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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201480001413.X (22)申请日 2014.02.06 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 105408436 A (43)申请公布日 2016.03.16 (30)优先权数据 2013-069949 2013.03.28 JP (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.12.01 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2014/000641 2014.02.06 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2014/155930 JA 2014.。
2、10.02 (73)专利权人 马自达汽车株式会社 地址 日本国广岛县安芸郡府中町新地3番1 号 (72)发明人 中野樱赤峰真明冈田健太 久保田宽 (74)专利代理机构 上海市华诚律师事务所 31210 代理人 梅高强刘煜 (51)Int.Cl. C09D 201/00(2006.01) B05D 7/14(2006.01) C09D 7/12(2006.01) 审查员 安祥飞 (54)发明名称 车辆内板部涂膜 (57)摘要 外板涂膜含有二萘嵌苯类颜料， 当设在分光 反射率曲线中反射率成为最大值的峰值波长下 的照亮处反射率为ROH(P)， 在10分割的迈歇尔色 相环中相当于特定颜色所属于的色相的。
3、补色的 色相和与该补色的色相相邻的两色相合起来的 补色侧波长域的平均照亮处反射率为ROH(OA)时， 满足ROH(P)/ROH(OA)74。 内板部涂膜含有二萘嵌 苯类颜料和氧化铁类颜料， 二萘嵌苯类颜料的含 量以PWC计在10以上14以下， 氧化铁类颜料 的含量与二萘嵌苯类颜料的含量的比率以质量 比计在3以上20以下。 权利要求书2页 说明书12页 附图15页 CN 105408436 B 2017.06.30 CN 105408436 B 1.一种车辆内板部涂膜,其包括利用含二萘嵌苯类颜料的涂膜发出特定颜色的外板, 当将在光的入射角为45度和受光角为+30度下测得的、 以标准白色板的反射率。
4、为基准的反 射率定义为照亮处反射率,将分光反射率曲线中反射率为最大值的波长定义为峰值波长, 将在被分割为10色相的迈歇尔色相环中相当于特定颜色所属于的色相的补色的色相和与 该补色的色相相邻的两个色相合起来后的波长域定义为补色侧波长域,设在峰值波长下的 照亮处反射率为ROH(P),设补色侧波长域的平均照亮处反射率为ROH(OA)时,上述涂膜满足ROH (P)/ROH(OA)74,其特征在于: 该车辆内板部涂膜为了发出与上述外板涂膜一样的特定颜色而含有作为颜料的二萘 嵌苯类颜料和氧化铁类颜料,二萘嵌苯类颜料的含量以颜料重量浓度计在10以上14以 下,氧化铁类颜料的含量与二萘嵌苯类颜料的含量的比率以。
5、质量比计在3以上20以下。 2.根据权利要求1所述的车辆内板部涂膜， 其特征在于： 上述内板部涂膜中含有上述颜料和发光材料， 上述二萘嵌苯类颜料的含量与该颜料和 发光材料合起来的总量的比率在50质量以上。 3.根据权利要求1所述的车辆内板部涂膜， 其特征在于： 上述氧化铁类颜料的含量与上述二萘嵌苯类颜料的含量的比率以质量比计在5以上 15以下。 4.根据权利要求1所述的车辆内板部涂膜， 其特征在于： 上述氧化铁类颜料的平均粒径在50nm以上60nm以下。 5.根据权利要求1到4中任一项权利要求所述的车辆内板部涂膜， 其特征在于： 当设上述内板部涂膜在峰值波长下的照亮处反射率为RIH(P)， 设。
6、补色侧波长域的平均照 亮处反射率为RIH(OA)时， 该内板部和上述外板在峰值波长下的照亮处反射率比即RIH(P)/ROH (P)在0.5以上1.0以下, 该内板部和上述外板在补色侧波长域的平均照亮处反射率比即RIH(OA)/ROH(OA)在1.0以 上6.0以下。 6.根据权利要求5所述的车辆内板部涂膜， 其特征在于： 在将在光的入射角为45度和受光角为0度下测得的、 以标准白色板的反射率为基准的 反射率定义为表面处反射率， 设上述外板涂膜在峰值波长下的表面处反射率为ROF(P)， 该内 板部涂膜在峰值波长下的表面处反射率为RIF(P)时， 该内板部和上述外板在峰值波长下的表 面处反射率比即。
7、RIF(P)/ROF(P)在0.7以上1.3以下， 当将在光的入射角为45度和受光角为30度下测得的、 以标准白色板的反射率为基准的 反射率定义为阴暗处反射率， 设上述外板涂膜在峰值波长下的阴暗处反射率为ROS(P)， 该内 板部涂膜在峰值波长下的阴暗处反射率为RIS(P)时， 该内板部和上述外板在峰值波长下的阴 暗处反射率比即RIS(P)/ROS(P)在1.0以上2.0以下。 7.根据权利要求1到4中任一项权利要求所述的车辆内板部涂膜， 其特征在于： 使用1英寸的面积上有1000个网眼、 面积为20mm20mm的砂纸， 在载荷200g、 往返距离 240mm、 30往返/分以及往返次数300。
8、次的条件下进行上述内板部涂膜的磨损试验时， 每往返 100次的涂膜磨损量不满1.8 m。 8.根据权利要求5所述的车辆内板部涂膜， 其特征在于： 使用1英寸的面积上有1000个网眼、 面积为20mm20mm的砂纸， 在载荷200g、 往返距离 权利要求书 1/2 页 2 CN 105408436 B 2 240mm、 30往返/分以及往返次数300次的条件下进行上述内板部涂膜的磨损试验时， 每往返 100次的涂膜磨损量不满1.8 m。 9.根据权利要求6所述的车辆内板部涂膜， 其特征在于： 使用1英寸的面积上有1000个网眼、 面积为20mm20mm的砂纸， 在载荷200g、 往返距离 240。
9、mm、 30往返/分以及往返次数300次的条件下进行上述内板部涂膜的磨损试验时， 每往返 100次的涂膜磨损量不满1.8 m。 权利要求书 2/2 页 3 CN 105408436 B 3 车辆内板部涂膜 技术领域 0001 本发明涉及一种车辆内板部涂膜。 背景技术 0002 近年来， 要求车辆具有很高的美观性， 尤其希望外板能够获得照亮处(highlight) 的彩度高且具有较强深度的涂色。 因此， 在在外板的电沉积涂膜上形成中涂膜再在该中涂 膜上形成上涂膜的结构下， 用例如金属底涂料层、 彩色透明涂料层以及无色透明涂料层这 样的三层构造形成该上涂膜。 0003 另一方面， 专利文献1中是这。
10、样记载的， 针对汽车相关部件等有用的成形用层叠 片， 能够获得具有深度感的美观性。 该外观性的具体情况为： 在将着色层层叠在金属光泽层 上的层叠片中， 着色层的透过光的明度L为2080， 金属光泽层的光泽值在200以上， 45度 的正反射光的彩度C在150以上。 0004 专利文献1： 日本公开特许公报特开2006-281415号公报 发明内容 0005 发明要解决的技术问题 0006 虽然车辆内板部涂膜也被涂成与外板涂膜一样的颜色， 但是为减少挥发性有机化 合物(VOC： volatile organic compounds)的排出量、 降低成本， 通常的做法是例如让上涂 膜仅为底涂料层这一。
11、个单层。 但是， 在该情况下， 没有无色透明涂料层(clear coat)， 底涂 料层会显露出来， 结果是会出现涂膜容易损伤这样的问题。 例如， 门(外板)侧的密封条与立 柱(pillar)内板部接触， 但因为门的重复开关、 车辆的行驶振动， 立柱涂膜表面会被密封条 擦过， 该擦过容易导致出现磨损面比较显眼的状态。 特别是， 如果使用红色呈色性良好的二 萘嵌苯类颜料作涂料， 涂膜容易磨损， 擦痕就容易比较显眼。 0007 于是， 本发明的目的在于： 既确保上述内板部涂膜的呈色性， 又提高涂膜强度。 0008 用以解决技术问题的技术方案 0009 本发明中， 为解决上述问题， 在上述内板部涂膜。
12、中使用了二萘嵌苯类颜料和氧化 铁类颜料。 0010 这里， 使其发出特定颜色的涂膜中， 当将在光的入射角为45度和受光角为+30度下 测得的、 以标准白色板的反射率为基准的反射率定义为照亮处反射率,将分光反射率曲线 中反射率为最大值的波长定义为峰值波长,将在被分割为10色相的迈歇尔色相环中相当于 特定颜色所属于的色相的补色的色相和与该补色的色相相邻的两个色相合起来后的波长 域定义为补色侧波长域。 0011 本发明所涉及的车辆包括利用含二萘嵌苯类颜料的涂膜发出特定颜色的外板。 在 设在峰值波长下的照亮处反射率为ROH(P),设补色侧波长域的平均照亮处反射率为ROH(OA)时, 该外板涂膜满足RO。
13、H(P)/ROH(OA)74。 0012 另一方面， 上述车辆内板部涂膜为了发出与上述外板涂膜一样的特定颜色而含有 说明书 1/12 页 4 CN 105408436 B 4 作为颜料的二萘嵌苯类颜料和氧化铁类颜料,二萘嵌苯类颜料的含量以PWC计在10以上 14以下,氧化铁类颜料的含量与二萘嵌苯类颜料的含量的比率以质量比计在3以上 20以下。 0013 相对于外板涂膜而言， ROH(P)/ROH(OA)74就是特定色所涉及的在峰值波长下的照亮 处反射率ROH(P)比补色侧波长域的平均照亮处反射率ROH(OA)大， 特别是大到超过70倍。 这样一 来， 既能够在照亮处获得高彩度， 致密感也能够变。
14、好。 0014 通过对上述内板部涂膜采用上述结构， 那么在该内板部涂膜的照亮处， 彩度便会 与外板涂膜一样高， 而且涂膜强度提高。 一般这样考虑： 涂膜的磨损是因为构成涂膜母体的 树脂遭受切削而产生的， 但是比二萘嵌苯类颜料硬的氧化铁类颜料暴露于涂膜表面， 该氧 化铁类颜料成为阻力以后， 树脂便难以遭受切削， 磨损进展得就慢。 0015 这里， 外板是构成车辆外表面的部件， 除了车盖、 翼子板等以外， 还包括前门、 后 门、 发动机罩等开关部件。 内板部指的是上述开关部件的内表面侧部分或被该开关部件覆 盖着的立柱部等纵梁的朝外部分、 发动机室内表面、 行李箱内表面等。 0016 因为内板部涂膜。
15、中的二萘嵌苯类颜料的含量以颜料重量浓度(PWC： Pigment Weight Concentration)计在10以上14以下， 所以其呈色性良好， 与外板涂膜一样， 能 够在照亮处获得高彩度； 因为以 “氧化铁类颜料/二萘嵌苯类颜料” 的质量比计含有3以上 的氧化铁类颜料， 所以涂膜强度提高； 因为其比率在20以下， 所以不会大幅度地损伤利用 二萘嵌苯类颜料获得的照亮处的彩度。 0017 优选方面为， 上述内板部涂膜含有上述颜料和发光材料， 上述二萘嵌苯类颜料的 含量与该颜料和发光材料合起来的总量的比率在50质量以上。 这样一来便有利于确保上 述照亮处的彩度。 0018 优选方面为， 上述。
16、氧化铁类颜料的含量与二萘嵌苯类颜料的含量的比率以质量比 计5以上15以下。 这样一来便有利于确保照亮处的彩度和提高涂膜强度。 0019 优选方面为， 上述氧化铁类颜料的平均粒径在50nm以上60nm以下。 若氧化铁类颜 料的粒径变小， 尽管呈色性会变好， 分散性却会恶化。 当其平均粒径在50nm以上60nm以下 时， 不会较大地损伤二萘嵌苯类颜料带来的呈色性， 分散性良好， 有利于确保涂膜强度。 0020 优选方面为， 当上述内板部涂膜在峰值波长下的照亮处反射率为RIH(P)时， 该内板 部和上述外板在峰值波长下的照亮处反射率比即RIH(P)/ROH(P)在0.5以上1.0以下。 这样一 来，。
17、 外板和内板部的特定颜色的照亮处的彩度相近， 外观变好。 0021 优选方面为， 当上述内板部涂膜在补色侧波长域的平均照亮处反射率为RIH(OA)时， 该内板部和上述外板部在补色侧波长域的平均照亮处反射率比即RIH(OA)/ROH(OA)在1.0以上 6.0以下。 这样一来， 就内板部涂膜而言， 既能够在照亮处获得高彩度， 致密感也会变好。 0022 优选方面为， 在将在光的入射角为45度和受光角为0度下测得的、 以标准白色板的 反射率为基准的反射率定义为表面处反射率， 设上述外板涂膜在峰值波长下的表面处反射 率为ROF(P)， 该内板部涂膜在峰值波长下的表面处反射率为RIF(P)时， 该内板。
18、部和上述外板在 峰值波长下的表面处反射率比即RIF(P)/ROF(P)在0.7以上1.3以下， 0023 当将在光的入射角为45度和受光角为30度下测得的、 以标准白色板的反射率为基 准的反射率定义为阴暗处反射率， 设上述外板涂膜在峰值波长下的阴暗处反射率为ROS(P)， 该内板部涂膜在峰值波长下的阴暗处反射率为RIS(P)时， 该内板部和上述外板在峰值波长下 说明书 2/12 页 5 CN 105408436 B 5 的阴暗处反射率比即RIS(P)/ROS(P)在1.0以上2.0以下。 0024 因此， 在不断地改变观察角度来观察涂膜表面时， 外板和内板部的明度和彩度一 样地变化， 异样感觉。
19、少。 0025 优选方面为,使用1英寸的面积上有1000个网眼、 面积为20mm20mm的砂纸， 在载 荷200g、 往返距离240mm、 30往返/分以及往返次数300次的条件进行上述内板部涂膜的磨损 试验时， 每往返100次的涂膜磨损量不满1.8 m。 0026 发明的效果 0027 根据本发明， 在外板涂膜含有二萘嵌苯类颜料， 特定颜色所涉及的峰值波长下的 照亮处反射率为ROH(P)， 补色侧波长域的平均照亮处反射率为ROH(OA)时， 满足ROH(P)/ROH(OA) 74的车辆中， 其内板部涂膜含有二萘嵌苯类颜料和氧化铁类颜料， 二萘嵌苯类颜料的含量 以PWC计在10以上14以下， 。
20、(氧化铁类颜料/二萘嵌苯类颜料)以质量比计在3以上 20以下， 所以在该内板部涂膜的照亮处彩度和外板涂膜一样变高， 而且涂膜强度提高。 附图说明 0028 图1是示意地示出外板的叠层涂膜构造的剖视图。 0029 图2(A)是示意地示出外界光入射到彩色透明涂料层并透过的具体情况的剖视图， 图2(B)是示出彩色透明涂料层的分光透过率曲线之一例的曲线图。 0030 图3是示意地示出光在金属底涂料层中的发光材料部的反射情况的剖视图。 0031 图4是示出金属底涂料层带来的分光反射率曲线之一例的图。 0032 图5是示意地示出在金属底涂料层发生了反射的光透过彩色透明涂料层的情况的 剖视图。 0033 图。
21、6是示出外板的叠层涂膜带来的分光反射率曲线之一例的曲线图。 0034 图7是示出迈歇尔色相环中的基本10色相的图。 0035 图8是示出红色系试样在照亮处的分光反射率曲线的曲线图。 0036 图9是示出同一红色系试样在表面处的分光反射率曲线的曲线图。 0037 图10是示出同一红色系试样在阴暗处的分光反射率曲线的曲线图。 0038 图11是示出内板的涂膜构造的剖视图。 0039 图12是示出外板和内板涂膜在照亮处的分光反射率曲线的曲线图。 0040 图13是示出外板和内板涂膜在表面处的分光反射率曲线的曲线图。 0041 图14是示出外板和内板涂膜在阴暗处的分光反射率曲线的曲线图。 0042 图。
22、15是示出内板涂膜的二萘嵌苯类颜料的含量和照亮处反射率比即RIH(P)/ROH(P) 之间的关系的曲线图。 0043 图16是示出内板涂膜的(氧化铁类颜料/二萘嵌苯类颜料)质量比与磨损量之间的 关系的曲线图。 0044 图17是示出内板涂膜的(氧化铁类颜料/二萘嵌苯类颜料)质量比和照亮处反射率 比即RIH(P)/ROH(P)之间的关系的曲线图。 0045 图18是示出内板涂膜的氧化铁类颜料的含量和照亮处反射率比即RIH(P)/ROH(P)之 间的关系的曲线图。 说明书 3/12 页 6 CN 105408436 B 6 具体实施方式 0046 下面， 参照附图对本发明的实施方式进行说明。 此外。
23、， 以下优选实施方式仅仅是本 质上优选的示例而已， 并没有对本发明、 本发明的应用对象或本发明的用途加以限制的意 图。 0047 (车辆外板涂膜的结构) 0048 图1示意地示出设置在外板(钢板)1外表面的叠层涂膜2之一例。 该叠层涂膜2通过 依次层叠金属底涂料层(1BC)4、 彩色透明涂料层(2BC)5以及透明的顶部无色涂料层6而成。 金属底涂料层4含有发光材料7和颜料8， 彩色透明涂料层5含有颜料8。 利用阴极电沉积在外 板1的表面形成电沉积涂膜3， 在电沉积涂膜3上形成中涂膜9， 在该中涂膜9上形成作为上涂 膜的上述叠层涂膜2。 金属底涂料层4和彩色透明涂料层5含有作为红颜料8的二萘嵌苯。
24、类颜 料， 金属底涂料层4含有作为发光材料7的铝片。 0049 对呈色原理的考察 0050 利用叠层涂膜2在照亮处实现高彩度高明度， 获得致密感， 进一步出现深度感。 说明实现它的特定颜色(红)的呈色原理。 0051 如图2(A)所示， 透过顶部无色透明涂料层6的光入射到彩色透明涂料层5中。 图2 (B)示出含有红颜料8的彩色透明涂料层5的分光透过率曲线。 为实现高彩度和高明度， 让彩 色透明涂料层5具有让尽量多的红光透过的功能和尽量地吸收红色以外其它颜色的光的功 能。 0052 如图3所示， 透过彩色透明涂料层5的光在金属底涂料层4发生反射。 为提高彩度， 让金属底涂料层4具有尽量地让入射的。
25、光反射的功能； 为提高深度， 让金属底涂料层4具有 增大FF(flip flop， 观察角度变化后反射光强度的变化度)的功能； 为提高彩度， 让金属底 涂料层4具有反射红光， 尽量地不让红光以外的光反射的功能。 0053 如图4中金属底涂料层4的分光反射率曲线之一例所示， 红光的照亮处反射率高、 阴暗处反射率低以及表面处反射率也低， 这就提高了深度感， 红光以外的光的反射率低， 这 就提高了彩度。 此外， 在本说明书中， 将在光的入射角度为45度、 受光角为+30度下测得的、 以标准白色板的反射率为基准的反射率定义为照亮处反射率； 将在光的入射角度为45度、 受光角为30度下测得的、 以标准白。
26、色板的反射率为基准的反射率定义为阴暗处反射率； 将在光的入射角度为45度、 受光角为0度下测得的、 以标准白色板的反射率为基准的反射率 定义为表面处反射率。 0054 如图5所示， 被金属底涂料层4反射的光透过彩色透明涂料层5， 进一步透过顶部无 色透明涂料层6出现在外。 图6示出最终从顶部无色透明涂料层6出来的光的分光反射率曲 线之一例。 对图4和图6做一比较， 图6中， 由于彩色透明涂料层5中所含颜料8对光的吸收反 射等的影响， 照亮处反射率整体稍低。 0055 由图6可知， 照亮处反射率大且照亮处和阴暗处之反射率差、 以及照亮处和表面处 的反射率差大， 而且， 红光以外的光几乎都没出来，。
27、 在照亮处获得高明度、 高彩度， 且获得了 强烈的深度感。 特别是， 当照亮处和表面处的反射率差较大时， 随着观察角度不断地变化， 色调也急剧变化， 获得了强烈的深度感。 0056 获得高明度、 高彩度、 致密感、 深度感之条件的制定 说明书 4/12 页 7 CN 105408436 B 7 0057 从对上述呈色原理的考察可知， 特定颜色的照亮处、 阴暗处以及表面处的反射率、 特定颜色以及特定颜色以外的颜色的光线透过率会影响叠层涂膜的明度、 彩度、 深度感。 因 此， 准备了实施例和比较例所涉及的多个叠层涂膜试样， 测量它们的反射率， 对彩度、 深度 感、 致密感进行了评价。 0058 外。
28、板No.1(实施例) 0059 在图1所示的涂膜结构中， 将中涂膜9(L*值： 50)层叠在钢板1表面的环氧树脂类电 沉积涂膜3上， 在该中涂膜9上形成有通过依次层叠金属底涂料层4、 彩色透明涂料层5以及 顶部无色透明涂料层6而形成的叠层涂膜2。 中涂膜9采用聚酯类溶剂型涂料。 该膜厚为25 m。 0060 使用旋转雾化式静电涂装机采用丙烯酸三聚氰酰胺类溶剂涂料形成了金属底涂 料层4。 在该涂料中配合了作为发光材料7的铝片10(PWC)、 作为着色颜料8的二萘嵌苯类 颜料15(PWC)。 涂装条件如下： 喷出量330cc/min， 转速20000rpm、 S/A(成形空气： shaping a。
29、ir)流量420Nl/min。 膜厚为12 m。 0061 彩色透明涂料层5也使用旋转雾化式静电涂装机采用丙烯酸三聚氰酰胺类溶剂涂 料形成。 在该涂料中配合了作为着色颜料8的二萘嵌苯类颜料2.0(PWC)。 涂装条件如下： 喷出量300cc/min， 转速20000rpm、 S/A(shaping air)流量300Nl/min。 膜厚为12 m。 0062 顶部无色透明涂料层6用酸环氧树脂类无色透明涂料形成。 该膜厚为30 m。 湿碰湿 地涂装了中涂料、 金属底涂料层、 彩色透明涂料层以及顶部透明涂料层以后， 进行烘烤(140 下加热20分钟)。 0063 外板No.210(实施例) 006。
30、4 针对外板No.1， 调节形成金属底涂料层4的涂装条件来改变发光材料7的取向性， 这样来制作了金属底涂料层4的照亮处、 阴暗处以及表面处的反射率不同的外板No.210 试样。 金属底涂料层4的涂料构成、 以及彩色透明涂料层5、 顶部无色透明涂料层6、 中涂膜9 与外板No.1一样。 0065 外板No.11(实施例) 0066 将中涂膜(L*值： 30)层叠在钢板表面的环氧树脂类电沉积涂膜上， 在该中涂膜上 形成有依次层叠金属底涂料层、 彩色透明涂料层而形成的叠层涂膜(三涂一烘)。 中涂膜采 用了聚酯类溶剂型涂料。 该膜厚为25 m。 0067 金属底涂料层使用旋转雾化式静电涂装机采用丙烯酸。
31、三聚氰酰胺类溶剂涂料形 成。 在该涂料中配合了作为发光材料的铝片8(PWC)、 作为着色颜料的二萘嵌苯类颜料 14(PWC)。 涂装条件为喷出量330cc/min、 转速20000rpm、 S/A流量420nl/min。 膜厚为15 m。 0068 彩色透明涂料层也使用用旋转雾化式静电涂装机采用酸环氧树脂类无色透明涂 料形成。 在该涂料中配合了作为着色颜料8的二萘嵌苯类颜料1.0(PWC)。 涂装条件为喷出 量240cc/min、 转速22000rpm、 S/A流量250nl/min。 该膜厚为30 m。 采用湿碰湿(wet on wet) 的方法涂装了中涂料、 金属底涂料层、 彩色透明涂料层。
32、以及顶部透明涂料层以后， 进行了烘 烤(140下加热20分钟)。 0069 外板No.12(实施例) 0070 像No.11那样形成中涂膜、 金属底涂料层以后， 又形成了依次层叠透明涂料层、 彩 色透明涂料层、 顶部透明涂料层而形成的叠层涂膜(五涂二烘)。 说明书 5/12 页 8 CN 105408436 B 8 0071 彩色透明涂料层使用旋转雾化式静电涂装机采用丙烯酸三聚氰酰胺类溶剂涂料 形成。 在该涂料中配合有作为着色颜料8的二萘嵌苯类颜料2.0(PWC)。 涂装条件为喷出量 330cc/min、 转速20000rpm、 S/A流量300nl/min。 该膜厚为12 m。 透明涂料层和。
33、顶部透明涂料 层用酸环氧树脂类无色透明涂料形成， 该膜厚为30 m。 采用湿碰湿的方式涂装了中涂料、 底 涂料、 无色透明涂料以后， 进行了烘烤(140下加热20分钟)。 采用湿碰湿的方式涂装了彩 色透明涂料层、 顶部无色透明涂料层， 再次进行了烘烤(140下加热20分钟)。 0072 市场上销售No.1、 No.2(比较例) 0073 准备了两种其它公司制造的涂色不同的市场上销售的汽车所涉及的试样(红云母 1和红云母2)。 0074 申请人现有的No.1No.2(比较例) 0075 准备了本案申请人制造的涂色不同的市场上销售的汽车所涉及的试样(红云母和 红金属)。 0076 对叠层涂膜的颜色。
34、特性的评价 0077 对上述各试样测量了特定颜色所涉及的在峰值波长下的照亮处反射率ROH(P)、 阴暗 处反射率ROS(P)以及表面处反射率ROF(P)； 在补色侧波长域的平均照亮处反射率ROH(OA)。 通过 目视对各试样的彩度、 深度以及致密感做了评价。 使用村上色彩技术研究所制造的变角分 光光度计GCMS-4测量了反射率。 测量波长范围为400700nm。 0078 如图7所示， 在被分割为10色相的迈歇尔色相环中， 位于彼此相对的位置处的颜色 为补色。 例如， 红R色相的补色色相为蓝绿BG， 该蓝绿BG与其两边的色相即蓝B、 绿G合起来的 波长域成为补色侧波长域。 根据JIS Z 81。
35、10的参考附图1 “系统颜色名称的一般色度分类” ， 特定颜色所属于的色相和补色侧波长域的关系， 在测量波长范围400700nm内如表1所示。 0079 特定颜色所属于的色相由以用变角分光光度计获得的物体的反射率为基础计算 的Yxy决定。 纤细情况记载在JIS Z 8721 “颜色的表示方法三属性表示” 中的 “6.颜色的表 示记号的决定方法” 中。 这一次， 为决定色相， 在D65光源和10度视野的条件下测量了试样的 颜色， 给出了Yxy。 0080 【表1】 说明书 6/12 页 9 CN 105408436 B 9 0081 0082 目视评价基准如下所述。 0083 彩度：“感觉到非常。
36、鲜艳。 ” 0084 ：“感觉很鲜艳。 ” 0085 ：“感觉到有点鲜艳。 ” 0086 ：“感觉不到鲜艳。 ” 0087 深度：“感觉到深度非常深。 ” 0088 ：“感觉到深度。 ” 0089 ：“感觉到稍有深度。 ” 0090 ：“没感觉到深度。 ” 0091 致密感：“没有粒子感。 ” 0092 ：“稍有粒子感。 ” 0093 ：“有粒子感。 ” 0094 ：“非常有粒子感。 ” 0095 测量评价结果 0096 上述颜色特性的测量评价结果示于表2。 一部分试样的照亮处、 表面处以及阴暗处 的各分光反射率曲线示于图8、 图9以及图10。 0097 【表2】 说明书 7/12 页 10 。
37、CN 105408436 B 10 0098 0099 看一下表2中的特定颜色所涉及的峰值波长下的照亮处反射率ROH(P)和彩度的目视 评价结果之间的关系， 例如， 现有红云母等照亮处反射率ROH(P)较高， 彩度的目视评价却较 低。 由此可知， 仅仅照亮处反射率ROH(P)高是无法实现高彩度的。 0100 当条件A(ROH(P)/ROH(OA)较高时， 具有彩度的评价大致较高这样的一种倾向， 致密 说明书 8/12 页 11 CN 105408436 B 11 感也好。 根据表1中的结果， 优选让条件A在74以上， 更优选让条件A大于120。 0101 接下来， 看一看阴暗处反射率ROS(P。
38、)， 如果照亮处反射率ROH(P)和阴暗处反射率ROS(P) 之差增大， 则有深度升高这样的一种倾向。 但是， 与市场上销售的红云母2相比， 现有红云母 的照亮处和阴暗处的反射率差即ROH(P)ROS(P)大， 但是深度感目视评价结果， 却是现有红云 母比市场上销售的红云母2低。 由此可知， 仅仅照亮处和阴暗处的反射率差大， 也无法给出 深度。 看一下条件B(ROH(P)/ROH(OA)(ROH(P)ROS(P)1/100)的值， 该值较高时， 彩度和深 度感目视评价结果都提高。 亦即， 可以说， 要想增大深度， 不仅需要照亮处和阴暗处的反射 率差大， 还需要彩度高。 根据表2中的结果， 优选。
39、使条件B大于100， 更优选使条件B大于150。 0102 接下来， 看一下表面处反射率ROF(P)， 外板No.1No.12和市场上销售的红云母1的 表面处反射率ROF(P)差不多大， 但是深度和致密感却是No.1No.12好。 可以认为这是因为照 亮处反射率ROH(P)和表面处反射率ROF(P)的差较大之故。 也就是说， 当使反映表面处反射率ROF (P)的条件C(ROH(P)/ROH(OA)(ROH(P)ROS(P)(1/ROF(P)(1/100)的值较大时， 深度和致 密感良好。 根据表1中的结果， 优选让条件C在3以上， 更优选让条件C大于8。 0103 优选， 补色侧波长域的平均照。
40、亮处反射率ROH(OA)在3以下。 0104 (内板部涂膜的构成) 0105 图11示意地示出设置在内板部(钢板)11的外表面上的涂膜12之一例。 该涂膜12中 含有发光材料7和红色颜料8。 利用阴极电沉积在内板部11的表面形成有电沉积涂膜3， 在电 沉积涂膜3上形成有上述涂膜12。 没有设置彩色透明涂料层和顶部透明涂料层。 0106 内板部涂膜的呈色性和涂膜强度 0107 本发明的目的在于： 针对内板部11的涂膜12， 既确保水平不低于外板1的叠层涂膜 的呈色性， 又提高涂膜强度。 因此， 对于内板部11的涂膜12， 为了发出和外板1的叠层涂膜2 一样的特定颜色， 含有作为颜料的二萘嵌苯类颜。
41、料和氧化铁类颜料， 且让二萘嵌苯类颜料 的含量为以PWC计算10以上14以下， 氧化铁类颜料的含量与二萘嵌苯类颜料的含量的 比率以质量比计3以上20以下。 0108 于是， 准备了实施例和比较例所涉及的多个涂膜试样， 测量了它们的反射率， 进行 了磨损试验， 对呈色性和涂膜强度做了评价。 0109 内板No.1(比较例) 0110 在图11所示的涂膜构成中， 在钢板11表面的环氧树脂类电沉积涂膜3上形成了涂 膜12。 0111 涂膜12使用旋转雾化式静电涂装机采用丙烯酸三聚氰酰胺类溶剂涂料形成。 在该 涂料中配合上了作为发光材料7的铝片6.2(PWC)、 作为着色颜料8的二萘嵌苯类颜料 14.。
42、4(PWC)、 喹吖啶酮类颜料2.7(PWC)。 二萘嵌苯类颜料的含量与颜料8和发光材料7合 起来的总量的比率为61.8质量。 不含氧化铁类颜料。 涂装条件为喷出量400cc/min、 转速 20000rpm、 S/A流量420Nl/min。 膜厚为15 m。 0112 内板No.3、 4、 710(实施例)、 内板No.2、 5、 6、 11、 12(比较例) 0113 改变颜料和发光材料的组成形成了内板No.2No.12的各涂膜12。 内板No.1 No.12的颜料和发光材料的配合等如表3所示。 除了内板No.2No.12的颜料和发光材料的 组成以外， 其它涂膜形成条件都和内板No.1一样。
43、。 氧化铁类颜料A的平均粒径在50nm以上 60nm以下， 比重为4.2； 氧化铁类颜料B的平均粒径在10nm以上20nm以下， 比重为3.9； 二萘嵌 说明书 9/12 页 12 CN 105408436 B 12 苯类颜料的平均粒径为40nm以上50nm以下， 比重为1.2。 0114 【表3】 0115 0116 呈色性的评价 0117 对上述各试样测量了特定颜色所涉及的在峰值波长下的照亮处反射率RIH(P)、 阴暗 处反射率RIS(P)和表面处反射率RIF(P)、 以及补色侧波长域的平均照亮处反射率RIH(OA)。 求出 说明书 10/12 页 13 CN 105408436 B 13。
44、 了各个内板No.1No.12和外板No.1的特定颜色所涉及的在峰值波长下的照亮处反射率比 即RIH(P)/ROH(P)、 补色侧波长域的平均照亮处反射率比即RIH(OA)/ROH(OA)、 特定颜色所涉及的在 峰值波长下的表面处反射率比即RIF(P)/ROF(P)、 以及特定颜色所涉及的在峰值波长下的阴暗 处反射率比即RIS(P)/ROS(P)； 通过目视评价了各试样的呈色性。 使用村上色彩技术研究所制 造的变角分光光度计GCMS4测量了反射率。 测量波长范围为400700nm。 0118 外板No.1和内板No.1No.12在照亮处、 表面处以及阴暗处的各分光反射率曲线 示于图12、 图1。
45、3以及图14。 0119 目视评价基准如下所述。 0120 呈色性目视评价基准 0121 ： 内板的涂色相对于外板的涂色无异样感 0122 ： 内板的涂色相对于外板的涂色稍有异样感 0123 ： 内板的涂色相对于外板的涂色有异样感 0124 对涂膜强度的评价 0125 通过用学振型(Gakushin type)摩擦试验机进行的磨损试验对内板No.1No.12 的涂膜强度进行了评价。 亦即， 使用1英寸的面积上有1000个网眼、 面积为20mm20mm的砂 纸作摩擦件， 在载荷200g、 往返距离240mm、 30往返/分以及往返次数300次的条件下， 用膜厚 计测量了让摩擦件在内板部涂膜表面做。
46、水平往返移动时的涂膜磨损量， 求出了每往返100 次的涂膜磨损量。 测量点数为12个点。 以该磨损量评价了涂膜强度。 0126 测量评价结果 0127 表3中示出了上述反射率比、 目视评价结果及磨损量、 综合判断结果。 综合判断的 基准如下所述。 0128 ： 呈色性和涂膜强度非常好 0129 ： 呈色性和涂膜强度良好 0130 ： 呈色性或者涂膜强度不好 0131 ： 呈色性或者涂膜强度非常不好 0132 图15示出内板No.1No.12中的二萘嵌苯类颜料的含量(PWC)和特定颜色所涉及 的在峰值波长下的照亮处反射率比即RIH(P)/ROH(P)之间的关系。 二萘嵌苯系颜料的含量越 多， 该。
47、照亮处反射率比越小。 此外， 内板No.6， 减少了二萘嵌苯类颜料的含量， 增加了云母的 含量。 0133 二萘嵌苯类颜料的含量以PWC计在10以上14以下(二萘嵌苯类颜料的含量与 颜料和发光材料合起来的总量的比率在50质量以上)的实施例内板No.3、 4、 710， 特定 颜色所涉及的在峰值波长下的照亮处反射率比在0.5以上1.0以下。 根据表3， 实施例内板 No.3、 4、 710、 补色侧波长域的平均照亮处反射率比即RIH(OA)/ROH(OA)在1.0以上6.0以下。 也就是说， 实施例内板No.3、 4、 710和外板No.1一样， 可见光(400700nm)中红色光的反 射强， 。
48、红光以外的光的反射受抑制， 在与外板之间关系上， 色调几乎没有异样感。 0134 根据表3可知， 针对表面处反射率和阴暗处反射率， 实施例内板No.3、 4、 710和外 板No.1的差别不大(0.7表面处反射率比1.3， 1.0阴暗处反射率比2.0)、 色调没有 异样感。 0135 图16示出(氧化铁类颜料/二萘嵌苯类颜料)的质量比()和内板涂膜的磨损量之 说明书 11/12 页 14 CN 105408436 B 14 间的关系。 可知， 氧化铁类颜料与二萘嵌苯类颜料的比例越高， 磨损量越少， 涂膜强度升高。 但是， 如图17所示， 氧化铁类颜料与二萘嵌苯类颜料的比率越高， 特定颜色所涉及。
49、的在峰值 波长下的照亮处反射率比即RIH(P)/ROH(P)就越大。 因为与二萘嵌苯类颜料相比， 氧化铁类颜 料的红呈色性较低之故。 图18(氧化铁类颜料的含量(PWC)和特定颜色所涉及的在峰值波长 的照亮处反射率比即RIH(P)/ROH(P)之间的关系)也表示上述关系。 0136 由图16、 图17可知， 为确保红呈色性且提高涂膜强度， 优选(氧化铁类颜料/二萘嵌 苯类颜料)的质量比在3以上20以下。 而且， 如果使(氧化铁类颜料/二萘嵌苯类颜料)的 质量比在5以上15以下， 则能够使特定颜色所涉及的在峰值波长下的照亮处反射率比 即RIH(P)/ROH(P)在0.5以上1.0以下(红呈色性UP)且将涂膜磨损量抑制在1.6 m以下。 0137 符号说明 0138 1 外板 0139 2 叠层涂膜 0140 3 电沉积涂膜 0141 4 金属底涂料层 0142 5 彩色透明涂料层 0143 6 顶部透明涂料层 0144 7 发光材料 0145 8 颜料 0146 9 中涂膜 0147 11 内板 0148 12 涂膜 说明书 12/12 页 15 CN 105408436 B 15 图1 说明书附图 1/15 页 16 CN 105408436 B 。