《含有二氟甲烷、氟化乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的低GWP传热组合物.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《含有二氟甲烷、氟化乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的低GWP传热组合物.pdf（12页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201280042712.9 (22)申请日 2012.06.29 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 103890130 A (43)申请公布日 2014.06.25 (30)优先权数据 61/507186 2011.07.13 US 13/530585 2012.06.22 US (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.03.03 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/US2012/044756 2012.06.29 (87)PCT国际申请的公布数据 。
2、WO2013/009488 EN 2013.01.17 (73)专利权人 霍尼韦尔国际公司 地址 美国新泽西州 (72)发明人 S.F.亚拿莫塔M.W.斯帕茨 C.J.西顿 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理人 赵苏林权陆军 (51)Int.Cl. C09K 5/04(2006.01) (56)对比文件 WO 2010/119265 A1,2010.10.21, CN 101297016 A,2008.10.29, US 2010/0122545 A1,2010.05.20, US 2008/0314073 A1,2008.12.25, CN 1021910。
3、17 A,2011.09.21, 审查员 许庆蕾 (54)发明名称 含有二氟甲烷、 氟化乙烷和1,3,3,3-四氟丙 烯的低GWP传热组合物 (57)摘要 传热组合物、 方法和用途， 其中所述组合物 包含： (a)大约5至大约20重量%的HFC-32； (b)大 约70%至大约90重量%的HFO-1234ze； 和(c)大约 5%至小于大约20重量%的HFC-152a和/或HFC- 134a。 权利要求书1页 说明书9页 附图1页 CN 103890130 B 2016.11.16 CN 103890130 B 1.传热组合物， 其包含： (a)70%至90重量%的反式HFO-1234ze； 。
4、(b)5%至20重量%的 HFC-32； (c)大于5%至小于20重量%的HFC-152a； 和(d)含量小于5重量%的HFC-134a， 所述 的重量百分比以组合物中的组分(a)、 (b)、 (c)和(d)的总量计。 2.权利要求1的传热组合物， 其中所述组合物具有不大于150的GWP。 3.权利要求1的传热组合物， 其中所述组合物具有不大于100的GWP。 4.权利要求1-3中任一项的传热组合物， 其中所述HFC-152a以不大于15重量%的量存在 于所述组合物中。 5.权利要求1-3中任一项的传热组合物， 其包含： i)(a)72重量%的反式HFO-1234ze， (b)9重量%的HFC。
5、-32， (c)15重量%的HFC-152a和 (d)4重量%的HFC-134a； ii)(a)73重量%的反式HFO-1234ze， (b)8重量%的HFC-32， (c)15重量%的HFC-152a 和(d)4重量%的HFC-134a； 或 iii)(a)74重量%的反式HFO-1234ze， (b)7重量%的HFC-32， (c)15重量%的HFC-152a 和(d)4重量%的HFC-134a。 6.权利要求1-3中任一项的传热组合物， 还包含润滑剂。 7.权利要求6的传热组合物， 其中所述HFC-152a以不大于15重量%的量存在于所述组合 物中。 8.权利要求6的传热组合物， 其包含。
6、： i)(a)72重量%的反式HFO-1234ze， (b)9重量%的HFC-32， (c)15重量%的HFC-152a和 (d)4重量%的HFC-134a； ii)(a)73重量%的反式HFO-1234ze， (b)8重量%的HFC-32， (c)15重量%的HFC-152a 和(d)4重量%的HFC-134a； 或 iii)(a)74重量%的反式HFO-1234ze， (b)7重量%的HFC-32， (c)15重量%的HFC-152a 和(d)4重量%的HFC-134a。 9.权利要求6的传热组合物， 其中所述润滑剂是聚亚烷基二醇 （PAG） 。 10.权利要求9的传热组合物， 其中所述H。
7、FC-152a以不大于15重量%的量存在于所述组 合物中。 11.权利要求9的传热组合物， 其包含： i)(a)72重量%的反式HFO-1234ze， (b)9重量%的HFC-32， (c)15重量%的HFC-152a和 (d)4重量%的HFC-134a； ii)(a)73重量%的反式HFO-1234ze， (b)8重量%的HFC-32， (c)15重量%的HFC-152a 和(d)4重量%的HFC-134a； 或 iii)(a)74重量%的反式HFO-1234ze， (b)7重量%的HFC-32， (c)15重量%的HFC-152a 和(d)4重量%的HFC-134a。 12.前述权利要求中。
8、任一项限定的传热组合物在移动空调系统中的用途。 13.权利要求12的用途， 其中所述组合物具有90%至105%的在MAC条件下相对于HFC- 134a的能力和/或98%至102%的在MAC条件下相对于HFC-134a的COP。 14.权利要求1-11中任一项限定的传热组合物在低温制冷系统中的用途， 所述系统具 有10至-35的蒸发器温度。 权利要求书 1/1 页 2 CN 103890130 B 2 含有二氟甲烷、 氟化乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯的低GWP传热组 合物 0001 对相关申请的交叉引用 0002 本申请要求2011年7月13日提交的美国临时专利申请No.61/507,186的。
9、优先权， 其内容经此引用并入本文。 发明领域 0003 本发明涉及可用于许多用途的组合物、 方法和系统， 特别包括传热系统， 如制冷系 统。 在优选方面中， 本发明涉及特别适用于此前通常使用制冷剂1,1,1,2-四氟乙烷(HFC- 134a)的用途， 特别包括用于加热和/或冷却用途和用于改造制冷剂和/或空调系统 （包括设 计成使用HFC-134a的系统） 的制冷剂组合物。 此类组合物的优选用途是固定制冷和空调设 备。 0004 背景 0005 在过去数年间， 已经相当努力地开发此前常用于制冷和空调用途的材料的更环保 替代品。 在此期间， 用于汽车空调 （MAC） 系统的主要制冷剂是HFC-13。
10、4a。 尽管HFC-134a的许 多性质使其在MAC系统中的使用充满吸引力， 但其具有大约1430 （100年） 的相对较高的全球 变暖潜势 （GWP） 。 0006 在本发明的受让人的大量研究和开发后， 氟化烯烃HFO-1234yf已作为被选为在 MAC系统中替代HFC-134a的材料出现。 HFO-1234yf作为被选用于MAC系统的下一代材料的脱 颖而出主要归因于其提供难以实现的性质 （如优异的传热特性、 低毒性、 低易燃性和化学稳 定性等性质等） 的组合的优异能力。 此外， HFO-1234yf几乎或完全不需要与其它材料掺合就 能提供这种性质组合。 0007 尽管HFO-1234yf作。
11、为用于许多用途 （特别包括MAC系统） 的下一代制冷剂特别和格 外成功， 但本申请人开始认识到可能出现下述情况： 由于生产能力限制， HFO-1234yf不易 得， 尤其是近期。 因此， 申请人开始认识到需要开发可能接近HFO-1234yf的商业成功性的其 它材料作为下一代制冷剂。 0008 在开发HFO-1234yf之前和之后， 涉及下一代制冷剂的大量努力集中于开发包含两 种或更多种组分的掺合物或混合物的传热组合物。 但是， 由于无法完全实现成功的下一代 制冷剂所需的无数性质中的一个或多个， 这些努力因此通常远未完全成功。 0009 氟化烯烃1,3,3,3-四氟丙烯 （HFO-1234ze）。
12、 因其有利的性质组合也在转让给本发 明受让人的申请中被确定为下一代制冷剂。 参见例如WO2009/089511。 尽管此申请公开了 HFO-1234ze在许多用途中作为制冷剂非常有吸引力， 但还揭示了在某些空调用途中各自用 作唯一制冷剂时， 与HFO-1234yf相比， HFO-1234ze的能力明显更低于HFC-134a。 0010 包含这样的氟化烯烃 （例如1234ze或1234yf） 的掺合物已被建议用于多种用途， 包 括传热组合物。 例如， WO2009/089511公开了包含一种或多种符合特定结构的氟化烯烃作 为第一组分和选自包含氯氟烃 （CFCs） 、 氢氟烃 （HFCs） 、 水。
13、和CO2的化合物名单的第二组分的 掺合物。 但是， 没有公开在本发明要求的特定浓度范围内的组分的特定组合， 并且在WO 说明书 1/9 页 3 CN 103890130 B 3 2009/089511中没有确定这些组分的任何特定组合具有本文所述的有利和有益的性质。 0011 美国申请No.2010/0044619其也转让给本发明的受让人， 公开了用于传热组 合物的包含氟化烯烃的掺合物。 此申请描述了包含二氯甲烷(HFC-32)作为第一组分、 含具 有2至5个碳原子的多氟化烯烃的第二组分和任选选自具有2至3个碳原子的氟化烷烃、 CF3I 和这些的组合的第三组分的掺合物。 根据此申请， 该掺合物的。
14、第二和/或第三组分的加入是 为了充当与单独的HFC-32相比降低该材料的可燃性的试剂。 但是， 仍然没有公开在本发明 要求的特定浓度范围内的组分的特定组分， 并且在美国申请No.2010/0044619中没有确定 这些组分的任何特定组合具有本文所述的有利和有益的性质。 0012 尽管相信上述申请中公开的材料掺合物通常在某些情况下可用于传热用途， 但申 请人已经发现， 通过在特定浓度范围内小心选择用于形成传热组合物掺合物的材料， 可以 实现意外但非常有益的优点， 其能够立刻实现非常合意的传热性质、 格外有益的环境性质 以及从燃烧点火角度看格外和意外无危险的组合物。 0013 材料的燃烧速度是迄今。
15、用于从可燃性或爆炸性质角度评估材料的危险性的一种 量度标准。 因此迄今在许多用途中认为燃烧速度值低于10 （如下所述测量） 的材料不仅对许 多用途而言是重要或基本的， 而且这样的材料还通常被认为从可燃性或爆炸性质的角度看 是无危险的材料。 申请人已经发现， 如下文更充分论述， 某些组合物表现出不合意的高的危 险程度， 即使此类组合物含有表明该材料从燃烧速度角度看适用的组分。 0014 概述 0015 申请人已经发现， 可以制造具有非常合意的传热和环境性质的传热组合物， 其还 具有从可燃性/燃烧影响的角度看出乎意料地有利的安全或无危险程度。 更具体地， 申请人 已经发现， 通过使用包含HFO-1。
16、234ze、 HFC-32和选自HFC-152a、 HFC-134a和这些的组合的第 三组分的组合物可以实现重大但出乎意料的优点。 0016 对第三组分包含HFC-152a的实施方案而言， 在许多用途中重要的是， HFC-152a的 量小于该组合物的大约20重量%， HFC-152a的量再更优选不大于该组合物的大约15重量%， 还优选不小于该组合物的大约5%。 在这方面， 申请人已经发现， 此类组合物中大于大约20% 的HFC-152a浓度产生具有不合意高危险程度的组合物， 尽管具有20%或更多HFC-152a的此 类组合物预期具有小于大约10的燃烧速度。 因此， 申请人已经令人惊讶地发现， 。
17、通过要求此 类组合物含有少于大约20重量%的HFC-152a， 可以实现极大优点。 0017 申请人还已经发现， 如下文更充分揭示， 使用大约5%或更少的HFC-152a的不合意 作用在于提高该掺合物的蒸发glide以致此类掺合物的使用在某些用途中变得非常成问 题。 0018 对第三组分包含HFC-134a的实施方案而言， 在许多用途中重要的是， HFC-134a的 量为该组合物的小于大约6%和大于大约3重量%， HFC-134a的量再更优选不大于该组合物的 大约5重量%， 还优选不小于该组合物的大约4%。 在这方面， 申请人已经发现， 此类组合物中 大于大约6重量%的HFC-134a浓度产生。
18、具有不合意高水平的全球变暖潜势的组合物， 而量小 于大约3重量%的组合物具有与纯HFC-134a的偏差大于预期的能力和/或COP。 在此类组合物 中， 该组合物中R-32的量还优选为大约7重量%至大约15重量%， 更优选大约8重量%至大约12 重量%， 而HFO-1234ze(E)以大约83重量%至大约88重量%， 再更优选大约84重量%至大约87重 量%的量存在于该组合物中。 因此， 申请人已经令人惊讶地发现， 通过要求此类组合物具有 说明书 2/9 页 4 CN 103890130 B 4 本文所述的量的各组分R-32、 HFO-1234ze(E)和HFO-134a， 在某些实施方案中可以。
19、实现极大 优点。 除非另行指明， 如本文所用， 本发明的此类方面的重量百分比基于该组合物中的R- 32、 HFO-1234ze和HFC-134a的重量%。 0019 在优选方面中， 本发明的传热组合物、 方法、 用途和系统包含或利用一种多组分混 合物， 其包含： (a)大约70%至大约90重量%的HFO-1234ze， 优选反式HFO-1234ze （也称作 HFO-1234ze(E)） ； (b)大约5%至大约20重量%的HFC-32， (c)大于大约5%至小于大约20重 量%的HFC-152a； 和(d)任选0%至小于大约5%的量的HFC-134a。 除非另行指明， 本文所用的 重量百分比。
20、基于占该组合物中存在的组分(a)、 (b)、 (c)和(d)的总量的重量%。 0020 在优选方面中， 本发明的传热组合物、 方法、 用途和系统包含或利用多组分组合 物， 其包含： (a)HFO-1234ze， 优选反式HFO-1234ze； (b)HFC-32、 (c)HFC-152a和任选组分 (d)， 特别包括HFC-134a， 各组分(a)(d)在该组合物中的相对量有效地为所述组合物提 供不大于150， 再更优选不大于大约100的GWP （如下文定义） 和不大于大约7， 再更优选不大 于大约5， 再更优选不大于大约2的着火危险水平 （如下文定义） 。 在这样的实施方案中， 该组 合物还。
21、通常优选具有不大于大约10的燃烧速度 （如下文定义） 。 0021 在某些优选实施方案中， 本发明的组合物具有有效地为所述组合物提供大约90% 至大约105%， 再更优选大约95%至大约101%的在MAC条件下相对于HFC-134a的能力 （如下文 定义） 和大约98%至大约102%， 更优选大约100%的在MAC条件下相对于HFC-134a的COP （如下 文定义） 的各组分(a)(d)的相对量。 0022 在某些优选实施方案中， 本发明的组合物具有有效地为所述组合物提供不大于大 约8， 再更优选不大于大约7的蒸发器glide （如下文定义） 的各组分(a)(d)的相对量。 0023 在某些。
22、非常优选的实施方案中， 本发明包含或利用多组分组合物， 其包含： (a) HFO-1234ze， 优选反式HFO-1234ze； (b)HFC-32、 (c)HFC-152a和任选(d)HFC-134a， 各组 分(a)(d)在该组合物中的相对量有效地为所述组合物提供： (i)不大于150， 再更优选 不大于大约100的GWP （如下文定义） ； (ii)不大于大约7， 再更优选不大于大约5， 再更优选 不大于大约2的着火危险水平 （如下文定义） ； (iii)大约90%至大约105%， 再更优选大约95% 至大约101%的在MAC条件下相对于HFC-134a的能力 （如下文定义） ； (iv。
23、)大约98%至大约 102%， 更优选大约100%的在MAC条件下相对于HFC-134a的COP （如下文定义） ； 和(v)不大于 大约8， 再更优选不大于大约7的蒸发器glide （如下文定义） 。 0024 本发明还提供利用本发明的组合物的方法和系统， 包括用于传热和用于改造现有 传热系统的方法和系统。 本发明的某些优选方法方面涉及在小型制冷系统中提供冷却的方 法。 本发明的另一些方法方面提供改造设计成含有R-134a制冷剂的现有小型制冷系统的方 法， 包括将本发明的组合物引入该系统中而不对所述现有制冷系统作出实质工程修改。 根 据本发明的某些非常优选的方面， 本发明的制冷系统和/或制冷。
24、方法和/或制冷剂组合物涉 及移动空调系统， 再更优选汽车空调系统， 再更优选包含在客车中或用于客车的空调系统。 0025 术语HFO-1234ze在本文中类属地用于表示1,1,1,3-四氟丙烯， 无论其是顺式-还 是反式-形式。 术语 “顺式HFO-1234ze” 和 “反式HFO-1234ze” 在本文中分别用于描述1,1,1, 3-四氟丙烯的顺式-和反式-形式。 术语 “HFO-1234ze” 因此在其范围内包括顺式HFO- 1234ze、 反式HFO-1234ze和这些的所有组合和混合物。 0026 附图简述 说明书 3/9 页 5 CN 103890130 B 5 0027 图1图解用。
25、于测试管式加热器的实验装置的示意图。 0028 优选实施方案详述 0029 小型制冷系统在如上所述的许多用途中重要。 在这样的系统中， 常用的制冷剂之 一是具有1430的估计全球变暖潜势 （GWP） 的HFC-134a。 申请人已经发现， 本发明的组合物以 出色和出乎意料的方式满足对这些用途中的制冷剂 （特别和优选为HFC-134a） 的替代品和/ 或代用品的需要， 其立即具有较低GWP值并提供在这样的系统中的冷却能力和/或效率 （优 选两者） 接近HFC-134a的不可燃的无毒流体。 申请人已经发现， 本发明的组合物以出色和出 乎意料的方式满足对尤其用于小型和中型制冷用途的在环境影响方面具有。
26、改进的性能、 同 时提供其它重要的性能特征， 如能力、 效率、 可燃性和毒性的新型组合物的需要。 在优选实 施方案中， 本组合物提供目前用于这些用途的制冷剂， 特别和优选是HFC-134a的替代品和/ 或代用品， 其立即具有较低GWP值并提供具有明显低于类似但包含多于20%HFC-152a的组 合物的危险性的如下定义的危险程度、 同时保持合意地低的毒性并优选还在这样的系统中 具有与HFC-134a接近的冷却能力和/或效率的制冷剂组合物。 0030 传热组合物 0031 本发明的组合物通常适用于传热用途， 即作为加热和/或冷却介质， 但特别适合如 上所述用于此前使用HFC-134a的低温和中温制。
27、冷系统和汽车AC系统。 0032 申请人已经发现， 在所述范围内使用本发明的组分对实现本组合物表现出的非常 有利的性质组合而言是重要的， 特别是在优选的系统和方法中， 但明显在所述范围外的这 些相同组分的使用对本发明的组合物的一种或多种重要性质具有有害作用。 0033 在某些优选实施方案中， 该多组分混合物包含： (a)大约5%至大约15重量%的HFC- 32； 和(b)大约70%至大约85重量%的HFO-1234ze， 优选反式HFO-1234ze； 和(c)大于5%至大 约18重量%的HFC-152a。 0034 在某些优选实施方案中， 该多组分混合物包含： (a)大约5%至大约10重量%。
28、的HFC- 32； 和(b)大约70%至大约80重量%的HFO-1234ze， 优选反式HFO-1234ze； 和(c)大于5%至大 约15重量%的HFC-152a。 0035 如上所述， 优选组合物表现出不大于大约7的危险值。 如本文所用， 通过观察使用 相关组合物的立方体试验的结果并适用如下表中提供的指导所示的试验值， 测量危险程 度： 0036 危险值指导表 0037 试验结果危险值范围 (不点燃). 这一危险水平的实例是纯材料R-134a和反式HFO-1234ze。0 不完全燃烧过程， 几乎或完全没有能量施加于指示球， 立方体中基本没有明显压力升高 （所有球从立方体孔上升起几乎无法观察。
29、到的量或完全不升起并基本没有观 察到立方体移动） 。 这一危险水平的实例是纯材料HFO-1234yf， 其值为2。 1 2 基本完全燃烧过程， 低量能量施加于一些球， 立方体中基本没有压力升高 （一些球升起可观察到的小距离并回到起始位置并基本没有观察到立方体移动） 。 这一危险 水平的实例是纯材料R-32， 其值为4。 3 5 基本完全燃烧过程， 相当大量的能量施加于大多数球， 立方体中高的升压但立方体几乎或完全没有移动 （大多数球升起可观察到的距离并且没有回到立方体顶部， 但几乎或完全没有观察到立方体移动） 。 6 7 高危险条件 快速燃烧并基本波及所有球， 相当大的能量施加于立方体 （基本。
30、所有球从立方体升起并且没有回到起始位置， 并观察到立方体的明显移动） 。 这一危 险水平的实例是纯材料R-152a和R-600a， 值分别为8和10。 8 -10 0038 如下列实施例中所示进行立方体试验。 0039 如上所述， 申请人已经发现， 本发明的组合物能够实现难达到的性质组合， 特别包 说明书 4/9 页 6 CN 103890130 B 6 括： 低GWP； 优异的相对于HFC-134a的能力； 优异的相对于HFC-134a的效率； 小于大约8的蒸 发器条件glide； 和不大于7， 优选大约5或更低的危险值。 作为非限制性实例， 下表A显示与 HFC-134a的GWP （其具有。
31、1430的GWP） 相比本发明的某些组合物 （在括号中描述了各组分的重 量分数） 的显著GWP优势。 0040 表A 0041 0042 本发明的制冷剂组合物可并入不仅包括具有所需和任选的制冷剂组分的制冷剂， 还包括用于增强或为该组合物提供某些功能或在一些情况下降低该组合物的成本的其它 组分的传热组合物中。 例如， 本发明的传热组合物， 尤其是用在蒸气压缩系统中的那些， 除 如上所述的组分(a)(d)外还包括润滑剂， 其通常为该组合物的大约30至大约50重量%的 量 （基于该制冷剂组合物与润滑剂的总量） ， 在一些情况中可能为大于大约50%的量和在另 一些情况中为低至大约5%的量。 0043 。
32、制冷机械中与氢氟烃 （HFC） 制冷剂一起使用的常用制冷润滑剂， 如多元醇酯 （POEs） 和聚亚烷基二醇 （PAGs） 、 PAG油、 有机硅油、 矿物油、 烷基苯 （ABs） 和聚( -烯烃) （PAO） 可以与本发明的制冷剂组合物一起使用。 市售矿物油包括来自Witco的WitcoLP250 （注册 商标） 、 来自ShrieveChemical的Zerol300 （注册商标） 、 来自Witco的Sunisco3GS和来自 Calumet的CalumetR015。 市售烷基苯润滑剂包括Zerol150 （注册商标） 。 市售酯包括可作 为Emery2917 （注册商标） 和Hatcol。
33、2370 （注册商标） 获得的新戊二醇二壬酸酯。 其它可用 的酯包括磷酸酯、 二元酸酯和氟代酯。 在一些情况下， 烃基油与包含碘烃 （iodocarbon） 的制 冷剂一起具有充足溶解度， 碘烃和烃油的组合可能比其它类型的润滑剂更稳定。 这种组合 因此是有利的。 优选润滑剂包括聚亚烷基二醇和酯。 聚亚烷基二醇在某些实施方案中非常 优选， 因为它们目前用于特定用途， 如汽车空调。 当然， 可以使用不同类型的润滑剂的不同 混合物。 0044 传热方法和系统 0045 本方法、 系统和组合物因此适用于笼统而言多种传热系统， 特别是制冷系统， 如空 调 （包括固定和移动空调系统） 、 制冷、 热泵系统。
34、等。 在某些优选实施方案中， 在原始设计成 使用HFC制冷剂， 例如R-134a的制冷系统中使用本发明的组合物。 本发明的优选组合物倾向 说明书 5/9 页 7 CN 103890130 B 7 于表现出R-134a的许多合意特征， 但具有明显低于R-134a的GWP， 同时具有与R-134a基本类 似或基本匹配并优选一样高或更高的能力和/或效率 （通过COP测得） 。 特别地， 申请人已认 识到， 本组合物的某些优选实施方案倾向于表现出相对较低的全球变暖潜势 （ “GWPs” ） ， 优 选小于大约150， 更优选不大于大约100， 同时实现小于大约7， 再更优选不大于大约5的危险 值。 0。
35、046 如上所述， 本发明在被称作低温制冷系统的系统中实现出色的优点。 本文所用的 术语 “低温制冷系统” 是指利用一个或多个压缩机和大约35至大约75的冷凝器温度的 蒸气压缩制冷系统。 在优选实施方案中， 该系统具有大约10至大约-35的蒸发器温度， 蒸发器温度优选为大约-10。 此外， 在优选实施方案中， 该系统具有大约0至大约10的 蒸发器出口过热度 （degreeofsuperheatatevaporatoroutlet） ， 蒸发器出口过热度优 选为大约4至大约6。 此外， 在这种系统的优选实施方案中， 该系统具有大约1至大约 15的吸入管中的过热度， 吸入管中的过热度优选为大约5至。
36、大约10。 0047 本发明的另一优选系统在本文中被称作 “汽车AC或MAC系统” 。 这样的系统具有大 约0至大约20的蒸发器温度和大约30至大约95的CT。 此外， 在这种系统的优选实施 方案中， 该系统具有大约2至大约10的蒸发器出口过热度， 蒸发器出口过热度优选为大 约4至大约7。 此外， 在这种系统的优选实施方案中， 该系统具有大约0.5至大约5的 吸入管中的温度提高， 吸入管中的温度提高优选为大约1至大约3。 0048 如上所述， 本发明在被称作中温制冷系统的系统中也实现出色的优点。 本文所用 的术语 “中温制冷系统” 是指利用一个或多个压缩机和大约35至大约75的冷凝器温度 的蒸。
37、气压缩制冷系统。 在这种系统的优选实施方案中， 该系统具有大约10至大约-35的 蒸发器温度， 蒸发器温度优选为大约-10。 此外， 在这种系统的优选实施方案中， 该系统具 有大约0至大约10的蒸发器出口过热度， 蒸发器出口过热度优选为大约4至大约6。 此外， 在这种系统的优选实施方案中， 该系统具有大约1至大约15的吸入管中的过热 度， 吸入管中的过热度优选为大约5至大约10。 实施例 0049 提供下列实施例以用于例证本发明但不限制其范围。 0050 受试组合物 0051 在下列实施例中使用在本发明范围内的下列组合物： 0052 组合物名称重量% 反式HFO-1234ze重量% HFC-3。
38、2重量% HFC-152重量% 134a A17510150 A2778150 A3796150 B1729154 B2738154 B3747154 B48510.504.5 B585.51004.5 B6869.504.5 说明书 6/9 页 8 CN 103890130 B 8 C17010200 C26010300 0053 实施例1:汽车AC条件 0054 此实施例例示在汽车AC制冷剂系统中用作HFC-134a的替代品时本发明的实施方 案A1A3和B1B3的性能。 该系统具有大约4的蒸发器温度 （ET） ， 大约5的蒸发器出 口过热度和大约60的冷凝器温度 （CT） ， 大约5过冷 。
39、（subcooling） 。 该系统具有大约10 的吸入管处的过热度和大约70%的效率。 0055 性能系数 （COP） 是制冷剂性能的公认量度， 尤其可用于表示制冷剂在涉及制冷剂 的蒸发或冷凝的特定加热或冷却循环中的相对热力学效率。 在制冷工程中， 该术语表示有 效制冷与压缩机在压缩蒸气时施加的能量的比率。 制冷剂的能力代表其提供的冷却或加热 量， 并提供压缩机在制冷剂的给定体积流速下泵送热量的能力的一定量度。 换言之， 给定特 定的压缩机， 具有较高能力的制冷剂传输较高的冷却或加热力。 评估制冷剂在特定运行条 件下的COP的一种方式是使用标准制冷循环分析技术由该制冷剂的热力学性质评估 （参。
40、见 例如， R.C.Downing,FLUOROCARBONREFRIGERANTSHANDBOOK,第3章,Prentice-Hall, 1988） 。 0056 观察到各组合物的性质及其在示例性汽车AC系统中的性能如下， 这些操作参数报 道在下表中， 该性能以具有1.00的COP和1.00的能力值的HFC-134a为基准： 0057 0058 通过取该系统的蒸发条件下的泡点与露点之间的差异， 测定EVfullglide。 0059 如上所述使用立方体试验测定危险值。 根据本文所述的程序进行立方体试验。 具 体而言， 将各受试材料单独释放到内部体积1ft3的透明立方室中。 使用低功率风扇混合。
41、组 分。 使用能量足以点燃受试流体的电火花。 使用摄影机记录所有试验的结果。 在立方体中装 入受试组合物以确保各受试制冷剂的化学计量浓度。 使用风扇混合组分。 使用火花发生器 努力点燃流体1分钟。 使用HD摄像机记录该试验。 0060 用于测试管式加热器的实验装置的示意图显示在图1中。 0061 实施例2:汽车AC条件 0062 此实施例例示在本发明的某些方面的范围内的组合物， 即不含HFC-152a， 但含有 HFC-134a的组合物B4B6， 其使用如实施例1中运行的汽车AC系统。 结果报道在下表中： 说明书 7/9 页 9 CN 103890130 B 9 0063 0064 从上文报道。
42、的结果可以看出， 根据本文所含的教导不含HFC-152a但含有HFC-134a 的组合物表现出优异但出乎意料的性质组合， 包括低GWP、 低燃烧速度和危险值以及优异的 能力和COP。 此类组合物的glide可能高于一些用途所需的值， 但对许多用途而言可接受。 0065 对比例C1:汽车AC条件 0066 此实施例例示在本发明的范围外的组合物， 即组合物C1和C2的性能， 其使用如实 施例1中运行的汽车AC系统。 结果报道在下表中： 0067 0068 从上文报道的结果可以看出， 含有20重量%或更多HFC-152a的组合物各自表现出 有害和意外地高的危险值， 尽管各组合物还具有小于10的计算燃。
43、烧速度。 0069 实施例3:中温条件 0070 此实施例例示在中温制冷剂系统中用作HFC-134a的替代品时本发明的实施方案 A1A3和B1B3的性能。 该系统具有大约-10的蒸发器温度 （ET） ， 大约5的蒸发器出 口过热度和大约5的冷凝器温度 （CT） ， 大约5过冷。 该系统具有大约45的吸入管处的 过热度和大约70%的效率。 0071 观察到组合物的性质及其在示例性中温系统中的性能如下： 0072 0073 EVfullglide和危险值各自如上述实施例1中所示测定。 0074 实施例4:中温条件 说明书 8/9 页 10 CN 103890130 B 10 0075 此实施例例示。
44、在本发明的某些方面的范围内的组合物， 即不含HFC-152a， 但含有 HFC-134a的组合物B4B6， 其使用如实施例2中运行的汽车中温系统。 结果报道在下表中： 0076 0077 从上文报道的结果可以看出， 根据本文所含的教导不含HFC-152a但含有HFC-134a 的组合物表现出优异但出乎意料的性质组合， 包括低GWP、 低燃烧速度和危险值以及优异的 能力和COP。 此类组合物的glide可能高于一些用途所需的值， 但对许多用途而言可接受。 0078 对比例2C:中温条件 0079 此实施例例示在本发明的范围外的组合物， 即组合物C1和C2的性能， 其使用如实 施例2中运行的中温系统。 结果报道在下表中： 0080 0081 从上文报道的结果可以看出， 含有20重量%或更多HFC-152a的组合物各自表现出 有害和意外地高的危险值， 尽管各组合物还具有小于10的计算燃烧速度。 说明书 9/9 页 11 CN 103890130 B 11 图 1 说明书附图 1/1 页 12 CN 103890130 B 12 。