醇汽油发动机润滑油组合物，润滑油的性能优于1540SG级汽油机润滑油，具有抗氧化、抗硝化、抗磨损、碱保持性能好等优点，能降低发动机的积碳。说明书 CN 104031720 A 4 2/4 页 5 0013 在乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机油配方中，一般通过如下方法来提高组合物的性能。 0014 1 以金属清净剂和分散剂复配使用提高润滑油的活塞清净性和油泥的分散性。 0015 2、以多种抗氧剂复配使用提高油品的抗氧化性能、降低腐蚀和磨损。 0016 在上述文献及专利中，没有一篇文献公开有关满足乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机润滑油组合物的组分。。

11、发明内容 0017 本发明的目的在于提供一种能满足较高压缩比的汽油机活塞与缸套之间润滑要求的润滑剂组合物的复合添加剂组合物。 0018 本发明提供的添加剂组合物用于以乙醇或乙醇汽油为燃料的发动机的润滑油组合物，它应具有优良的低温油泥分散性能、活塞清净性、润滑性、抗氧化和抗磨损性能，对乙醇燃烧产生的乙酸、硫化物等酸性物质对发动机金属部件特别是铜部件造成的腐蚀及活塞环和气缸壁的腐蚀与磨损应具有较好的抑制作用。 0019 本发明润滑油添加剂组合物包括下列组分： 0020 A 至少一种金属清净剂，可以是烷基水杨酸盐、磺酸盐、硫化烷基酚盐或两者的混合物 0021 B 至少。

12、一种无灰分散剂，可以是高分子无灰分散剂、聚异丁烯单丁二酰亚胺、聚异丁烯双丁二酰亚胺或两者的混合物 0022 C 至少一种抗氧抗腐剂，可以是二烷基二硫代磷酸锌、酚类抗氧剂、胺类抗氧剂或两者的混合物 0023 其中组分 A 约占润滑剂组合物总重量的 25.0-45.0%，其优选的适宜范围为 30.0-40.0% ； 0024 组分 B 约占组合物总重量的 35.0-65.0%，其优选的适宜范围为 40.0-50.0%。 0025 组分 C 约占组合物总重量的 10.0-30.0%，其优选的适宜范围为 15.0-25.0%。 0026 本发明的主要技术特征是利用不同类型的清净剂。

13、、分散剂、抗氧剂的配伍性，使组合物的各项性能达到最佳，产品具有优异的抗氧化性能、活塞清净性、抗磨损性能，特别是具有优异的碱值保持性，可以很好的中和由于燃料所造成的腐蚀和磨损。 0027 本发明的组合物中，各种添加剂的比例是通过发动机试验来确定的，这些试验有效地评价了润滑油工作的实际工况。 0028 在配制复合剂时，将上述组分中的 A、 B、 C 依次加入到容器中在 805下充分搅拌2小时，至组合物混合均匀，即可得到用于乙醇和乙醇汽油燃料的发动机油复合剂产品。 0029 乙醇燃料是一种重要的可再生清洁能源，乙醇汽油是通过在汽油中添加不同比例的变性燃料乙醇制得。

14、。车用乙醇汽油具有许多优点：它取代了对水资源有污染的汽油增氧剂甲基叔丁基醚，增加汽油中的氧含量，使燃烧更加充分，更有效的降低和减少尾气中有害物质的排放， CO 的排放可减少近 30。它可以有效提高汽油的辛烷值，加入 10乙醇后，可使汽油研究法辛烷值提高 2-3 个单位，改善抗爆性，使发动机运行平稳。能有效的延长发动机主要部件的使用寿命。 0030 我国 2002 年开始在河南和东北部分市试点推广， 2004 年扩大到黑龙江、吉林、辽说明书 CN 104031720 A 5 3/4 页 6 宁、河南、安徽全省及湖南、江苏、山东、河北地区部分市。随着乙。

15、醇燃料生产技术的发展、基于国家石油安全问题和环境改善的目的，乙醇燃料这种可再生清洁能源有非常好的发展前景。具体实施方式 0031 下列的实施例是对本发明的进一步说明，并不是限制本发明的范围。 0032 实施例 1 0033 配制的乙醇汽油机油复合添加剂组合物，由此得到的数据见表 -1。 0034 表 -1 0035 0036 注:(1)MS发动机试验是评定SJ级汽油机油的代表性试验，此项试验结果表明，按该实施例的组合物性能达到了 API SJ 指标要求。 0037 实施例 2 0038 配制一乙醇发动机油复合添加剂组合物，有关数据见表 -2。 0039 表 -2 0040 说明书 CN 104031720 A 6 4/4 页 7 0041 0042 注：同实施例一。说明书 CN 104031720 A 7 。

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