《光扩散性树脂组合物.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《光扩散性树脂组合物.pdf(36页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104204094A43申请公布日20141210CN104204094A21申请号201380015265222申请日20130226201206405220120321JPC08L69/00200601C08G64/08200601C08L101/00200601F21V3/00200601F21V3/04200601G02B5/0220060171申请人帝人株式会社地址日本大阪府72发明人三宅利往品川明日香74专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人金世煜苗堃54发明名称光扩散性树脂组合物57摘要本发明的目的在于提供一种光扩散性和色调优异的树脂组合物及其。
2、成型品。本发明是一种光扩散性树脂组合物,其特征在于,相对于由聚碳酸酯A成分和聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分构成的树脂成分100重量份含有005100重量份的光扩散剂C成分,B成分是在聚碳酸酯的基体中存在平均尺寸为0540NM的聚二有机硅氧烷域的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014091986PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0557652013022687PCT国际申请的公布数据WO2013/141005JA2013092651INTCL权利要求书2页说明书32页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2。
3、页说明书32页附图1页10申请公布号CN104204094ACN104204094A1/2页21一种光扩散性树脂组合物,其特征在于,相对于由聚碳酸酯即A成分和聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物即B成分构成的树脂成分100重量份含有005100重量份的光扩散剂即C成分,B成分是在聚碳酸酯的基体中存在平均尺寸为0540NM的聚二有机硅氧烷域的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物。2根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,B成分是含有由下述式1表示的单元和由下述式3表示的单元的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物;在所述式1中,R1和R2各自独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数118的烷基、碳原子数118的烷氧基、碳原。
4、子数620的环烷基、碳原子数620的环烷氧基、碳原子数210的链烯基、碳原子数314的芳基、碳原子数314的芳氧基、碳原子数720的芳烷基、碳原子数720的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的基团,分别有多个时它们可以相同也可以不同,E和F分别为14的整数,W为单键或选自由下述式2表示的基团中的至少一个基团;在所述式2中,R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各自独立地表示选自氢原子、碳原子数118的烷基、碳原子数314的芳基和碳原子数720的芳烷基中的基团,R19和R20各自独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数118的烷基、碳原子数110的烷氧基、碳原子数620的。
5、环烷基、碳原子数620的环烷氧基、碳原子数210的链烯基、碳原子数314的芳基、碳原子数610的芳氧基、碳原子数720的芳烷基、碳原子数720的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的基团,有多个时它们可以相同也可以不同,G为110的整数,H为47的整数;在所述式3中,R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地为氢原子、碳原子数112的烷基或碳原子数612的取代或无取代的芳基,R9和R10各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原权利要求书CN104204094A2/2页3子数110的烷基、碳原子数110的烷氧基,P为自然数,Q为0或自然数,PQ为150以下的自然数;X为碳原子数28的二价脂肪族基团。3。
6、根据权利要求2所述的树脂组合物,其中,以树脂组合物的总重量为基准,所述式3中含有的由下述式4表示的单元的含量为000110重量,在所述式4中,R21、R22、R23、R24、R25和R26分别与式3的R3、R4、R5、R6、R7和R8相同,R和S分别与式3的P和Q相同。4根据权利要求2所述的树脂组合物,其中,以树脂组合物的总重量为基准,所述式3中含有的由所述式4表示的单元的含量为00102重量。5根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,B成分的含量在树脂成分100重量份中为001100重量份。6根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,C成分为高分子微粒。7根据权利要求1所述的树脂组合物,在具有00。
7、3M以下的算术平均粗糙度RA的厚度2MM的平滑平板中雾度为95999。8一种成型品,由权利要求17中任一项所述的树脂组合物形成。9根据权利要求8所述的成型品,成型品为照明器具或显示器具。权利要求书CN104204094A1/32页4光扩散性树脂组合物技术领域0001本发明涉及光扩散性树脂组合物。更详细而言,涉及能够适宜在光扩散性、热稳定性、色调优异的照明用的罩、显示器用扩散板、代替玻璃的用途等中使用的光扩散性树脂组合物。背景技术0002一直以来,在各种照明罩、显示器、汽车的计量表、各种标牌等要求光扩散性的用途中,芳香族聚碳酸酯树脂、丙烯酸树脂、苯乙烯树脂之类的透明性树脂中分散有有机物、无机物的。
8、光扩散剂的材料被广泛使用。在这样的透明性树脂中,特别是芳香族聚碳酸酯树脂不仅机械特性、耐热性、耐候性优异,而且被广泛用作具备高的光线透射率的树脂。0003另外,作为光扩散剂,有具有交联结构的有机系粒子,更详细而言,可举出交联丙烯酸系粒子、交联硅酮系粒子、交联苯乙烯系粒子等。此外,还有碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化硅、氧化钛、氟化钙等无机系粒子或玻璃短纤维等无机系纤维。随着光源的LED化,芳香族聚碳酸酯树脂中分散有光扩散剂的材料由于其良好的耐热性和机械特性而需求不断增长,但对于以提高LED发光效率为目的的光学特性的改良,还需要进一步的改善。0004已知在光扩散性树脂组合物中配合稳定剂可实现树脂。
9、分解所带来的色调改善、由此带来的光线透射率的提高专利文献12。0005另一方面,也公开了使用特殊的聚碳酸酯共聚物来改良光扩散性树脂组合物的光学特性的方法。在专利文献34中,提出了使用特殊的聚碳酸酯来改良成型时的流动性,提供亮度和色调优异的光扩散性聚碳酸酯系树脂组合物。然而,这些只不过是通过改良熔融流动性来抑制树脂分解,而不是利用特殊的聚碳酸酯来改良光学特性本身。另外,作为光扩散性树脂组合物,光扩散性不充分,需要进一步的改良。0006另外,在专利文献5中提出了使用含有聚碳酸酯和聚有机硅氧烷的嵌段的芳香族聚碳酸酯和珠状交联丙烯酸树脂来提供总光线透射率和雾度扩散光线透射率相对于总光线透射率的比例高的。
10、光扩散性树脂组合物。然而,对于色调改善没有记载,另外,作为光扩散性树脂组合物,光扩散性不充分,需要进一步的改良。0007专利文献6中记载了在聚碳酸酯的基体中存在平均尺寸为2045NM的聚二有机硅氧烷域的半透明的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物。然而,专利文献6中没有任何关于光扩散性的研究。0008专利文献1日本特开2001214049号公报0009专利文献2日本特开2001323149号公报0010专利文献3日本特开2007302793号公报0011专利文献4日本特开200716079号公报0012专利文献5日本特开平1046022号公报0013专利文献6国际公开第2004/076541号小册子说。
11、明书CN104204094A2/32页5发明内容0014本发明的目的在于提供一种光扩散性和色调优异的树脂组合物及其成型品。具体而言,是以提高LED发光效率为目的。本发明人等为了实现该目的,经过反复深入的研究,结果发现通过组合特定的聚碳酸酯和光扩散剂,能够得到光扩散性、色调优异的树脂组合物,从而完成了本发明。0015即,根据本发明,提供一种光扩散性树脂组合物,其特征在于,相对于由聚碳酸酯A成分和聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分构成的树脂成分100重量份,含有005100重量份的光扩散剂C成分,B成分是在聚碳酸酯的基体中存在平均尺寸为0540NM的聚二有机硅氧烷域的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物。。
12、附图说明0016图1是表示本发明中的光扩散度的测定方法的示意图。0017符号说明0018A平板状试验片0019B光源0020扩散光角度具体实施方式0021以下对本发明进行具体说明。0022A成分聚碳酸酯0023聚碳酸酯A成分是利用界面缩聚法、熔融酯交换法使二羟基化合物与碳酸酯前体反应而得到的。另外,是利用固相酯交换法使碳酸酯预聚物聚合得到的,或者是利用开环聚合法使环状碳酸酯化合物聚合得到的。0024作为此处使用的二羟基成分,只要是通常作为聚碳酸酯的二羟基成分使用的成分即可,可以是双酚类也可以是脂肪族二醇类。0025作为双酚类,可举出4,4二羟基联苯、双4羟基苯基甲烷、1,1双4羟基苯基乙烷、1。
13、,1双4羟基苯基1苯基乙烷、2,2双4羟基苯基丙烷、2,2双4羟基3甲基苯基丙烷、1,1双4羟基苯基3,3,5三甲基环己烷、2,2双4羟基3,3联苯基丙烷、2,2双4羟基3异丙基苯基丙烷、2,2双3叔丁基4羟基苯基丙烷、2,2双4羟基苯基丁烷、2,2双4羟基苯基辛烷、2,2双3溴4羟基苯基丙烷、2,2双3,5二甲基4羟基苯基丙烷、2,2双3环己基4羟基苯基丙烷、1,1双3环己基4羟基苯基环己烷、双4羟基苯基二苯基甲烷、9,9双4羟基苯基芴、9,9双4羟基3甲基苯基芴、1,1双4羟基苯基环己烷、1,1双4羟基苯基环戊烷、4,4二羟基二苯基醚、4,4二羟基3,3二甲基二苯基醚、4,4磺酰基二苯酚、。
14、4,4二羟基二苯基亚砜、4,4二羟基二苯基硫醚、2,2二甲基4,4磺酰基二苯酚、4,4二羟基3,3二甲基二苯基亚砜、4,4二羟基3,3二甲基二苯基硫醚、2,2二苯基4,4磺酰基二苯酚、4,4二羟基3,3二苯基二苯基亚砜、4,4二羟基3,3二苯基二苯基硫醚、1,3双24羟基苯基丙基苯、1,4双24羟基苯基丙基苯、1,4双4羟基苯基环己烷、1,3双4羟说明书CN104204094A3/32页6基苯基环己烷、4,8双4羟基苯基三环52102,6癸烷、4,41,3金刚烷二基二苯酚、1,3双4羟基苯基5,7二甲基金刚烷等。0026作为脂肪族二醇类,可举出2,2双4羟基环己基丙烷、1,14十四烷二醇、八乙。
15、二醇、1,16十六烷二醇、4,4双2羟基乙氧基联苯、双2羟基乙氧基苯基甲烷、1,1双2羟基乙氧基苯基乙烷、1,1双2羟基乙氧基苯基1苯基乙烷、2,2双2羟基乙氧基苯基丙烷、2,2双2羟基乙氧基3甲基苯基丙烷、1,1双2羟基乙氧基苯基3,3,5三甲基环己烷、2,2双42羟基乙氧基3,3联苯丙烷、2,2双2羟基乙氧基3异丙基苯基丙烷、2,2双3叔丁基42羟基乙氧基苯基丙烷、2,2双2羟基乙氧基苯基丁烷、2,2双2羟基乙氧基苯基4甲基戊烷、2,2双2羟基乙氧基苯基辛烷、1,1双2羟基乙氧基苯基癸烷、2,2双3溴42羟基乙氧基苯基丙烷、2,2双3,5二甲基42羟基乙氧基苯基丙烷、2,2双3环己基42羟。
16、基乙氧基苯基丙烷、1,1双3环己基42羟基乙氧基苯基环己烷、双2羟基乙氧基苯基二苯基甲烷、9,9双2羟基乙氧基苯基芴、9,9双42羟基乙氧基3甲基苯基芴、1,1双2羟基乙氧基苯基环己烷、1,1双2羟基乙氧基苯基环戊烷、4,4双2羟基乙氧基二苯基醚、4,4双2羟基乙氧基3,3二甲基二苯基醚、1,3双22羟基乙氧基苯基丙基苯、1,4双22羟基乙氧基苯基丙基苯、1,4双2羟基乙氧基苯基环己烷、1,3双2羟基乙氧基苯基环己烷、4,8双2羟基乙氧基苯基三环52102,6癸烷、1,3双2羟基乙氧基苯基5,7二甲基金刚烷、3,9双2羟基1,1二甲基乙基2,4,8,10四氧杂螺5,5十一烷、1,43,6二脱水。
17、D山梨醇异山梨醇、1,43,6二脱水D甘露醇异甘露醇、1,43,6二脱水L艾杜糖醇异艾杜糖醇等。0027其中,优选芳香族双酚类,尤为优选1,1双4羟基苯基1苯基乙烷、2,2双4羟基苯基丙烷、2,2双4羟基3甲基苯基丙烷、1,1双4羟基苯基环己烷、1,1双4羟基苯基3,3,5三甲基环己烷、4,4磺酰基二苯酚、2,2二甲基4,4磺酰基二苯酚、9,9双4羟基3甲基苯基芴、1,3双24羟基苯基丙基苯、和1,4双24羟基苯基丙基苯。特别优选2,2双4羟基苯基丙烷、1,1双4羟基苯基环己烷、4,4磺酰基二苯酚、和9,9双4羟基3甲基苯基芴。其中,最优选强度优异、具有良好的耐久性的2,2双4羟基苯基丙烷。另。
18、外,这些可以单独或组合两种以上使用。0028聚碳酸酯A成分可以将支化剂与上述的二羟基化合物并用而制成支化聚碳酸酯。作为上述支化聚碳酸酯中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物,可举出间苯三酚、根皮葡酚或4,6二甲基2,4,6三4羟基二苯基庚烯2、2,4,6三甲基2,4,6三4羟基苯基庚烷、1,3,5三4羟基苯基苯、1,1,1三4羟基苯基乙烷、1,1,1三3,5二甲基4羟基苯基乙烷、2,6双2羟基5甲基苄基4甲基苯酚、441,1双4羟基苯基乙基苯,二甲基苄基苯酚等三苯酚、四4羟基苯基甲烷、双2,4二羟基苯基酮、1,4双4,4二羟基三苯基甲基苯或偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸和它们的酰氯等。其。
19、中,优选1,1,1三4羟基苯基乙烷、1,1,1三3,5二甲基4羟基苯基乙烷,特别优选1,1,1三4羟基苯基乙烷。说明书CN104204094A4/32页70029这些聚碳酸酯通过通常的制造聚碳酸酯的其自身公知的反应方式,例如使光气、碳酸二酯等碳酸酯前体物质与芳香族二羟基成分反应的方法来制造。对于该制造方法,简单说明基本的方式。0030例如在使用光气作为碳酸酯前体物质的反应中,通常在缚酸剂和溶剂的存在下进行反应。作为缚酸剂,例如使用氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物或吡啶等胺化合物。作为溶剂,例如使用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。另外,为了促进反应也可以使用叔胺或季铵盐等催化剂。此时,反应温度通常为0。
20、40,反应时间为几分钟5小时。0031使用碳酸二酯作为碳酸酯前体物质的酯交换反应利用如下方法进行,即,在惰性气体气氛下,将规定比例的芳香族二羟基成分与碳酸二酯边加热边搅拌,使生成的醇或酚类馏出。反应温度根据生成的醇或酚类的沸点等而异,但通常为120300的范围。反应从其初期开始在减压下进行,随着使生成的醇或酚类馏出而使反应结束。另外,为了促进反应,也可以使用在酯交换反应中使用的催化剂。作为上述酯交换反应中使用的碳酸二酯,例如可举出碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双联苯基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。其中,特别优选碳酸二苯酯。0032在聚合反应中优选使用链终止剂。链终止剂为了调节分子量而。
21、使用,另外,由于得到的聚碳酸酯的末端被封闭,因此与未使用链终止剂的情况相比热稳定性优异。作为上述链终止剂,可示出由下述式57表示的单官能酚类。00330034式中,A为氢原子、碳原子数19的烷基、烷基苯基烷基部分的碳原子数为19、苯基或苯基烷基烷基部分的碳原子数为19,R为15、优选13的整数。00350036式中,X为RO、RCOO或ROCO,此处,R表示单键或碳原子数110、优选15的二价的脂肪族烃基,N表示1050的整数。0037作为由上述式5表示的单官能酚类的具体例,可举出苯酚、异丙基苯酚、对叔丁基苯酚、对甲酚、对枯基苯酚、2苯基苯酚、4苯基苯酚和异辛基苯酚等。另外,由上述式67表示的。
22、单官能酚类是具有长链的烷基或脂肪族酯基作为取代基的酚类,如果使用它们将聚碳酸酯的末端封闭,则它们不仅作为链终止剂或分子量调节剂发挥功能,还改良树脂的熔融流动性,不仅成型加工变得容易,还有降低树脂的吸水率的效果,因此优选使用。说明书CN104204094A5/32页80038作为上述式6的取代酚类,优选N为1030、特别是1026的取代酚类。作为其具体例,例如可举出癸基苯酚、十二烷基苯酚、十四烷基苯酚、十六烷基苯酚、十八烷基苯酚、二十烷基苯酚、二十二烷基苯酚和三十烷基苯酚等。0039另外,作为上述式7的取代酚类,优选X为RCOO、R为单键的化合物,优选N为1030、特别是1026的取代酚类,作为。
23、其具体例,例如可举出羟基苯甲酸癸酯、羟基苯甲酸十二烷基酯、羟基苯甲酸十四烷基酯、羟基苯甲酸十六烷基酯、羟基苯甲酸二十烷基酯、羟基苯甲酸二十二烷基酯和羟基苯甲酸三十烷基酯。0040在这些单官能酚类中,优选由上述式5表示的单官能酚类,更优选为烷基取代或苯基烷基取代的酚类,特别优选为对叔丁基苯酚、对枯基苯酚或2苯基苯酚。这些单官能酚类的链终止剂相对于得到的聚碳酸酯的全部末端导入至少5摩尔、优选至少10摩尔的末端,另外,链终止剂可以单独或混合2种以上使用。0041在不损害本发明的宗旨的范围内,聚碳酸酯A成分可以是将芳香族二羧酸,例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸或其衍生物共聚得到的聚酯碳酸酯。004。
24、2聚碳酸酯A成分的粘均分子量优选1300050000的范围,更优选1600030000,进一步优选1800028000的范围,最优选1900026000的范围。如果分子量超过50000,则有时熔融粘度变得过高而成型性差,如果分子量小于13000,则有时在机械强度方面产生问题。应予说明,本发明所说的粘均分子量通过以下方式求得,即,首先使用奥斯特瓦尔德粘度计,由在20将07G聚碳酸酯溶解于100ML二氯甲烷而得到的溶液求出用下式算出的比粘度,将求得的比粘度代入下式而求出粘均分子量M。0043比粘度SPTT0/T00044T0为二氯甲烷的滴落秒数,T为试样溶液的滴落秒数0045SP/C0452C其中。
25、,为特性粘度0046123104M0830047C070048就聚碳酸酯A成分而言,树脂中的总CL氯量优选为0200PPM,更优选为0150PPM。如果聚碳酸酯中的总CL量超过200PPM,则有时色调和热稳定性变差。0049B成分聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物0050聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分是指在聚碳酸酯的基体中存在平均尺寸为0540NM的聚二有机硅氧烷域的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物。聚二有机硅氧烷域的平均尺寸优选为0525NM,更优选为1020NM,进一步优选为1018NM,特别优选为5015NM。如果域的平均尺寸小,则对色调改善没有效果,如果过大,则有产生浑浊、总光线透射率降低的。
26、趋势。0051如果考虑色调改善,则域的平均尺寸的下限优选为5NM,更优选为8NM。0052该聚二有机硅氧烷域的平均尺寸利用小角X射线散射法SMALLANGELXRAYSCATTERINGSAXS实施测定。小角X射线散射法是测定在散射角2小于10的范围的小角区域中产生的弥散的散射衍射的方法。在该小角X射线散射法中,如果在物质中存在电子密度不同的1100NM左右的大小的区域,则利用其电子密度差计测X射线的漫散射。基于该散射角和散射强度求出测定对象物的粒径。0053为聚碳酸酯的基体中分散有聚二有机硅氧烷域的成为凝聚结构的聚碳酸酯聚说明书CN104204094A6/32页9二有机硅氧烷共聚物的情况下,。
27、因聚碳酸酯基体与聚二有机硅氧烷域的电子密度差而产生X射线的漫散射。测定散射角2小于10的范围的各散射角2的散射强度I,测定小角X射线散射曲线,假定聚二有机硅氧烷域为球状域且存在粒径分布的差异,由假定粒径和假定粒径分布模型,使用市售的解析软件进行模拟,求出聚二有机硅氧烷域的平均尺寸。根据小角X射线散射法,能够精度良好、简便且再现性良好地测定在利用透射型电子显微镜的观察中无法准确测定的分散于聚碳酸酯的基体中的聚二有机硅氧烷域的平均尺寸。0054B成分优选为含有由下述式1表示的单元和由下述式3表示的单元的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物。0055由式1表示的单元00560057R1和R2各自独立地表示选。
28、自氢原子、卤素原子、碳原子数118的烷基、碳原子数118的烷氧基、碳原子数620的环烷基、碳原子数620的环烷氧基、碳原子数210的链烯基、碳原子数314的芳基、碳原子数314的芳氧基、碳原子数720的芳烷基、碳原子数720的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的基团,分别有多个时它们可以相同也可以不同。0058作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子等。作为碳原子数118的烷基,可举出甲基、乙基、丁基、己基、辛基等。作为碳原子数118的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基等。作为碳原子数620的环烷基,可举出环己基、环辛基等。作为碳原子数620的环烷氧基,可举出环己氧基、环辛。
29、氧基等。作为碳原子数210的链烯基,可举出丙烯基、丁烯基、己烯基、辛烯基等。作为碳原子数314的芳基,可举出苯基、萘基等。作为碳原子数314的芳氧基,可举出苯氧基、萘氧基等。作为碳原子数720的芳烷基,可举出苄基等。作为碳原子数720的芳烷氧基,可举出苄氧基等。0059E和F分别为14的整数。0060W为单键或选自由下述式2表示的基团中的至少一个基团。00610062R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17和R18各自独立地表示选自氢原子、碳原子数118的烷基、碳原子数314的芳基和碳原子数720的芳烷基中的基团。说明书CN104204094A7/32页100063作为碳原子数1。
30、18的烷基,可举出甲基、乙基、丁基、己基、辛基等。作为碳原子数314的芳基,可举出苯基、萘基等。作为碳原子数720的芳烷基,可举出苄基等。0064R19和R20各自独立地表示选自氢原子、卤素原子、碳原子数118的烷基、碳原子数110的烷氧基、碳原子数620的环烷基、碳原子数620的环烷氧基、碳原子数210的链烯基、碳原子数314的芳基、碳原子数610的芳氧基、碳原子数720的芳烷基、碳原子数720的芳烷氧基、硝基、醛基、氰基和羧基中的基团,有多个时,它们可以相同也可以不同。0065作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子等。作为碳原子数118的烷基,可举出甲基、乙基、丁基、己基、辛基等。作为。
31、碳原子数110的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基等。作为碳原子数620的环烷基,可举出环己基、环辛基等。作为碳原子数620的环烷氧基,可举出环己氧基、环辛氧基等。作为碳原子数210的链烯基,可举出丙烯基、丁烯基、己烯基、辛烯基等。作为碳原子数314的芳基,可举出苯基、萘基等。作为碳原子数610的芳氧基,可举出苯氧基、萘氧基等。作为碳原子数720的芳烷基,可举出苄基等。作为碳原子数720的芳烷氧基,可举出苄氧基等。0066G为110的整数,H为47的整数。0067作为衍生由上述式1表示的单元的二元酚I,例如可举出4,4二羟基联苯、双4羟基苯基甲烷、1,1双4羟基苯基乙烷、1,。
32、1双4羟基苯基1苯基乙烷、2,2双4羟基苯基丙烷、2,2双4羟基3甲基苯基丙烷、1,1双4羟基苯基3,3,5三甲基环己烷、2,2双4羟基3,3联苯基丙烷、2,2双4羟基3异丙基苯基丙烷、2,2双3叔丁基4羟基苯基丙烷、2,2双4羟基苯基丁烷、2,2双4羟基苯基辛烷、2,2双3溴4羟基苯基丙烷、2,2双3,5二甲基4羟基苯基丙烷、2,2双3环己基4羟基苯基丙烷、1,1双3环己基4羟基苯基环己烷、双4羟基苯基二苯基甲烷、9,9双4羟基苯基芴、9,9双4羟基3甲基苯基芴、1,1双4羟基苯基环己烷、1,1双4羟基苯基环戊烷、4,4二羟基二苯基醚、4,4二羟基3,3二甲基二苯基醚、4,4磺酰基二苯酚、4。
33、,4二羟基二苯基亚砜、4,4二羟基二苯基硫醚、2,2二甲基4,4磺酰基二苯酚、4,4二羟基3,3二甲基二苯基亚砜、4,4二羟基3,3二甲基二苯基硫醚、2,2二苯基4,4磺酰基二苯酚、4,4二羟基3,3二苯基二苯基亚砜、4,4二羟基3,3二苯基二苯基硫醚、1,3双24羟基苯基丙基苯、1,4双24羟基苯基丙基苯、1,4双4羟基苯基环己烷、1,3双4羟基苯基环己烷、4,8双4羟基苯基三环52102,6癸烷、4,41,3金刚烷二基二苯酚和1,3双4羟基苯基5,7二甲基金刚烷等。0068其中,优选1,1双4羟基苯基1苯基乙烷、2,2双4羟基苯基丙烷、2,2双4羟基3甲基苯基丙烷、1,1双4羟基苯基环己烷。
34、、1,1双4羟基苯基3,3,5三甲基环己烷、4,4磺酰基二苯酚、2,2二甲基4,4磺酰基二苯酚、9,9双4羟基3甲基苯基芴、1,3双24羟基苯基丙基苯和1,4双24羟基苯基丙基苯,特别优选2,2双4羟基苯基丙烷、1,1双4羟基苯基环己烷、4,4磺酰基二苯酚和9,9双4羟基3甲基苯基芴。其中,最优选强度优异、具有良好的耐久性的2,2双4羟基苯基丙烷。另外,这些可以单独或者组合两种以上使用。0069由式3表示的单元说明书CN104204094A108/32页1100700071在由上述式3表示的单元中,R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地为氢原子、碳原子数112的烷基或碳原子数612的取代。
35、或无取代的芳基。优选为氢原子、碳原子数16的烷基或碳原子数612的取代或无取代的芳基。特别优选氢原子、碳原子数16的烷基或苯基。0072作为碳原子数112的烷基,可举出甲基、乙基、丁基、己基、辛基等。作为碳原子数612的取代或无取代的芳基,可举出苯基、萘基。作为取代基,可举出甲基、乙基、丁基等碳原子数16的烷基。0073R9和R10各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数110的烷基、碳原子数110的烷氧基。0074作为卤素原子,可举出氟原子、氯原子、溴原子等。作为碳原子数110的烷基,可举出甲基、乙基、丁基、己基、辛基等。作为碳原子数110的烷氧基,可举出甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基、辛氧基。
36、等。优选为氢原子、碳原子数110的烷基,特别优选氢原子、碳原子数14的烷基。0075P为自然数,Q为0或自然数,PQ为150以下的自然数。P、Q表示二有机硅氧烷聚合度。PQ为150以下的自然数。PQ优选为3120,更优选为30100,进一步优选为3080,特别优选为3050。0076X为碳原子数28的二价脂肪族基团。作为二价脂肪族基团,优选亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基等碳原子数110的亚烷基。0077作为衍生由上述式3表示的单元的二羟基芳基末端聚二有机硅氧烷II,例如优选使用如下述式I所示的化合物。0078说明书CN104204094A119/32页120079相对于聚碳酸酯聚二有机硅。
37、氧烷共聚物B成分的总重量,由式3表示的单元的含量优选为001200重量,更优选为001100重量,进一步优选为20100重量,最优选为2080重量。如果聚二有机硅氧烷成分含量小于001重量,则色调效果不足,如果超过200重量,则有时总光线透射率降低。应予说明,上述二有机硅氧烷聚合度、聚二有机硅氧烷成分含量可利用1HNMR测定而算出。0080对聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分的制造方法进行以下说明。0081预先在水不溶性的有机溶剂与碱水溶液的混合液中,利用二元酚I与光气、二元酚I的氯甲酸酯等氯甲酸酯形成性化合物的反应,制备含有二元酚I的氯甲酸酯和/或具有末端氯甲酸酯基的二元酚I的碳酸酯低聚物的。
38、氯甲酸酯化合物的混合溶液。作为氯甲酸酯形成性化合物,优选光气。0082由二元酚I生成氯甲酸酯化合物时,可以将全部衍生由上述式1表示的碳酸酯结构单元的二元酚I一次性制成氯甲酸酯化合物,或者可以将其一部分作为后添加单体,在后阶段的界面缩聚反应中作为反应原料添加。后添加单体是指为了使后阶段的缩聚反应迅速进行而加入的物质,非必要时不需要添加。0083该氯甲酸酯化合物生成反应的方法没有特别限定,通常优选在缚酸剂的存在下、在溶剂中进行的方式。此外,根据期望,可以少量添加亚硫酸钠和氢硫化物等抗氧化剂,优选添加。0084氯甲酸酯形成性化合物的使用比例考虑反应的化学计量比当量适当调整即可。另外,使用优选的氯甲酸。
39、酯形成性化合物即光气时,可优选采用将气化的光气吹入反应体系的方法。0085作为上述缚酸剂,例如可以使用氢氧化钠和氢氧化钾等碱金属氢氧化物、碳酸钠和碳酸钾等碱金属碳酸盐以及吡啶之类的有机碱或它们的混合物等。0086缚酸剂的使用比例也与上述相同,考虑反应的化学计量比当量适当决定即可。具体而言,优选相对于二元酚I的氯甲酸酯化合物的形成中使用的二元酚I每1摩尔通常1摩尔相当于2当量使用2当量或与其相比过量一些的缚酸剂。0087作为上述溶剂,可以将公知的制造聚碳酸酯中使用的溶剂等各种对反应为惰性的溶剂单独使用1种或者作为混合溶剂使用。作为代表性的例子,例如可举出二甲苯之类的烃溶剂以及以二氯甲烷和氯苯为代。
40、表的卤代烃溶剂等。特别优选使用二氯甲烷之类的卤代烃溶剂。0088氯甲酸酯化合物的生成反应中的压力没有特别限制,常压、加压或减压均可,但通常在常压下进行反应是有利的。反应温度选自2050的范围,多数情况下会随着反应进行而发热,因此优选进行水冷或冰冷。反应时间受其他条件影响,无法统一规定,但通常进行0210小时。0089氯甲酸酯化合物的生成反应中的PH范围可利用公知的界面反应条件,通常将PH调节为10以上。0090在聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分的制造中,像这样制备含有二元酚I的氯甲酸酯和具有末端氯甲酸酯基的二元酚I的碳酸酯低聚物的氯甲酸酯化合物的混合溶液后,边搅拌该混合溶液,边以相对于每1摩。
41、尔制备该混合溶液时加入的二元酚I的量为001MOL/MIN以下的速度加入衍生由式3表示的碳酸酯结构单元的二羟基芳基末说明书CN104204094A1210/32页13端聚二有机硅氧烷II,使该二羟基芳基末端聚二有机硅氧烷II与该氯甲酸酯化合物进行界面缩聚,由此得到聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物。0091聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分可以将支化剂与二元酚系化合物并用而制成支化聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物。作为该支化聚碳酸酯中使用的三官能以上的多官能性芳香族化合物,可举出间苯三酚、根皮葡酚或4,6二甲基2,4,6三4羟基二苯基庚烯2、2,4,6三甲基2,4,6三4羟基苯基庚烷、1,3,5三4羟基。
42、苯基苯、1,1,1三4羟基苯基乙烷、1,1,1三3,5二甲基4羟基苯基乙烷、2,6双2羟基5甲基苄基4甲基苯酚、441,1双4羟基苯基乙基苯,二甲基苄基苯酚等三苯酚、四4羟基苯基甲烷、双2,4二羟基苯基酮、1,4双4,4二羟基三苯基甲基苯或偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四甲酸和它们的酰氯等,其中,优选1,1,1三4羟基苯基乙烷、1,1,1三3,5二甲基4羟基苯基乙烷,特别优选1,1,1三4羟基苯基乙烷。0092上述支化聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物的制造方法可以是在氯甲酸酯化合物的生成反应时在其混合溶液中含有支化剂的方法,也可以是在该生成反应结束后的界面缩聚反应时添加支化剂的方法。来自支化剂的碳酸。
43、酯结构单元的比例在构成该共聚树脂的碳酸酯结构单元总量中优选为000515摩尔,更优选为00112摩尔,特别优选为00510摩尔。应予说明,对于上述支链结构量,可以利用1HNMR测定而算出。0093缩聚反应中的体系内的压力可以是减压、常压或加压中的任一种,通常可优选在常压或者反应体系的自身压力程度下进行。反应温度选自2050的范围,在多数情况下会随着聚合而发热,所以优选进行水冷或冰冷。反应时间因反应温度等其它条件而异,因此无法统一规定,通常进行0510小时。0094根据情况,也可以对得到的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物适当地实施物理处理混合、分级等和/或化学处理聚合物反应、交联处理、部分分解处理等。
44、而作为所希望的还原粘度SP/C的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分取得。0095可以对得到的反应产物粗产物实施公知的分离纯化法等各种后处理而作为所希望的纯度精制度的聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物回收。0096聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分的粘均分子量优选为1610430104,更优选为1610425104,进一步优选为1710424104。如果为上述优选的范围的下限以上,则在许多领域中得到实用上的机械强度,如果为上述上限以下,则在高剪切速度下的剪切粘度低,适于各种成型法,特别适于注射成型。0097聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物B成分的粘均分子量的计算按如下要点进行。首先,使用奥斯特瓦尔德粘度计。
45、,由在20将07G聚碳酸酯聚二有机硅氧烷共聚物溶解于100ML二氯甲烷而得的溶液求出用下式算出的比粘度SP,0098比粘度SPTT0/T00099T0为二氯甲烷的滴落秒数,T为试样溶液的滴落秒数0100由求得的比粘度SP按以下数式算出粘均分子量MV。0101SP/C0452C其中,为特性粘度0102123104MV0830103C07说明书CN104204094A1311/32页140104B成分中的下述式3中含有的由下述式4表示的单元的含量以树脂组合物的总重量为基准,优选为000110重量,更优选为00108重量,进一步优选为00106重量,特别优选为00102重量。如果该比例小于0001重。
46、量,则无法发挥色调改善效果,如果超过10重量,则有时总光线透射率降低,因此不优选。01050106在上述式3中,R3、R4、R5、R6、R7和R8各自独立地为氢原子、碳原子数112的烷基或碳原子数612的取代或无取代的芳基,R9和R10各自独立地为氢原子、卤素原子、碳原子数110的烷基、碳原子数110的烷氧基,P为自然数,Q为0或自然数,PQ为150以下的自然数。X为碳原子数28的二价脂肪族基团。01070108在上述式4中,R21、R22、R23、R24、R25和R26分别与式3的R3、R4、R5、R6、R7和R8相同,R和S分别与式3的P和Q相同。0109树脂成分中的B成分的含量以使B成分。
47、中含有的由式4表示的单元的含量成为上述优选的范围的方式进行调整。B成分的含量在树脂成分100重量份中优选为001100重量份,更优选为00150重量份,进一步优选为0150重量份,特别优选为0120重量份。0110C成分光扩散剂0111光扩散剂C成分可以是高分子微粒所代表的有机系微粒和无机系微粒中的任一种。作为高分子微粒,可代表性地例示将非交联性单体与交联性单体聚合而得到的交联粒子。此外,也可以使用上述单体以外的其它可共聚的单体。0112其中,优选使用高分子微粒,特别优选使用交联粒子。在上述交联粒子中,作为用作非交联性单体的单体,可举出丙烯酸系单体、苯乙烯系单体、丙烯腈系单体等非交联性乙烯基系。
48、单体和烯烃系单体等。0113作为丙烯酸系单体,可以单独或混合使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2乙基己酯和甲基丙烯酸苯酯等。其中,特别优选甲基丙烯酸甲酯。0114另外,作为苯乙烯系单体,可以使用苯乙烯、甲基苯乙烯、甲基苯乙烯乙烯基甲苯和乙基苯乙烯等烷基苯乙烯以及溴代苯乙烯之类的卤代苯乙烯,特别优选苯乙烯。作为丙烯腈系单体,可以使用丙烯腈和甲基丙烯腈。说明书CN104204094A1412/32页150115另外,作为烯烃系单体,可以使用乙烯和各种降冰片烯型化合物等。此外,作为其它可共聚的其它单体,可例示甲基丙烯酸缩水甘油酯、N甲基马来酰亚胺和马来酸酐等。对于有机交联粒子,作为结果也可以具有N甲基戊二酰亚胺之类的单元。0116作为相对于上述非交联性乙烯基系单体的交联性单体,例如可举出二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、异氰酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇甲基。