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1、(10)授权公告号 CN 101418075 B (45)授权公告日 2010.12.08 CN 101418075 B *CN101418075B* (21)申请号 200810203475.5 (22)申请日 2008.11.27 C08G 73/10(2006.01) C05F 11/00(2006.01) (73)专利权人 同济大学 地址 200092 上海市四平路 1239 号 专利权人 东营力帮化学制品有限公司 (72)发明人 张冰如 李风亭 李宝成 (74)专利代理机构 上海正旦专利代理有限公司 31200 代理人 张磊 CN 101215205 A,2008.07.09, 说明。
2、书第 1-7 页 . CN 1760311 A,2006.04.19, 说明书第 1-5 页 . US 6300105 B1,2001.10.09,权利要求1和5 以及说明书第 5 栏第 26-37 行 . CN 1498911 A,2004.05.26, 说明书实施例 5. (54) 发明名称 一种用于植物生长促进剂的聚天冬氨酸钾的 制备方法及应用 (57) 摘要 本发明属于化肥技术领域， 具体涉及一种用 于植物生长促进剂的聚天冬氨酸钾的制备方法及 应用。 由天冬氨酸在催化剂硼酸、 硫酸 ( 氢 ) 钾联 合作用下， 通过热聚合方法生成聚琥珀酰亚胺， 催 化剂不经分离直接在氢氧化钾的作用下将。
3、聚琥珀 酰亚胺水解为聚天冬氨酸钾。由该法合成的聚天 冬氨酸具有分子量发布均匀、 纯度高、 收率高的特 定， 而且所加的催化剂硼酸和硫酸(氢)钾不从产 品中分离， 不仅简化了生产工艺， 而且所含的硼酸 和硫酸 ( 氢 ) 钾可作为植物生长促进剂直接作为 氮肥增效的添加剂。本发明与普通的聚天冬氨酸 相比， 不仅可以提高植物对氮肥的利用率， 而且其 中的硼、 钾、 硫可以提高的营养成分。 实验证明， 该 方法合成的聚天冬氨酸， 不仅可以加强植物对氮 肥的利用率， 而且均衡的氮肥的营养成分。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 沙柯 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利。
4、 权利要求书 1 页 说明书 8 页 CN 101418075 B1/1 页 2 1. 一种用于植物生长促进剂的聚天冬氨酸钾的制备方法， 其特征在于具体步骤如下 ： 将催化剂硼酸、 催化剂硫酸钾或硫酸氢钾与原料天冬氨酸充分混合， 然后使混合物在 捏合机或反应釜中进行热聚合反应， 得到聚琥珀酰亚胺， 降温， 催化剂不需分离， 直接在氢 氧化钾的作用下将聚琥珀酰亚胺水解为聚天冬氨酸钾 ； 其中， 催化剂硼酸和催化剂硫酸钾 或硫酸氢钾的加入总量与天冬氨酸的摩尔比为 0.05 1 1 1， 催化剂硼酸与催化剂硫 酸钾或硫酸氢钾的摩尔比为 0.1 1 1 1。 2. 根据权利要求 1 所述的用于植物生长。
5、促进剂的聚天冬氨酸钾的制备方法， 其特征在 于所述混合方法为在水溶液中将催化剂硼酸、 催化剂硫酸钾或硫酸氢钾和天冬氨酸溶解， 然后将混合溶液进行干燥 ； 或者将催化剂硼酸、 催化剂硫酸钾或硫酸氢钾和天冬氨酸直接 混合， 进行充分研磨。 3. 一种如权利要求 1 所述制备方法得到的聚天冬氨酸钾在化肥中的应用。 4. 根据权利要求 3 所述的聚天冬氨酸钾在化肥中的应用， 其特征在于所述应用为将聚 天冬氨酸钾直接添加在化肥中， 添加重量比例为 0.1 10， 即每 100g 化肥中聚天冬氨酸 钾的加入量为 0.1g-10g。 权 利 要 求 书 CN 101418075 B1/8 页 3 一种用于植。
6、物生长促进剂的聚天冬氨酸钾的制备方法及应 用 技术领域 0001 本发明属于化肥技术领域， 具体涉及一种用于植物生长促进剂的聚天冬氨酸钾的 制备方法及应用。 背景技术 0002 化肥在农作物产量增长中起着关键的作用， 根据联合国粮农组织 (FAO) 对国外多 年的统计资料表明， 化肥对增产所起的作用约占 40 60。在氮磷钾化肥中， 氮肥在我 国的使用量占 70以上。据统计， 我国有着不到世界 10的耕地， 但是氮肥的使用量已达 到世界首位， 占世界的近30， 并且还有不断增加的趋势。 目前发达国家农作物对氮肥的利 用率为 50 60， 我国普遍为 30， 氮肥的损失率达 70左右， 每年氮肥。
7、的损失量 80 多 万吨。国际合作委员会农业面源污染控制课题组研究得出 ： 我国氮肥施用量的一半在被农 作物吸收之前就以气体形态逸失到大气中或从排水沟渠流失到水体环境中， 不仅氮肥利用 率低， 而且对环境造成巨大危害。为了弥补氮肥的损失， 往往追加更多的氮肥， 高浓度的氮 肥通过氨挥发、 硝化反硝化而流失的速率更高， 这样不仅对农作物收效甚微， 而且造成施 肥成本上升、 更多的资源浪费、 环境污染加剧等等。美国专利 USP5,814,582 提出了一种在 化肥中添加聚天冬氨酸， 可以提高促进植物对化肥的吸收， 中国专 ZL200410055161.7 提出 了一种增效尿素， 即在尿素中添加 0。
8、.01 10的聚天冬氨酸钾。 0003 人们已经意识到了聚天冬氨酸具有富集、 促进植物吸收养分的功能， 而且由于其 具有生物可降解的性能， 是一种环保型的植物生长促进剂， 目前已成为肥料增效研究的热 点课题。 0004 关于天冬氨酸的热聚合， 现有的技术中美国专利 USP5,221,733、 USP5,288,783、 USP5,373,086 都提出了以固相反应的方式使天冬氨酸在 220 300下进行热聚合， 反 应 6 9hr 将天冬氨酸的转化为聚环氧琥珀酰亚胺， 然后再在 NaOH 作用下水解为聚天冬氨 酸， 这些专利中为了提高原料的转化率， 使天冬氨酸在高温条件下长时间反应， 该法制备。
9、的 聚天冬氨酸呈现出棕色至深褐色， 温度愈高， 颜色愈深， 分子量分布范围广。 0005 为了降低反应温度、 缩短反应时间、 降低聚天冬氨酸的色素， 美国专利 USP5,142,062 提出了一种在磷酸或多聚磷酸的催化作用下， 以固相反应的方式使天冬氨酸 在 200下进行热聚合， 反应 4hr 天冬氨酸的转化率为 98。但该法中为了提高转化率， 加 入大量的中强型的磷酸， 其中磷酸与原料天冬氨酸的比值为0.3 ： 11 ： 1， 为了去除这些催 化剂就必须增加一些繁琐的洗涤、 分离、 干燥等后处理工序， 而且这些后处理工序所需的设 备必须耐腐蚀， 除此之外大量的液相催化剂磷酸的加入， 使得热聚。
10、合反应极容易发粘或结 块， 妨碍聚合反应的顺利进行， 使得该方法难以在大规模的工业反应器中应用。美国专利 5,610,264 提出了在 NaHSO4的催化作用下， 在 200 260进行固相热聚合， 但该方法中的 催化剂在温度超过 150时， 即变成熔融态， 造成反应混合物发粘或结块， 影响反应的顺利 进行， 难以大规模的工业化生产。 说 明 书 CN 101418075 B2/8 页 4 0006 美国专利 USP5,292,864 提出了在有机溶剂环丁砜中进行聚合反应， 在磷酸、 多聚 磷酸等催化剂的作用下， 于 170 200的条件即可发生聚合。该方法由于在 200以下聚 合， 降低了产。
11、物聚天冬氨酸的色度， 但由于需要将有机溶剂从产品中分离， 工艺非常繁琐， 成本也大大提高。美国专利 USP5,756,595 提出了在有机溶剂碳酸丙烯酯中进行聚合反应， 同样存在要分离有机溶剂的问题。中国专利申请 95192645.4 将天冬氨酸单体在至少含有 两种非质子极性溶剂构成的混合液和酸性催化剂的作用下进行缩聚反应， 得到聚琥珀酰亚 胺并使其其水解为聚天冬氨酸， 同样存在要分离有机溶剂以及催化剂的问题。 但马来酸， 然 后与氨水反应生成马来酸的胺盐， 将马来酸的胺盐在一定温度下进行热缩聚得到聚琥珀酰 胺， 分离干燥出聚琥珀酰胺， 再在一定的温度下脱水环化生成聚琥珀酰亚胺， 最后在氢氧化。
12、 钠水溶液的作用下水解聚天冬氨酸的钠盐。 0007 随着聚天冬氨酸在农业中作为植物生长促进剂的应用日益增加， 有效地生产低成 本、 易于实行大规模的工业化生产的工艺技术变得越来越重要了。因此需要一种更为方便 的催化剂， 该催化剂不仅能够缩短反应时间和改进颜色， 而且在反应中不结块， 处理方便， 易于实现工业化生产， 并且无需从产品中去除催化剂， 可直接用于肥料添加剂， 催化剂本身 也可作为化肥的营养成分。 发明内容 0008 本发明的目的在于提供一种用于植物生长促进剂的聚天冬氨酸钾的制备方法及 应用。 该催化剂不仅能够降低聚合反应温度、 缩短反应时间和改进产物颜色， 而且在反应中 不结块易于实。
13、现工业化生产， 以克服现有的方法中聚合温度高、 时间长、 色度深、 易于结块 的聚合方法。 0009 为实现上述目的， 本发明人通过深入研究发现硼酸、 硫酸(氢)钾单独做催化剂使 用时虽然具有降低聚合温度、 缩短反应时间、 改进产物颜色的优点， 但其优势不明显， 但是 当硼酸与硫酸钾配合使用时， 既能降低聚合反应的温度和时间， 又能改善反应产物的色度。 0010 本发明提出的用于植物生长促进剂的聚天冬氨酸钾的制备方法， 具体步骤如下 ： 0011 将催化剂硼酸、 催化剂硫酸钾或硫酸氢钾与原料天冬氨酸充分混合， 然后使混合 物在捏合机或反应釜中进行热聚合反应， 得到聚琥珀酰亚胺， 降温， 在氢氧。
14、化钾的作用下将 聚琥珀酰亚胺水解为聚天冬氨酸钾 ； 其中， 催化剂硼酸和催化剂硫酸钾或硫酸氢钾的加入 总量与天冬氨酸的摩尔比为 0.05:1 1:1， 催化剂硼酸与催化剂硫酸钾或硫酸氢钾的摩尔 比为 0.1:1 1:1。 0012 本发明中， 所述混合方法可以在水溶液中将催化剂硼酸、 催化剂硫酸钾或硫酸氢 钾和天冬氨酸溶解， 然后将混合溶液进行干燥， 其中的硼酸和硫酸(氢)钾已被均匀地分散 到天冬氨酸中 ； 或者可以将催化剂硼酸、 催化剂硫酸钾或硫酸氢钾和天冬氨酸直接混合， 进 行充分研磨， 使催化剂硼酸和硫酸 ( 氢 ) 钾与天冬氨酸中均匀地混杂在一起。 0013 本发明人经过研究发现联合使。
15、用的催化剂的加入总量与天冬氨酸的摩尔比为 0.05:1 1:1。当期望终产物中含有较大量的硼、 钾、 硫时， 可使用较大量的催化剂。如若 需要的话， 催化剂硼酸和硫酸 ( 氢 ) 钾的总摩尔量与天冬氨酸的摩尔量之比可达 1:1。 0014 本发明中所用的硼酸为市售的工业级产品， 其分子式为 H3BO3。 0015 本发明中所用的硫酸钾为市售的产品， 其分子式为 K2SO4。 说 明 书 CN 101418075 B3/8 页 5 0016 本发明中所用的硫酸氢钾为市售的产品， 其分子式为 KHSO4。 0017 本发明中所用的硼酸在农业上作为含硼微量元素肥料使用， 对许多农作物有肥 效， 能增。
16、进农作物品质和提高产量。本发明所用的硫酸钾是一种广泛使用的化学肥料。本 发明所用的硫酸氢钾在水解过程中转变为硫酸钾。硼酸、 硫酸钾本身并不因为在上述反应 中作为催化剂而是其应用受到损害。 因此当用本方法合成的聚天冬氨酸用于化肥添加剂作 为植物生长促进剂时， 不必去除催化剂硼酸和硫酸钾， 因为硼酸和硫酸钾可以与天冬氨酸 一起起到优化作用和均衡植物营养成分作用。 0018 本发明的含硼和硫的聚天冬氨酸钾可以直接添加在化肥中如氮肥 ( 碳酸铵、 尿 素 ) 和钾肥 ( 硫酸钾 )， 添加重量比例为 0.1 10， 即每 100g 化肥中聚天冬氨酸钾的加 入量为0.1g-10g。 添加的方式可以是聚天。
17、冬氨酸溶液与水溶液状态或熔融状态下的化肥充 分混合， 然后进行造粒。 0019 本发明具有如下优点 ： (1) 本发明所提出的聚天冬氨酸钾是在硼酸和硫酸 ( 氢 ) 钾的联合催化作用下进行的， 与传统的聚天冬氨酸热聚合相比， 具有反应温度低、 时间短、 色度低、 分子量发布均匀的优势 ； (2) 本发明中所用的硼酸在农业上作为含硼微量元素肥 料使用， 本发明所用的硫酸钾是一种广泛使用的化学肥料， 而本发明所用的硫酸氢钾在水 解过程中可转变为硫酸钾， 因此当用本方法合成的聚天冬氨酸不必去除催化剂， 可直接添 加在化肥中使用， 可以均衡化肥的营养成分 ； (3) 本发明所提出的聚天冬氨酸钾属于氨基。
18、 酸类、 生物可降解的聚合物， 用于植物生长促进剂， 具有安全、 无毒、 环保的效果 ； (4) 本发 明所提出的聚天冬氨酸钾， 含有钾、 硼、 硫等植物生长所需的元素， 可以提高种子的发芽率 及出土率 ； (5) 本发明提出的聚天冬氨酸钾可直接添加于化肥中， 可提高植物对化肥的利 用率， 具有节约化肥， 减少农民投入， 净化土壤环境的功能。 具体实施方式 0020 下面通过一系列的实施例和应用例来进一步描述本发明的积极效果。 0021 下面的对比例和实施例中的百分数均为重量百分数。分子量均为重均分子量。 0022 下面的聚天冬氨酸制备的对比例和实施例中， 其天冬氨酸在反应中的转化率按失 重法。
19、计算如下 ： 0023 设 ： 聚合反应前单体聚天冬氨酸的量为 a(g)， 催化剂总量为 b(g)， 聚合反应后反 应混合物的重量为 x(g)， 减少的重量即为缩聚反应失去的水 ： 0024 则已反应的单体天冬氨酸的量为 0025 说 明 书 CN 101418075 B4/8 页 6 0026 0027 对比例 1 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0028 将 133.00g 天冬氨酸放入四口烧瓶中在油浴中加热至 220左右， 9 小时后， 得 到 94.58g 黄褐色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 97.51。将所得的聚琥珀酰 亚胺加入 133g 水并加热到 70， 并在该温度下缓慢加。
20、入 25的氢氧化钾水溶液 224g 进 行水解， 得固含量不小于 35的深棕红色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾溶液， 分子量测试为 8,600。 0029 实施例 1 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0030 将133.00g天冬氨酸(1mol)、 1.24g硼酸(0.02mol)和5.22g硫酸钾(0.03mol)加 入 139.46g 水中， 溶解后再在旋转蒸发器中除去水分。干燥后的混合物放入四口烧瓶中在 油浴中加热至 190左右， 8.0 小时后， 得到 104.11g 浅黄色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 98.19。将所得的聚琥珀酰亚胺加入 133.00g 水并加热到 70， 并在该。
21、温度 下缓慢加入25的氢氧化钾水溶液224g进行水解， 得固含量不小于35的黄色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾溶液， 分子量测试为 8,750。 0031 实施例 2 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0032 将 133.00g 天冬氨酸 (1mol)、 3.1g 硼酸 (0.05mol) 和 8.70g 硫酸钾 (0.05mol) 加 入 144.80g 水中， 然后在旋转蒸发器中除去水分。干燥后的混合物放入四口烧瓶中在油浴 中加热至 180左右， 4.5 小时后， 得到 109.02g 浅黄色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转 化率为 99.4。将所得的聚琥珀酰亚胺加入 133g 水并加热到 70，。
22、 并在该温度下缓慢加 入25的氢氧化钾水溶液224g进行水解， 得固含量不小于35的黄色粘状液体， 既聚天冬 氨酸钾溶液， 分子量测试为 8,600。 0033 实施例 3 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0034 将 133.0g 天冬氨酸 (1mol)、 3.1g 硼酸 (0.05mol) 和 8.7g 硫酸钾 (0.05mol) 加入 144.8g 水中， 然后在旋转蒸发器中除去水分。干燥后的混合物放入四口烧瓶中在油浴中加 热至180左右， 4.5小时后， 得到109.0g浅黄色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 98.4。将所得的聚琥珀酰亚胺加入 133g 水并加热到 70， 并在该温。
23、度下缓慢加入 25 的氢氧化钾水溶液 224g 进行水解， 得固含量不小于 35的黄色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾 溶液， 分子量测试为 8,600。 说 明 书 CN 101418075 B5/8 页 7 0035 实施例 4 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0036 将 133.0g 天冬氨酸 (1mol)、 3.1g 硼酸 (0.05mol) 和 8.7g 硫酸钾 (0.05mol) 在研 钵中进行研磨， 然后将充分研磨的反应混合物放入四口烧瓶中在油浴中加热至 180左右， 4.5 小时后， 得到 109.2g 浅黄色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 98.9。将所得 的聚琥珀酰亚胺加入。
24、 133g 水并加热到 70， 并在该温度下缓慢加入 25的氢氧化钾水溶 液 224g 进行水解， 得固含量不小于 35的黄色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾溶液， 其中含有 分子量测试为 8,900。 0037 实施例 5 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0038 将 133.0g 天冬氨酸 (1mol)、 3.1g 硼酸 (0.05mol) 和 6.8g 硫酸氢钾 (0.05mol) 在 研钵中进行研磨， 然后将充分研磨的反应混合物放入四口烧瓶中在油浴中加热至 180左 右， 3.5 小时后， 得到 107.10g 白色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 99.4。将所 得的聚琥珀酰亚胺加入 1。
25、33.0g 水并加热到 70， 并在该温度下缓慢加入 25的氢氧化钾 水溶液 224g 进行水解， 得固含量不小于 35的浅黄色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾溶液， 分 子量测试为 9,100。 0039 实施例 6 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0040 将 133.0g 天冬氨酸 (1mol)、 3.1g 硼酸 (0.05mol) 和 17.4g 硫酸钾 (0.10mol) 在 研钵中进行研磨， 然后将充分研磨的反应混合物放入四口烧瓶中在油浴中加热至 180左 右， 3.5 小时后， 得到 107.10g 白色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 99.4。将所 得的聚琥珀酰亚胺加入 133.。
26、0g 水并加热到 70， 并在该温度下缓慢加入 25的氢氧化钾 水溶液 224g 进行水解， 得固含量不小于 35的浅黄色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾溶液， 分 子量测试为 9,100。 0041 实施例 7 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0042 将 133.0g 天冬氨酸 (1mol)、 6.2g 硼酸 (0.10mol) 和 26.1g 硫酸钾 (0.15mol) 在 研钵中进行研磨， 然后将充分研磨的反应混合物放入四口烧瓶中在油浴中加热至 180左 右， 3.5 小时后， 得到 107.10g 白色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 99.4。将所 得的聚琥珀酰亚胺加入 133.0g 。
27、水并加热到 70， 并在该温度下缓慢加入 25的氢氧化钾 水溶液 224g 进行水解， 得固含量不小于 35的浅黄色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾溶液， 分 子量测试为 9,100。 0043 实施例 8 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0044 将 133.0g 天冬氨酸 (1mol)、 6.2g 硼酸 (0.10mol) 和 26.1g 硫酸钾 (0.15mol) 在 研钵中进行研磨， 然后将充分研磨的反应混合物放入四口烧瓶中在油浴中加热至 180左 右， 3.5 小时后， 得到 107.10g 白色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 99.4。将所 得的聚琥珀酰亚胺加入 133.0g 水并加。
28、热到 70， 并在该温度下缓慢加入 25的氢氧化钾 水溶液 224g 进行水解， 得固含量不小于 35的浅黄色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾溶液， 分 子量测试为 9,100。 0045 实施例 9 ： 聚天冬氨酸钾的制备 0046 将 133.0g 天冬氨酸 (1mol)、 6.2g 硼酸 (0.10mol) 和 26.1g 硫酸钾 (0.15mol) 在 研钵中进行研磨， 然后将充分研磨的反应混合物放入四口烧瓶中在油浴中加热至 180左 右， 3.5 小时后， 得到 107.10g 白色的聚琥珀酰亚胺， 根据失重法， 其转化率为 99.4。将所 说 明 书 CN 101418075 B6/8 。
29、页 8 得的聚琥珀酰亚胺加入 133.0g 水并加热到 70， 并在该温度下缓慢加入 25的氢氧化钾 水溶液 224g 进行水解， 得固含量不小于 35的浅黄色粘状液体， 既聚天冬氨酸钾溶液， 分 子量测试为 9,100。 0047 实施例 10 ： 使用本发明的聚天冬氨酸钾对豌豆苗发芽率和生长的影响 0048 实验在3个直径为20cm、 高4cm的带网眼的圆形塑料盆中进行， 每只塑料盆可以栽 培干重 250g 的青豌豆。种子采用市售的保存期不超过一年的青豌豆， 实验所用的青豌豆都 来源于同一批号。首先应进行选种， 剔除破残、 虫蛀的种子和杂质。然后用清水清洗 2 3 次， 洗掉种子上的灰尘。。
30、再进行浸种， 用超过种子体积 2 3 倍的含聚天冬氨酸钾的水溶液 浸泡 20 24 小时， 浸至种子充分膨大， 皱纹消失， 透过种皮能看到胚根为适。将浸泡好的 豌豆沥去多余的溶液， 然后均匀的铺洒在塑料盆内 ( 塑料盆先用高锰酸钾消毒， 并在盆底 铺上卫生纸为基质 )， 用手扒平。每天喷洒含聚天冬氨酸钾的水溶液 2 3 次 ( 喷洒以苗盘 内不存水为适 )。观察发芽及生长情况。实验重复 3 次， 取其平均值， 结果见表 1。 0049 表 1 本发明的聚天冬氨酸钾对豌豆苗发芽率和生长的影响 0050 0051 从表 1 可以看出， 聚天冬氨酸对豌豆苗的发芽率及生长均有促进作用， 尤其是本 发明。
31、的聚天冬氨酸钾由于含有钾、 硼、 硫等元素， 对豌豆苗的发芽及生长都有较大的促进作 用。 0052 实施例 11 ： 使用本发明聚天冬氨酸钾对盆栽小麦生长的影响 0053 本实施例采用土壤盆栽培养法， 使用入上口16cm、 下口12cm、 深14cm的塑料盆， 每 盆装土 2kg， 共设 5 个处理， 每个处理重复 3 次， 采用同一包装袋的小麦种。本试验处理如 下 ： 0054 先进行浸种处理， 其中处理 1、 处理 2 用 0.1mg/L 的本发明实施例 2 的聚天冬氨酸 浸泡， 处理 3、 处理 4、 处理 5 清水浸泡。小麦种浸泡 15 天左右发芽发后， 植入塑料盆中， 每 盆栽20株。
32、秧苗。 在生长试验中， 5个处理都等量施肥2次， 其中处理1、 处理4中加入本实施 例 1 的聚天冬氨酸各 2 次， 处理 3 加入市售的聚天冬氨酸各 2 次， 处理 2 未加聚天冬氨酸， 处理 5 为空白对照样。具体过程如下 ： 0055 处理 1 ： 用本实施例 1 的聚天冬氨酸浸种发芽的秧苗植入盆中第 15 天， 加入质量 浓度1的尿素50ml， 及0.05mol/L本实施例2的聚天冬氨酸50ml ； 稻秧植入盆中第40天， 加入质量浓度 1的尿素 50ml， 及 0.05mol/L 本实施例 2 的聚天冬氨酸 50ml。 0056 处理 2 ： 用本实施例 1 的聚天冬氨酸浸种发芽的秧。
33、苗植入盆中第 15 天， 加入质量 浓度 1的尿素 50ml， 及清水 50ml ； 稻秧植入盆中第 40 天， 加入质量浓度 1的尿素 50ml， 及清水 50ml。 说 明 书 CN 101418075 B7/8 页 9 0057 处理 3 ： 用清水浸种发芽的秧苗植入盆中第 15 天， 加入质量浓度 1的尿素 50ml， 及 0.05mol/L 本实施例 2 的聚天冬氨酸 50ml ； 稻秧植入盆中第 40 天， 加入质量浓度 1的 尿素 50ml， 及 0.05mol/L 本实施例 2 的聚天冬氨酸 50ml。 0058 处理 4 ： 用清水浸种发芽的秧苗植入盆中第 15 天， 加入质。
34、量浓度 1的尿素 50ml， 及 0.05mol/L 市售的聚天冬氨酸 50ml ； 稻秧植入盆中第 40 天， 加入质量浓度 1的尿素 50ml， 及 0.05mol/L 市售的聚天冬氨酸 50ml。 0059 处理 5( 空白对照 ) ： 用清水浸种发芽的秧苗植入盆中第 15 天， 加入质量浓度 1 的尿素 50ml， 及清水 50ml ； 稻秧植入盆中第 40 天， 加入质量浓度 1的尿素 50ml， 及清水 50ml。 0060 60 天后的生长情况见表 2 所示。 0061 表 2 小麦 60 天的生长情况 (cm) 对照 0062 处理 1处理 2处理 3处理 4处理 5 重复 1。
35、6748615645 重复 26852645947 重复 36648625743 平均数 6749625745 0063 从表2对照可以看出， 处理1、 处理3、 处理4明显优于处理5， 说明生长中加入聚天 冬氨酸的效果比不加的好。值得注意的是， 处理 2 与处理 5 的区别仅仅是处理 2 的种子用 聚天冬氨酸浸泡过， 其他条件都与处理 5 空白样相同， 但处理 2 的优势却明显可见。此外处 理 3 与处理处理 4 相比， 说明本发明的聚天冬氨酸对植物生长的影响优于市售的聚天冬氨 酸。 0064 实施例 12 ： 使用本发明聚天冬氨酸钾制备的增效尿素对大田玉米生长的影响 0065 本发明聚天冬。
36、氨酸增效尿素的制备 ： 在某化肥厂的尿素生产装置中， 在造粒前， 将 聚天冬氨酸钾与熔融状态下的尿素混合均匀后， 再造粒， 即为聚天冬氨酸钾增效尿素。 本实 施例中的增效尿素中聚天冬氨酸钾的加入量为 0.1。本实施例中的空白对照使用的普通 尿素来源于同一化肥厂的尿素进行造粒。 0066 试验在东营某玉米田中进行， 试验田地势平坦， 地力均匀， 水浇条件良好。玉米播 种时间为 2007 年 6 月 8 号， 2007 年 9 月 24 号收获， 种植管理措施一致。试验采用随机区组 排列， 设三个处理， 每一个处理重复三次。施肥在玉米小喇叭口期 (7 月 6 号 ) 一次性施入。 三个处理的施肥量。
37、分别为处理 1 ： 增效尿素 30 公斤 / 亩 ( 含 1本实施例 1 的聚天冬氨酸 钾 ) ； 处理 2 ： 增效尿素 24 公斤 / 亩 ( 含 1本实施例 1 的聚天冬氨酸钾 ) ； 处理 3 ： 空白对 照， 即普通尿素 30 公斤 / 亩。 0067 试验结果表明 ： 使用增效尿素的试验田呈现了明显的效果， 表现在 ： 叶色浓绿、 生 长发育快， 叶片宽大， 株高比对照高出1020公分， 抽穗吐丝早23天， 玉米穗发育到顶， 后期不脱肥， 成熟较好。收割后使用增效尿素的玉米与普通尿素的玉米的千粒重对照见表 3， 从表 3 计算可知若施入等量的尿素 ( 处理 1 和处理 3)， 则含。
38、 1聚天冬氨酸的增效尿素 玉米千粒重增加 10.36； 而当 1聚天冬氨酸的增效尿素比空白对照少施 20时 ( 处理 2 和处理 3)， 可获得同样的效果。 0068 表 4 为根据试验小区实测统计的产量对比， 结果表明处理 1 施用增效尿素比使用 说 明 书 CN 101418075 B8/8 页 10 普通尿素对照小区亩增产90公斤， 增产幅度18.95， 经F值检验， 差异性为显著。 处理(2) 聚肽活性酶尿素施用量减少 20与对照小区产量相当， 并略有增产， 表现出较好的增产效 果。 聚肽活性酶尿素减量20施用与足量普通尿素施用产量相当， 而投入成本明显减少， 从 而提高了投入产出比， 增加了经济效益。 0069 因此本发明的聚天冬氨酸钾具有明显促进玉米生长发育的作用。 0070 表 3 玉米施用聚肽活性酶尿素与普通尿素千粒重 (g) 对照 0071 处理 1 处理 2 处理 3 重复 1 298272259 重复 2 312290289 重复 3 318298292 平均数 309287280 0072 表 4 玉米施用聚肽活性酶尿素与普通尿素产量 (Kg) 对比 0073 处理 1处理 2处理 3 重复 1581493458 重复 2550503466 重复 3564480500 平均数 565492475 说 明 书 。