技术领域
本发明属于广告展示器材技术领域，具体涉及一种涂于广告展示器材表面的油漆及其制备方法。
背景技术
近几年来户外宣传广告逐渐火热起来，不仅能很好的推广品牌，打响知名度，而且能够让客户更直接的看到你的宣传，实现这样的方式就需要有专门的广告展览展示器材。广告展示器材长期处于露天状态，风雨、阳光等对其造成严重的腐蚀作用，从而降低了广告展示器材的寿命，因此对在广告展示器材表面刷一层油漆，避免广告展示器材与外界直接接触，延长其寿命。但是现有技术中，没有专门用于广告展示器材的油漆，油漆与广告展示器材之间附着力差，容易脱落。
发明内容
本发明提供了一种涂于广告展示器材表面的油漆及其制备方法，解决了背景技术中的问题，所述涂于广告展示器材表面的油漆配方科学、合理，环保、对人体无害，使用过程中不易发黄、脱落、开裂，具有很好的抗老化能力和耐磨性能，并且抗紫外线性能强。
为了解决现有技术存在的问题，采用如下技术方案：
一种涂于广告展示器材表面的油漆，包括以下重量份的原料：热塑性丙烯酸树脂20～30份、聚酯树脂15～25份、醇酸树脂7～12份、异丙醇6～11份、硬脂酸丁酯4～9份、凹凸棒土4～8份、改性纳米金刚石5～9份、硝酸纤维素3～6份、纳米氧化锌2～4份、纳米二氧化钛2～3份、玻璃微珠2～5份、消泡剂1～3份、偶联剂2～4份。
优选的，所述涂于广告展示器材表面的油漆，包括以下重量份的原料：热塑性丙烯酸树脂23～27份、聚酯树脂18～21份、醇酸树脂9～11份、异丙醇7～10份、硬脂酸丁酯5～8份、凹凸棒土5～7份、改性纳米金刚石6～8份、硝酸纤维素4～5份、纳米氧化锌2.6～3.7份、纳米二氧化钛2.1～2.9份、玻璃微珠3～4份、消泡剂1.8～2.3份、偶联剂2.9～3.2份。
优选的，所述涂于广告展示器材表面的油漆，包括以下重量份的原料：热塑性丙烯酸树脂25份、聚酯树脂19份、醇酸树脂10份、异丙醇8份、硬脂酸丁酯7份、凹凸棒土6份、改性纳米金刚石7份、硝酸纤维素4.4份、纳米氧化锌3.2份、纳米二氧化钛2.3份、玻璃微珠3.4份、消泡剂2.1份、偶联剂3份。
优选的，所述改性纳米金刚石的制备方法如下：
（1）选用粒径≤500nm的纳米金刚石，放入小型反应釜中，按纳米金刚石︰浓硫酸＝1︰8的质量百分比注入浓度为85%的浓硫酸进行酸洗，加热至70℃，保温2～3小时，然后滤去酸液，取出纳米金刚石，再用纯净水清洗3～5次，送入烘干室中加温到150～200℃进行干燥备用；
（2）将钛酸酯偶联剂和98%浓度的无水乙醇与步骤（1）处理后的纳米金刚石、一起放入恒温水槽中边加热边高速搅拌，搅拌速度为2000r/min，水槽温度不超过80℃，搅拌1小时使之充分混合，对纳米金刚石进行表面改性处理，搅拌完成后，把水槽加热到100℃，使乙醇充分挥发；
（3）取出步骤（2）得到的纳米金刚石，放入烘箱内进行烘干，烘干温度为120～150℃，烘干时间为5小时，然后将烘干后的混合物在干燥室内静置24小时，进行干燥，最后使用球磨粉碎，粉碎1小时，使用600目筛网筛分，即得所述改性纳米金刚石。
优选的，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
优选的，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
一种制备所述涂于广告展示器材表面的油漆的方法，包括以下步骤：
（1）按上述配方称取热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、异丙醇、硬脂酸丁酯、凹凸棒土、改性纳米金刚石、硝酸纤维素、纳米氧化锌、纳米二氧化钛、玻璃微珠、消泡剂、偶联剂，备用；
（2）将玻璃微珠与二氧化钛混合，缓慢搅拌均匀后，静置3～5h，得混合物，然后将混合物过滤，并且将滤饼置入热分解炉，同时通入热的氮气，热解2～4h后，制得干燥的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠；
（3）将热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂混合均匀，放入反应釜中，加热至70～80℃，搅拌混合1～2小时，得混合物A；
（4）向混合物A中依次加入异丙醇、硬脂酸丁酯和硝酸纤维素，升温至80～90℃，搅拌混合30～60分钟，然后加入凹凸棒土、改性纳米金刚石、纳米氧化锌及步骤（2）制得的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠，高速分散10～20分钟，得混合物B；
（5）向混合物B中依次加入消泡剂和偶联剂，置于反应釜中，搅拌混合反应10～20分钟，即得所述涂于广告展示器材表面的油漆。
优选的，所述步骤（4）中高速分散的分散速度为1000～1200r/min。
本发明与现有技术相比，其具有以下有益效果：
本发明所述涂于广告展示器材表面的油漆配方科学、合理，环保、对人体无害，使用过程中不易发黄、脱落、开裂，具有很好的抗老化能力和耐磨性能，并且抗紫外线性能强，具体如下：
（1）本发明所述的涂于广告展示器材表面的油漆采用热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、异丙醇、硬脂酸丁酯、凹凸棒土、改性纳米金刚石、硝酸纤维素、纳米氧化锌、纳米二氧化钛、玻璃微珠、消泡剂、偶联剂作为原料，通过控制原料的组分及配比，制备出的产品附着力强、延展性好、耐高温、使用寿命长；
（2）本发明所述的涂于广告展示器材表面的油漆在原料中添加纳米二氧化钛，纳米二氧化钛在紫外光的照射下能够作为一种光催化反应的催化剂，使水发生氧化还原反应分解出活性氧和氢氧基，而活性氧和氢氧基又能够分解基材表面的有机物和空气中的有害物质，所以在原料中添加二氧化钛使紫外线参加了化学反应，使其能量大大降低，从而减少了对分子链的破坏， 纳米二氧化钛由于粒径小，所以数量多，这样阻挡或者截获紫外线的几率就大大增加，纳米二氧化钛除具备吸收紫外线的功能外，还具有很强 的散射紫外线的能力，所以将纳米二氧化钛加入到基料中能够起到屏蔽紫外线，提高有机物的抗老化能力。但是由于纳米二氧化钛颗粒极小，很难均匀而且分散的分布在塑料粒子中，所以将纳米二氧化钛附着在玻璃微珠上，使得纳米二氧化钛在基料中能够得到更好的分散和更均匀的分布，从而使得在产品的抗老化功能没有降低的情况下，可以减少纳米二氧化钛的用量，节省了生产成本；
（3）本发明所述的涂于广告展示器材在原料中添加了改性纳米金刚石，金刚石经改性后，可有效提高产品的耐磨性，延长油漆的使用寿命，从而延长器材的使用寿命。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
实施例1
本实施例涉及一种涂于广告展示器材表面的油漆，包括以下重量份的原料：热塑性丙烯酸树脂20份、聚酯树脂15份、醇酸树脂7份、异丙醇6份、硬脂酸丁酯4份、凹凸棒土4份、改性纳米金刚石5份、硝酸纤维素3份、纳米氧化锌2份、纳米二氧化钛2份、玻璃微珠2份、消泡剂1份、偶联剂2份。
其中，所述改性纳米金刚石的制备方法如下：
（1）选用粒径≤500nm的纳米金刚石，放入小型反应釜中，按纳米金刚石︰浓硫酸＝1︰8的质量百分比注入浓度为85%的浓硫酸进行酸洗，加热至70℃，保温2小时，然后滤去酸液，取出纳米金刚石，再用纯净水清洗3次，送入烘干室中加温到150℃进行干燥备用；
（2）将钛酸酯偶联剂和98%浓度的无水乙醇与步骤（1）处理后的纳米金刚石、一起放入恒温水槽中边加热边高速搅拌，搅拌速度为2000r/min，水槽温度不超过80℃，搅拌1小时使之充分混合，对纳米金刚石进行表面改性处理，搅拌完成后，把水槽加热到100℃，使乙醇充分挥发；
（3）取出步骤（2）得到的纳米金刚石，放入烘箱内进行烘干，烘干温度为120℃，烘干时间为5小时，然后将烘干后的混合物在干燥室内静置24小时，进行干燥，最后使用球磨粉碎，粉碎1小时，使用600目筛网筛分，即得所述改性纳米金刚石。
其中，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
其中，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
一种制备所述涂于广告展示器材表面的油漆的方法，包括以下步骤：
（1）按上述配方称取热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、异丙醇、硬脂酸丁酯、凹凸棒土、改性纳米金刚石、硝酸纤维素、纳米氧化锌、纳米二氧化钛、玻璃微珠、消泡剂、偶联剂，备用；
（2）将玻璃微珠与二氧化钛混合，缓慢搅拌均匀后，静置3h，得混合物，然后将混合物过滤，并且将滤饼置入热分解炉，同时通入热的氮气，热解2h后，制得干燥的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠；
（3）将热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂混合均匀，放入反应釜中，加热至70℃，搅拌混合1小时，得混合物A；
（4）向混合物A中依次加入异丙醇、硬脂酸丁酯和硝酸纤维素，升温至80℃，搅拌混合30分钟，然后加入凹凸棒土、改性纳米金刚石、纳米氧化锌及步骤（2）制得的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠，高速分散10分钟，得混合物B；
（5）向混合物B中依次加入消泡剂和偶联剂，置于反应釜中，搅拌混合反应10分钟，即得所述涂于广告展示器材表面的油漆。
其中，所述步骤（4）中高速分散的分散速度为1000r/min。
实施例2
本实施例涉及一种涂于广告展示器材表面的油漆，包括以下重量份的原料：热塑性丙烯酸树脂30份、聚酯树脂25份、醇酸树脂12份、异丙醇11份、硬脂酸丁酯9份、凹凸棒土8份、改性纳米金刚石9份、硝酸纤维素6份、纳米氧化锌4份、纳米二氧化钛3份、玻璃微珠5份、消泡剂3份、偶联剂4份。
其中，所述改性纳米金刚石的制备方法如下：
（1）选用粒径≤500nm的纳米金刚石，放入小型反应釜中，按纳米金刚石︰浓硫酸＝1︰8的质量百分比注入浓度为85%的浓硫酸进行酸洗，加热至70℃，保温3小时，然后滤去酸液，取出纳米金刚石，再用纯净水清洗5次，送入烘干室中加温到200℃进行干燥备用；
（2）将钛酸酯偶联剂和98%浓度的无水乙醇与步骤（1）处理后的纳米金刚石、一起放入恒温水槽中边加热边高速搅拌，搅拌速度为2000r/min，水槽温度不超过80℃，搅拌1小时使之充分混合，对纳米金刚石进行表面改性处理，搅拌完成后，把水槽加热到100℃，使乙醇充分挥发；
（3）取出步骤（2）得到的纳米金刚石，放入烘箱内进行烘干，烘干温度为150℃，烘干时间为5小时，然后将烘干后的混合物在干燥室内静置24小时，进行干燥，最后使用球磨粉碎，粉碎1小时，使用600目筛网筛分，即得所述改性纳米金刚石。
其中，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
其中，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
一种制备所述涂于广告展示器材表面的油漆的方法，包括以下步骤：
（1）按上述配方称取热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、异丙醇、硬脂酸丁酯、凹凸棒土、改性纳米金刚石、硝酸纤维素、纳米氧化锌、纳米二氧化钛、玻璃微珠、消泡剂、偶联剂，备用；
（2）将玻璃微珠与二氧化钛混合，缓慢搅拌均匀后，静置5h，得混合物，然后将混合物过滤，并且将滤饼置入热分解炉，同时通入热的氮气，热解4h后，制得干燥的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠；
（3）将热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂混合均匀，放入反应釜中，加热至80℃，搅拌混合2小时，得混合物A；
（4）向混合物A中依次加入异丙醇、硬脂酸丁酯和硝酸纤维素，升温至90℃，搅拌混合60分钟，然后加入凹凸棒土、改性纳米金刚石、纳米氧化锌及步骤（2）制得的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠，高速分散20分钟，得混合物B；
（5）向混合物B中依次加入消泡剂和偶联剂，置于反应釜中，搅拌混合反应20分钟，即得所述涂于广告展示器材表面的油漆。
其中，所述步骤（4）中高速分散的分散速度为1200r/min。
实施例3
本实施例涉及一种涂于广告展示器材表面的油漆，包括以下重量份的原料：热塑性丙烯酸树脂23份、聚酯树脂18份、醇酸树脂9份、异丙醇7份、硬脂酸丁酯5份、凹凸棒土5份、改性纳米金刚石6份、硝酸纤维素4份、纳米氧化锌2.6份、纳米二氧化钛2.1份、玻璃微珠3份、消泡剂1.8份、偶联剂2.9份。
其中，所述改性纳米金刚石的制备方法如下：
（1）选用粒径≤500nm的纳米金刚石，放入小型反应釜中，按纳米金刚石︰浓硫酸＝1︰8的质量百分比注入浓度为85%的浓硫酸进行酸洗，加热至70℃，保温2.5小时，然后滤去酸液，取出纳米金刚石，再用纯净水清洗4次，送入烘干室中加温到160℃进行干燥备用；
（2）将钛酸酯偶联剂和98%浓度的无水乙醇与步骤（1）处理后的纳米金刚石、一起放入恒温水槽中边加热边高速搅拌，搅拌速度为2000r/min，水槽温度不超过80℃，搅拌1小时使之充分混合，对纳米金刚石进行表面改性处理，搅拌完成后，把水槽加热到100℃，使乙醇充分挥发；
（3）取出步骤（2）得到的纳米金刚石，放入烘箱内进行烘干，烘干温度为130℃，烘干时间为5小时，然后将烘干后的混合物在干燥室内静置24小时，进行干燥，最后使用球磨粉碎，粉碎1小时，使用600目筛网筛分，即得所述改性纳米金刚石。
其中，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
其中，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
一种制备所述涂于广告展示器材表面的油漆的方法，包括以下步骤：
（1）按上述配方称取热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、异丙醇、硬脂酸丁酯、凹凸棒土、改性纳米金刚石、硝酸纤维素、纳米氧化锌、纳米二氧化钛、玻璃微珠、消泡剂、偶联剂，备用；
（2）将玻璃微珠与二氧化钛混合，缓慢搅拌均匀后，静置3.5h，得混合物，然后将混合物过滤，并且将滤饼置入热分解炉，同时通入热的氮气，热解2.5h后，制得干燥的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠；
（3）将热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂混合均匀，放入反应釜中，加热至73℃，搅拌混1.2小时，得混合物A；
（4）向混合物A中依次加入异丙醇、硬脂酸丁酯和硝酸纤维素，升温至83℃，搅拌混合35分钟，然后加入凹凸棒土、改性纳米金刚石、纳米氧化锌及步骤（2）制得的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠，高速分散12分钟，得混合物B；
（5）向混合物B中依次加入消泡剂和偶联剂，置于反应釜中，搅拌混合反应13分钟，即得所述涂于广告展示器材表面的油漆。
其中，所述步骤（4）中高速分散的分散速度为1050r/min。
实施例4
本实施例涉及一种涂于广告展示器材表面的油漆，包括以下重量份的原料：热塑性丙烯酸树脂27份、聚酯树脂21份、醇酸树脂11份、异丙醇10份、硬脂酸丁酯8份、凹凸棒土7份、改性纳米金刚石8份、硝酸纤维素5份、纳米氧化锌3.7份、纳米二氧化钛2.9份、玻璃微珠4份、消泡剂2.3份、偶联剂3.2份。
其中，所述改性纳米金刚石的制备方法如下：
（1）选用粒径≤500nm的纳米金刚石，放入小型反应釜中，按纳米金刚石︰浓硫酸＝1︰8的质量百分比注入浓度为85%的浓硫酸进行酸洗，加热至70℃，保温2小时，然后滤去酸液，取出纳米金刚石，再用纯净水清洗4次，送入烘干室中加温到170℃进行干燥备用；
（2）将钛酸酯偶联剂和98%浓度的无水乙醇与步骤（1）处理后的纳米金刚石、一起放入恒温水槽中边加热边高速搅拌，搅拌速度为2000r/min，水槽温度不超过80℃，搅拌1小时使之充分混合，对纳米金刚石进行表面改性处理，搅拌完成后，把水槽加热到100℃，使乙醇充分挥发；
（3）取出步骤（2）得到的纳米金刚石，放入烘箱内进行烘干，烘干温度为135℃，烘干时间为5小时，然后将烘干后的混合物在干燥室内静置24小时，进行干燥，最后使用球磨粉碎，粉碎1小时，使用600目筛网筛分，即得所述改性纳米金刚石。
其中，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
其中，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
一种制备所述涂于广告展示器材表面的油漆的方法，包括以下步骤：
（1）按上述配方称取热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、异丙醇、硬脂酸丁酯、凹凸棒土、改性纳米金刚石、硝酸纤维素、纳米氧化锌、纳米二氧化钛、玻璃微珠、消泡剂、偶联剂，备用；
（2）将玻璃微珠与二氧化钛混合，缓慢搅拌均匀后，静置4h，得混合物，然后将混合物过滤，并且将滤饼置入热分解炉，同时通入热的氮气，热解3h后，制得干燥的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠；
（3）将热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂混合均匀，放入反应釜中，加热至75℃，搅拌混合1.5小时，得混合物A；
（4）向混合物A中依次加入异丙醇、硬脂酸丁酯和硝酸纤维素，升温至85℃，搅拌混合45分钟，然后加入凹凸棒土、改性纳米金刚石、纳米氧化锌及步骤（2）制得的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠，高速分散15分钟，得混合物B；
（5）向混合物B中依次加入消泡剂和偶联剂，置于反应釜中，搅拌混合反应15分钟，即得所述涂于广告展示器材表面的油漆。
其中，所述步骤（4）中高速分散的分散速度为1100r/min。
实施例5
本实施例涉及一种涂于广告展示器材表面的油漆，包括以下重量份的原料：热塑性丙烯酸树脂25份、聚酯树脂19份、醇酸树脂10份、异丙醇8份、硬脂酸丁酯7份、凹凸棒土6份、改性纳米金刚石7份、硝酸纤维素4.4份、纳米氧化锌3.2份、纳米二氧化钛2.3份、玻璃微珠3.4份、消泡剂2.1份、偶联剂3份。
其中，所述改性纳米金刚石的制备方法如下：
（1）选用粒径≤500nm的纳米金刚石，放入小型反应釜中，按纳米金刚石︰浓硫酸＝1︰8的质量百分比注入浓度为85%的浓硫酸进行酸洗，加热至70℃，保温2小时，然后滤去酸液，取出纳米金刚石，再用纯净水清洗4次，送入烘干室中加温到180℃进行干燥备用；
（2）将钛酸酯偶联剂和98%浓度的无水乙醇与步骤（1）处理后的纳米金刚石、一起放入恒温水槽中边加热边高速搅拌，搅拌速度为2000r/min，水槽温度不超过80℃，搅拌1小时使之充分混合，对纳米金刚石进行表面改性处理，搅拌完成后，把水槽加热到100℃，使乙醇充分挥发；
（3）取出步骤（2）得到的纳米金刚石，放入烘箱内进行烘干，烘干温度为140℃，烘干时间为5小时，然后将烘干后的混合物在干燥室内静置24小时，进行干燥，最后使用球磨粉碎，粉碎1小时，使用600目筛网筛分，即得所述改性纳米金刚石。
其中，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
其中，所述偶联剂为硅烷偶联剂。
一种制备所述涂于广告展示器材表面的油漆的方法，包括以下步骤：
（1）按上述配方称取热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、异丙醇、硬脂酸丁酯、凹凸棒土、改性纳米金刚石、硝酸纤维素、纳米氧化锌、纳米二氧化钛、玻璃微珠、消泡剂、偶联剂，备用；
（2）将玻璃微珠与二氧化钛混合，缓慢搅拌均匀后，静置4.5h，得混合物，然后将混合物过滤，并且将滤饼置入热分解炉，同时通入热的氮气，热解3h后，制得干燥的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠；
（3）将热塑性丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂混合均匀，放入反应釜中，加热至78℃，搅拌混合1.7小时，得混合物A；
（4）向混合物A中依次加入异丙醇、硬脂酸丁酯和硝酸纤维素，升温至89℃，搅拌混合55分钟，然后加入凹凸棒土、改性纳米金刚石、纳米氧化锌及步骤（2）制得的附着有纳米二氧化钛的玻璃微珠，高速分散18分钟，得混合物B；
（5）向混合物B中依次加入消泡剂和偶联剂，置于反应釜中，搅拌混合反应17分钟，即得所述涂于广告展示器材表面的油漆。
其中，所述步骤（4）中高速分散的分散速度为1150r/min。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。