技术领域
本发明属于化工产品及其制备方法技术领域，特别涉及一种干法压花变色树脂，还 涉及该干法压花变色树脂的制备方法与应用。
背景技术
商标革，也称为压变PU，在受到外界压力作用后，其表面受力处发生颜色变化， 经热压后的图案颜色相比原底色更深，有明显的差别，增强了视觉效果，美化了产品外 表。其可用于压印品牌LOGO、文字、图案等，主要用于中高档笔记本、记事本、商标 制作、万用手册、奖证书、名片册、名片包、支票夹、钥匙包、银包、护照包、经理包、 皮具礼品等。
现有商标革通常采用湿法工艺来制备，通常需经过湿法涂布、入水凝固、水洗、烘 干等多道工序制成半成品后，再经压花或表面处理等工序制得。如果表面需要特定的花 纹，还需要干法贴面，而且做完贴面后，压花变色效果会差很多。湿法制备商标革生产 线长、工艺控制点多、需要的在线工人多，因此导致生产速度慢、效率低、成本很高。
发明内容
发明目的：为了克服上述缺陷，本发明的目的是提供一种干法压花变色树脂及其制 备方法与应用。
技术方案：本发明提供的一种干法压花变色树脂，由以下重量份的组份制成：聚酯 类多元醇化合物15-25份、乙二醇1-2份、1,4-丁二醇1-2份、二苯基甲烷二异氰酸酯8-10 份、超细尿素10-20份、二甲基甲酰胺50-60份。
作为优选，聚酯类多元醇化合物18-22份、含羟基的低分子量化合物1.4-1.6份、二 苯基甲烷二异氰酸酯8.5-9.5份、超细尿素14-16份、二甲基甲酰胺52-58份。
作为另一种优选，所述聚酯类多元醇化合物的分子量为1500-2500；所述聚酯类多元 醇化合物由己二酸和1,4-丁二醇制得。
作为另一种优选，所述超细尿素的粒径为0.1mm以下。
本发明还提供了上述干法压花变色树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将己二酸与1,4-丁二醇混合使反应，得聚酯类多元醇化合物；
(2)将聚酯类多元醇化合物、乙二醇和1,4-丁二醇混合加二甲基甲酰胺稀释，再 加入二苯基甲烷二异氰酸酯，混合使反应；
(3)步骤(2)反应体系中粘度达2wcps/25℃时，加入超细尿素，混匀，冷却，即 得。
步骤(1)中，反应温度为140-200℃，反应时间为3-5h。
步骤(2)中，反应温度为70-80℃。
本发明还提供了上述干法压花变色树脂在变色革制备中的应用，包括以下步骤：
(1)将干法压花变色树脂与透明颜料混匀后，涂覆于离型纸上，烘干；
(2)将粘接层PU树脂加入有机颜料混匀后，涂覆于步骤(1)的干法压花变色树 脂上，烘干；
(3)将BASE贴于步骤(2)的粘接层PU树脂上，烘干，与离型纸剥离；
(4)将步骤(3)得到的产品过水、揉处理后，烘干，即得。
步骤(1)中，混合温度为常温；涂覆厚度为0.15-0.2mm，烘干温度100-120℃，烘 干时间为3-10min。
步骤(2)中，烘干温度为100-120℃，烘干时间为3-5min。
步骤(3)中，烘干温度为100-130℃，烘干时间为3-5min。
步骤(4)中，烘干温度为100-130℃，烘干时间为3-5min。
有益效果：本发明提供的干法压花变色树脂制备方法简单、成本低廉，采用尿素的 超细粉作为原料，与其他原料同为有机物，密度相近，不会存在沉降或分层析出问题； 将该树脂应用于干法制备变色革，摆脱了繁琐的湿法凝固过程，大大降低了制作成本以 及生产能耗，同时提高了生产效率。
将该树脂应用于干法制备变色革，由于采用离型纸法，做出的产品更具多样性，大 大扩展了产品的使用范围，具有更广阔的应用前景；同时，该树脂的变色效果大大优于 现有产品。
具体实施方式
下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发 明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明的内容之后，本领域技术 人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所 限定的范围。
实施例1
聚酯类多元醇化合物的合成，采用以下方法：将摩尔比为1：1的己二酸与1,4-丁二 醇混合，140-200℃反应3-5h，得分子量为1500-2500的聚酯类多元醇化合物。
实施例2
干法压花变色树脂，由以下重量份的组份制成：聚酯类多元醇化合物15份、乙二醇 2份、1,4-丁二醇1份、二苯基甲烷二异氰酸酯8份、粒径为0.1mm以下的超细尿素20 份、二甲基甲酰胺50份。
其制备方法，包括以下步骤：
将聚酯类多元醇化合物、乙二醇和1,4-丁二醇混合加二甲基甲酰胺稀释，再加入二 苯基甲烷二异氰酸酯，混合，70℃反应；反应体系中粘度达2wcps/25℃以上时，加入超 细尿素，混匀，冷却，即得。
实施例3
干法压花变色树脂，由以下重量份的组份制成：聚酯类多元醇化合物25份、乙二醇 1份、1,4-丁二醇2份、二苯基甲烷二异氰酸酯10份、粒径为0.1mm以下的超细尿素10 份、二甲基甲酰胺60份。
其制备方法，包括以下步骤：
将聚酯类多元醇化合物、乙二醇和1,4-丁二醇混合加二甲基甲酰胺稀释，再加入二 苯基甲烷二异氰酸酯，混合，80℃反应；反应体系中粘度达2wcps/25℃以上时，加入超 细尿素，混匀，冷却，即得。
实施例4
干法压花变色树脂，由以下重量份的组份制成：聚酯类多元醇化合物18份、含羟基 的低分子量化合物1.4份、二苯基甲烷二异氰酸酯8.5份、粒径为0.1mm以下的超细尿 素14份、二甲基甲酰胺52份。
其制备方法，包括以下步骤：
将聚酯类多元醇化合物、乙二醇和1,4-丁二醇混合加二甲基甲酰胺稀释，再加入二 苯基甲烷二异氰酸酯，混合，75℃反应；反应体系中粘度达2wcps/25℃以上时，加入超 细尿素，混匀，冷却，即得。
实施例5
干法压花变色树脂，由以下重量份的组份制成：聚酯类多元醇化合物22份、含羟基 的低分子量化合物1.6份、二苯基甲烷二异氰酸酯9.5份、粒径为0.1mm以下的超细尿 素16份、二甲基甲酰胺58份。
其制备方法，与实施例4相同。
实施例6
干法压花变色树脂，由以下重量份的组份制成：聚酯类多元醇化合物20份、乙二醇 1.5份、1,4-丁二醇1.5份、二苯基甲烷二异氰酸酯9份、粒径为0.1mm以下的超细尿 素15份、二甲基甲酰胺55份。
其制备方法，与实施例4相同。
实施例7
利用实施例1和2的干法压花变色树脂制备变色革，包括以下步骤：
(1)将干法压花变色树脂与透明颜料混匀后，涂覆于离型纸上，涂覆厚度为 0.15mm，100℃烘干3min；
(2)将粘接层PU树脂加入有机颜料混匀后，涂覆于步骤(1)的干法压花变色树 脂上，100℃烘干5min；
(3)将BASE贴于步骤(2)的粘接层PU树脂上，100℃烘干5min，与离型纸剥 离；
(4)将步骤(3)得到的产品过水、揉处理后，100℃烘干5min，即得。
实施例8
利用实施例3和4干法压花变色树脂制备变色革，包括以下步骤：
(1)将干法压花变色树脂与透明颜料混匀后，涂覆于离型纸上，涂覆厚度为 0.2mm，120℃烘干10min；
(2)将粘接层PU树脂加入有机颜料混匀后，涂覆于步骤(1)的干法压花变色树 脂上，120℃烘干3min；
(3)将BASE贴于步骤(2)的粘接层PU树脂上，130℃烘干3min，与离型纸剥 离；
(4)将步骤(3)得到的产品过水、揉处理后，130℃烘干3min，即得。
实施例9
利用实施例5和6干法压花变色树脂制备变色革，包括以下步骤：
(1)将干法压花变色树脂与透明颜料混匀后，涂覆于离型纸上，涂覆厚度为 0.18mm，110℃烘干8min；
(2)将粘接层PU树脂加入有机颜料混匀后，涂覆于步骤(1)的干法压花变色树 脂上，110℃烘干4min；
(3)将BASE贴于步骤(2)的粘接层PU树脂上，120℃烘干4min，与离型纸剥 离；
(4)将步骤(3)得到的产品过水、揉处理后，120℃烘干4min，即得。