一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201110237050.8

申请日:

2011.08.18

公开号:

CN102311819A

公开日:

2012.01.11

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C10L 1/30申请日:20110818|||公开

IPC分类号:

C10L1/30; C10L1/232; C10L1/188; C10L1/182; C10L10/08; C07F5/04

主分类号:

C10L1/30

申请人:

西安嘉宏石化科技有限公司

发明人:

王宏; 金星

地址:

710200 陕西省西安市经济技术开发区泾河工业园区泾渭南路

优先权:

专利代理机构:

西安西达专利代理有限责任公司 61202

代理人:

刘华

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内容摘要

本发明公开了一种含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂及制备方法。柴油润滑添加剂按质量比由含氮硼酸酯,吡啶,喹啉,对正丁基苯甲酸,甘油组成。制备方法步骤:按质量比称取上述各组分;将含氮硼酸酯加入到反应釜内,加热、升温;再加入对正丁基苯甲酸和甘油,搅拌时间为1.0h~1.5h,将反应釜温度冷却到室温;再加入吡啶和喹啉,搅拌时间为0.5h~1.0h即得添加剂产品。该产品具有无灰分,不含硫、磷等有害物质,不与机油、柴油添加剂发生反应,对金属材料无腐蚀,添加成本低,对柴油的润滑性能好,节能环保的特点,用量50ppm~200ppm,广泛用于各炼油厂。

权利要求书

1: 一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂, 其特征在于该添加剂按质量比由 64 份 ~72 份含氮硼酸酯, 14 份 ~18 份吡啶, 6 份 ~10 份喹啉, 3 份 ~5 份对正丁基苯甲酸, 3 份 ~5 份甘 油组成。
2: 根据权利要求 1 所述一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂, 其特征在于该添加剂 按质量比由 65 份 ~70 份含氮硼酸酯, 15 份 ~17 份吡啶, 7 份 ~10 份喹啉, 3 份 ~5 份对正丁基 苯甲酸, 3 份 ~5 份甘油组成。
3: 根据权利要求 1 所述的一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂, 其特征在于该添加 剂按质量比由 65 份 ~68 份含氮硼酸酯, 15 份 ~17 份吡啶, 9 份 ~10 份喹啉, 2 份 ~4 份对正丁 基苯甲酸, 2 份 ~4 份甘油组成。
4: 根据权利要求 1 或 2 或 3 所述的一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂, 其特征在 于该添加剂按质量比由 68 份含氮硼酸酯, 16 份吡啶, 10 份喹啉, 3 份对正丁基苯甲酸, 3份 甘油组成。
5: 一种含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂的制备方法, 按下述步骤进行 : 1) 、 含氮有机硼酸酯的制备方法 : 、 按质量比 4:2:1 称取硬脂酸、 三乙醇胺、 硼酸 ; 、 将称取的硬脂酸加入反应釜中, 然后加入硬脂酸重量的 0.8 份 ~1.0 份的甲苯作为 溶剂, 待反应釜温度升到 70℃, 使硬脂酸全部溶解 ; 、 硬脂酸全部溶解后, 再加入硬脂酸重量的 0.4 份 ~0.6 份的三乙醇胺与 0.05 份 ~0.15 份的催化剂, 所述催化剂为固体碳酸钠, 加热温度为 110℃ ~115℃, 回流反应时间为 4.0h~5.0h ; 、 再向反应釜中加入称量好的硼酸, 总的反应时间为
6: 0h~
7: 0h, 无水生成时停止反 应, 反应产物用无水乙醇清洗, 抽滤、 烘干后得到白色的固体物质即为含氮有机硼酸酯 ; 2) 按质量比称取权利要求 1 所述的含氮硼酸酯, 吡啶, 喹啉, 对正丁基苯甲酸, 甘油 ; 3) 、 将含氮硼酸酯加入到反应釜内, 加热至反应釜升温至 60℃ ~65℃ ; 4) 、 再加入对正丁基苯甲酸和甘油, 搅拌时间为 1.0h~1.5h, 将反应釜温度冷却到室 温; 5) 、 再加入吡啶和喹啉, 搅拌时间为 0.5h~1.0h, 即得添加剂产品。

说明书


一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂及其制备方法

    技术领域 本发明涉及石油产品使用的外掺剂, 具体的说是涉及一种含氮有机硼酸酯的柴油 润滑添加剂及其制备方法。
     背景技术 随着社会对环境保护要求的日益加强, 人们开始重视车用燃料油的质量对汽车排 放污染物的直接影响, 从而对车用燃油的品质提出了更高的要求。低硫柴油的使用虽然使 燃料更加清洁, 但是也产生了其它问题。燃料中的天然极性物质和芳烃组分等是不可缺少 的抗磨组分, 使用精炼工艺去除硫, 同时也减少了这些提供润滑性的组分, 从而降低了燃料 对发动机喷射系统的润滑能力, 导致发动机的燃料喷射系统如高压旋转分布器、 管道泵和 喷射器等部件过早地损坏。这些问题在使用低硫柴油的国家已经暴露出来, 因此在一些国 家的车用柴油规格中不但对柴油的硫含量进行了规定, 同时也对柴油的润滑性能提出了要 求。我国颁布的 GB/T 19147-2003 标准 《车用柴油》 中, 也将润滑性指标列入, 其限值是磨 斑直径不大于 460μm。
     改善低硫柴油润滑性的措施主要有 : (1) 调节工艺操作和使进料中的可转换润滑 性的物质浓度达到最大 ; (2) 使用具有润滑性的添加剂。由于炼厂操作条件有限, 目前认 为满足对低硫柴油润滑性需求的比较经济的一种做法是采用润滑性添加剂有机硼酸酯是 一种多功能性的润滑油添加剂, 不但有良好的减摩抗磨性能, 还具有较好的抗水解性、 防锈 性、 抗氧化性, 特别是含酰胺和咪唑啉的硼酸酯抗磨减摩性能较为优异。 但普通硼酸酯存在 抗水解性能较差的缺陷。
     发明内容
     本发明的发明目的是提供一种产品无灰分, 不含硫、 磷等有害物质 ; 不与机油、 柴 油添加剂发生反应 ; 对金属材料无腐蚀, 添加成本低, 对柴油的润滑性能好的一种含氮有机 硼酸酯的柴油润滑添加剂。
     本发明的另一发明目的是提供含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂的制备方法。
     为了克服现有技术的不足, 本发明的技术方案是这样解决的 : 一种含氮有机硼酸 酯的柴油润滑添加剂的特殊之处在于该添加剂按质量比由 64 份 ~72 份含氮硼酸酯, 14 份 ~18 份吡啶, 6 份 ~10 份喹啉, 3 份 ~5 份对正丁基苯甲酸, 3 份 ~5 份甘油组成。
     所述该添加剂按质量比由 65 份 ~70 份含氮硼酸酯, 15 份 ~17 份吡啶, 7 份 ~10 份 喹啉, 3 份 ~5 份对正丁基苯甲酸, 3 份 ~5 份甘油组成。
     所述该添加剂按质量比由 65 份 ~68 份含氮硼酸酯, 15 份 ~17 份吡啶, 9 份 ~10 份 喹啉, 2 份 ~4 份对正丁基苯甲酸, 2 份 ~4 份甘油组成。
     所述该添加剂按质量比由 68 份含氮硼酸酯, 16 份吡啶, 10 份喹啉, 3 份对正丁基苯 甲酸, 3 份甘油组成。
     一种所述的含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂的制备方法, 按下述步骤进行 :1) 、 含氮有机硼酸酯的制备 : 、 按质量比 4:2:1 称取硬脂酸、 三乙醇胺、 硼酸 ; 、 将称取的硬脂酸加入反应釜中, 然后加入硬脂酸重量的 0.8 份 ~1.0 份的甲苯作为 溶剂, 待反应釜温度升到 70℃, 使硬脂酸全部溶解 ; 、 硬脂酸全部溶解后, 再加入硬脂酸重量的 0.4 份 ~0.6 份的三乙醇胺与 0.05 份 ~0.15 份的催化剂, 所述催化剂为固体碳酸钠, 加热温度为 110℃ ~115℃, 回流反应时间为 4.0h~5.0h ; 、 再向反应釜中加入称量好的硼酸, 总的反应时间为 6.0h~7.0h, 无水生成时停止反 应, 反应产物用无水乙醇清洗, 抽滤、 烘干后得到白色的固体物质即为含氮有机硼酸酯 ; 2) 按质量比称取权利要求 1 所述的含氮硼酸酯, 吡啶, 喹啉, 对正丁基苯甲酸, 甘油 ; 3) 、 将含氮硼酸酯加入到反应釜内, 加热至反应釜升温至 60℃ ~65℃ ; 4) 、 再加入对正丁基苯甲酸和甘油搅拌时间为 1.0h~1.5h, 将反应釜温度冷却到室温 ; 5) 、 再加入吡啶和喹啉, 搅拌时间为 0.5h~1.0h, 即得添加剂产品。
     在硼酸酯分子结构中引入氮原子, 使氮原子上的孤对电子与硼原子空轨道配位形 成配位键, 从而提高硼酸酯的抗水解性是目前研究最多的提高硼酸酯水解稳定性的方法。 本发明通过添加剂分子设计, 合成了一种新型润滑油添加剂含氮硼酸酯。
     本发明与现有技术相比, 产品无灰分, 不含硫、 磷等有害物质 ; 不与机油、 柴油添加 剂发生反应 ; 对金属材料无腐蚀, 添加成本低, 对柴油的润滑性能好, 节能环保的特点, 用量 50ppm~200ppm, 广泛用各个炼油厂。
     制备该成份与不含添加剂的低硫柴油形成的混合物, 并通过根据 SH/T 0765-2005 行业标准来确定 HFRR 磨损测试情况来测定润滑性。添加剂加量, ppm HFRR
     50 100 150 200 445 386 364 355HFRR 磨损值单位为 µm, 不含添加剂的低硫柴油 HFRR 值为 542µm。具体实施方式
     下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明 : 实施例 1 : 一种含氮有机硼酸酯柴油润滑性能改进剂, 按质量比包括 64 份 ~72 份含氮硼酸酯, 14 份 ~18 份吡啶, 6 份 ~10 份喹啉, 3 份 ~5 份对正丁基苯甲酸, 3 份 ~5 份甘油。
     一种含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂的制备方法, 按下述步骤进行 : 1) 、 含氮有机硼酸酯的制备 : 、 按质量比 4:2:1 称取硬脂酸、 三乙醇胺、 硼酸 ;、 将称取的硬脂酸加入反应釜中, 然后加入硬脂酸重量的 0.8 份 ~1.0 份的甲苯作为 溶剂, 待反应釜温度升到 70℃, 使硬脂酸全部溶解 ; 、 硬脂酸全部溶解后, 再加入硬脂酸重量的 0.4 份 ~0.6 份的三乙醇胺与 0.05~0.15 份 的 催 化 剂, 所 述 催 化 剂 为 固 体 碳 酸 钠, 加 热 温 度 为 110 ℃ ~115 ℃, 回流反应时间为 4.0h~5.0h ; 、 再向反应釜中加入称量好的硼酸, 总的反应时间为 6.0h~7.0h, 无水生成时停止反 应, 反应产物用无水乙醇清洗, 抽滤、 烘干后得到白色的固体物质即为含氮有机硼酸酯 ; 2) 按质量比称取权利要求 1 的含氮硼酸酯, 吡啶, 喹啉, 对正丁基苯甲酸, 甘油 ; 3) 、 将含氮硼酸酯加入到反应釜内, 加热至反应釜升温至 60℃ ~65℃ ; 4) 、 再加入对正丁基苯甲酸和甘油搅拌 1.0h~1.5h, 将反应釜温度冷却到室温 ; 5) 、 再加入吡啶和喹啉, 搅拌 0.5h~1.0h, 即得添加剂产品。
     实施例 2 : 所述添加剂按质量比由 65 份 ~70 份含氮硼酸酯, 15~17 份吡啶, 7~10 份喹啉, 3~5 份对 正丁基苯甲酸, 3~5 份甘油组成。
     制备方法同实例 1。
     实施例 3 : 所述添加剂按质量比由 65 份 ~68 份含氮硼酸酯, 15 份 ~17 份吡啶, 9 份 ~10 份喹啉, 2 份 ~4 份对正丁基苯甲酸, 2 份 ~4 份甘油组成。
     制备方法同实例 1。
     实施例 4 : 所述添加剂按质量比由 68 份含氮硼酸酯, 16 份吡啶, 10 份喹啉, 3 份对正丁基苯甲酸, 3 份甘油组成。
     制备方法同实例 1。
     综上所述, 该产品所含成份是本公司独立研制开发, 不同于市售同类产品, 是一种 高效柴油润滑性能改进添加剂。5

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1、10申请公布号CN102311819A43申请公布日20120111CN102311819ACN102311819A21申请号201110237050822申请日20110818C10L1/30200601C10L1/232200601C10L1/188200601C10L1/182200601C10L10/08200601C07F5/0420060171申请人西安嘉宏石化科技有限公司地址710200陕西省西安市经济技术开发区泾河工业园区泾渭南路72发明人王宏金星74专利代理机构西安西达专利代理有限责任公司61202代理人刘华54发明名称一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂及其制备方法57摘要本。

2、发明公开了一种含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂及制备方法。柴油润滑添加剂按质量比由含氮硼酸酯,吡啶,喹啉,对正丁基苯甲酸,甘油组成。制备方法步骤按质量比称取上述各组分;将含氮硼酸酯加入到反应釜内,加热、升温;再加入对正丁基苯甲酸和甘油,搅拌时间为10H15H,将反应釜温度冷却到室温;再加入吡啶和喹啉,搅拌时间为05H10H即得添加剂产品。该产品具有无灰分,不含硫、磷等有害物质,不与机油、柴油添加剂发生反应,对金属材料无腐蚀,添加成本低,对柴油的润滑性能好,节能环保的特点,用量50PPM200PPM,广泛用于各炼油厂。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书。

3、3页CN102311821A1/1页21一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂,其特征在于该添加剂按质量比由64份72份含氮硼酸酯,14份18份吡啶,6份10份喹啉,3份5份对正丁基苯甲酸,3份5份甘油组成。2根据权利要求1所述一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂,其特征在于该添加剂按质量比由65份70份含氮硼酸酯,15份17份吡啶,7份10份喹啉,3份5份对正丁基苯甲酸,3份5份甘油组成。3根据权利要求1所述的一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂,其特征在于该添加剂按质量比由65份68份含氮硼酸酯,15份17份吡啶,9份10份喹啉,2份4份对正丁基苯甲酸,2份4份甘油组成。4根据权利要求1或2或3所。

4、述的一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂,其特征在于该添加剂按质量比由68份含氮硼酸酯,16份吡啶,10份喹啉,3份对正丁基苯甲酸,3份甘油组成。5一种含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂的制备方法,按下述步骤进行1)、含氮有机硼酸酯的制备方法、按质量比421称取硬脂酸、三乙醇胺、硼酸;、将称取的硬脂酸加入反应釜中,然后加入硬脂酸重量的08份10份的甲苯作为溶剂,待反应釜温度升到70,使硬脂酸全部溶解;、硬脂酸全部溶解后,再加入硬脂酸重量的04份06份的三乙醇胺与005份015份的催化剂,所述催化剂为固体碳酸钠,加热温度为110115,回流反应时间为40H50H;、再向反应釜中加入称量好的硼酸,总的反应。

5、时间为60H70H,无水生成时停止反应,反应产物用无水乙醇清洗,抽滤、烘干后得到白色的固体物质即为含氮有机硼酸酯;2)按质量比称取权利要求1所述的含氮硼酸酯,吡啶,喹啉,对正丁基苯甲酸,甘油;3)、将含氮硼酸酯加入到反应釜内,加热至反应釜升温至6065;4)、再加入对正丁基苯甲酸和甘油,搅拌时间为10H15H,将反应釜温度冷却到室温;5)、再加入吡啶和喹啉,搅拌时间为05H10H,即得添加剂产品。权利要求书CN102311819ACN102311821A1/3页3一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂及其制备方法技术领域0001本发明涉及石油产品使用的外掺剂,具体的说是涉及一种含氮有机硼酸酯的柴油。

6、润滑添加剂及其制备方法。背景技术0002随着社会对环境保护要求的日益加强,人们开始重视车用燃料油的质量对汽车排放污染物的直接影响,从而对车用燃油的品质提出了更高的要求。低硫柴油的使用虽然使燃料更加清洁,但是也产生了其它问题。燃料中的天然极性物质和芳烃组分等是不可缺少的抗磨组分,使用精炼工艺去除硫,同时也减少了这些提供润滑性的组分,从而降低了燃料对发动机喷射系统的润滑能力,导致发动机的燃料喷射系统如高压旋转分布器、管道泵和喷射器等部件过早地损坏。这些问题在使用低硫柴油的国家已经暴露出来,因此在一些国家的车用柴油规格中不但对柴油的硫含量进行了规定,同时也对柴油的润滑性能提出了要求。我国颁布的GB/。

7、T191472003标准车用柴油中,也将润滑性指标列入,其限值是磨斑直径不大于460M。0003改善低硫柴油润滑性的措施主要有(1)调节工艺操作和使进料中的可转换润滑性的物质浓度达到最大;(2)使用具有润滑性的添加剂。由于炼厂操作条件有限,目前认为满足对低硫柴油润滑性需求的比较经济的一种做法是采用润滑性添加剂有机硼酸酯是一种多功能性的润滑油添加剂,不但有良好的减摩抗磨性能,还具有较好的抗水解性、防锈性、抗氧化性,特别是含酰胺和咪唑啉的硼酸酯抗磨减摩性能较为优异。但普通硼酸酯存在抗水解性能较差的缺陷。发明内容0004本发明的发明目的是提供一种产品无灰分,不含硫、磷等有害物质;不与机油、柴油添加剂。

8、发生反应;对金属材料无腐蚀,添加成本低,对柴油的润滑性能好的一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂。0005本发明的另一发明目的是提供含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂的制备方法。0006为了克服现有技术的不足,本发明的技术方案是这样解决的一种含氮有机硼酸酯的柴油润滑添加剂的特殊之处在于该添加剂按质量比由64份72份含氮硼酸酯,14份18份吡啶,6份10份喹啉,3份5份对正丁基苯甲酸,3份5份甘油组成。0007所述该添加剂按质量比由65份70份含氮硼酸酯,15份17份吡啶,7份10份喹啉,3份5份对正丁基苯甲酸,3份5份甘油组成。0008所述该添加剂按质量比由65份68份含氮硼酸酯,15份17份吡啶,9。

9、份10份喹啉,2份4份对正丁基苯甲酸,2份4份甘油组成。0009所述该添加剂按质量比由68份含氮硼酸酯,16份吡啶,10份喹啉,3份对正丁基苯甲酸,3份甘油组成。0010一种所述的含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂的制备方法,按下述步骤进行说明书CN102311819ACN102311821A2/3页41)、含氮有机硼酸酯的制备、按质量比421称取硬脂酸、三乙醇胺、硼酸;、将称取的硬脂酸加入反应釜中,然后加入硬脂酸重量的08份10份的甲苯作为溶剂,待反应釜温度升到70,使硬脂酸全部溶解;、硬脂酸全部溶解后,再加入硬脂酸重量的04份06份的三乙醇胺与005份015份的催化剂,所述催化剂为固体碳酸钠,加。

10、热温度为110115,回流反应时间为40H50H;、再向反应釜中加入称量好的硼酸,总的反应时间为60H70H,无水生成时停止反应,反应产物用无水乙醇清洗,抽滤、烘干后得到白色的固体物质即为含氮有机硼酸酯;2)按质量比称取权利要求1所述的含氮硼酸酯,吡啶,喹啉,对正丁基苯甲酸,甘油;3)、将含氮硼酸酯加入到反应釜内,加热至反应釜升温至6065;4)、再加入对正丁基苯甲酸和甘油搅拌时间为10H15H,将反应釜温度冷却到室温;5)、再加入吡啶和喹啉,搅拌时间为05H10H,即得添加剂产品。0011在硼酸酯分子结构中引入氮原子,使氮原子上的孤对电子与硼原子空轨道配位形成配位键,从而提高硼酸酯的抗水解性。

11、是目前研究最多的提高硼酸酯水解稳定性的方法。本发明通过添加剂分子设计,合成了一种新型润滑油添加剂含氮硼酸酯。0012本发明与现有技术相比,产品无灰分,不含硫、磷等有害物质;不与机油、柴油添加剂发生反应;对金属材料无腐蚀,添加成本低,对柴油的润滑性能好,节能环保的特点,用量50PPM200PPM,广泛用各个炼油厂。0013制备该成份与不含添加剂的低硫柴油形成的混合物,并通过根据SH/T07652005行业标准来确定HFRR磨损测试情况来测定润滑性。添加剂加量,PPM50100150200HFRR4453863643550014HFRR磨损值单位为M,不含添加剂的低硫柴油HFRR值为542M。具体。

12、实施方式0015下面结合实施例对本发明的内容作进一步说明实施例1一种含氮有机硼酸酯柴油润滑性能改进剂,按质量比包括64份72份含氮硼酸酯,14份18份吡啶,6份10份喹啉,3份5份对正丁基苯甲酸,3份5份甘油。0016一种含氮有机硼酸酯柴油润滑添加剂的制备方法,按下述步骤进行1)、含氮有机硼酸酯的制备、按质量比421称取硬脂酸、三乙醇胺、硼酸;说明书CN102311819ACN102311821A3/3页5、将称取的硬脂酸加入反应釜中,然后加入硬脂酸重量的08份10份的甲苯作为溶剂,待反应釜温度升到70,使硬脂酸全部溶解;、硬脂酸全部溶解后,再加入硬脂酸重量的04份06份的三乙醇胺与00501。

13、5份的催化剂,所述催化剂为固体碳酸钠,加热温度为110115,回流反应时间为40H50H;、再向反应釜中加入称量好的硼酸,总的反应时间为60H70H,无水生成时停止反应,反应产物用无水乙醇清洗,抽滤、烘干后得到白色的固体物质即为含氮有机硼酸酯;2)按质量比称取权利要求1的含氮硼酸酯,吡啶,喹啉,对正丁基苯甲酸,甘油;3)、将含氮硼酸酯加入到反应釜内,加热至反应釜升温至6065;4)、再加入对正丁基苯甲酸和甘油搅拌10H15H,将反应釜温度冷却到室温;5)、再加入吡啶和喹啉,搅拌05H10H,即得添加剂产品。0017实施例2所述添加剂按质量比由65份70份含氮硼酸酯,1517份吡啶,710份喹啉,35份对正丁基苯甲酸,35份甘油组成。0018制备方法同实例1。0019实施例3所述添加剂按质量比由65份68份含氮硼酸酯,15份17份吡啶,9份10份喹啉,2份4份对正丁基苯甲酸,2份4份甘油组成。0020制备方法同实例1。0021实施例4所述添加剂按质量比由68份含氮硼酸酯,16份吡啶,10份喹啉,3份对正丁基苯甲酸,3份甘油组成。0022制备方法同实例1。0023综上所述,该产品所含成份是本公司独立研制开发,不同于市售同类产品,是一种高效柴油润滑性能改进添加剂。说明书CN102311819A。

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