阻燃性含氯树脂组合物 技术领域 本发明涉及一种可抑制燃烧时有害气体或烟的发生的具有优良的阻燃性的含氯 树脂组合物。
背景技术 近年来， 一直在尝试对氯乙烯等含氯树脂成形物赋予天然木材所具有的木纹或木 质感， 使其具有近似天然木材的色调和手感， 并用于车辆用内部装饰材料， 车侧装饰条， 住 宅用内部装饰材料， 外装建材等建材， 露台、 阳台、 甲板材等地板材， 土木材料， 架在自然公 园内的湿地等上的木道， 覆盖在钢管上的栏杆， 桌子架， 密封垫等 ( 专利文献 1 和 2)。
它们使用的含氯树脂由于分子中含有大量的氯， 所以是阻燃性优良的树脂。 但是， 由于要配合作为可燃性材料的木粉， 所以存在着阻燃性下降的问题。 另外， 含氯树脂由于火 灾等理由而存在下述缺点 ： 当暴露于耐热温度以上的高温时， 由于分子内的氯而产生氯气 或氯化氢气体等， 同时伴随燃烧而产生强烈的发烟或一氧化碳等有毒气体。
对此， 以往为了实现含氯树脂的阻燃化， 尝试了配合三氧化锑。但是， 在使用三氧 化锑时， 尽管可以看到阻燃性的改良效果， 但对于发烟性来说， 倒有恶化的倾向， 特别是氯 化氢气体或一氧化碳气体等有毒气体的发生， 没有得到任何抑制。 此外， 三氧化锑以杂质的 形式含有来自于原矿石的铅和砷， 所以含有有毒成分也成为问题。
另外， 以往还使用磷酸酯系的阻燃剂。例如， 在专利文献 3 中提出了磷酸酯系阻燃 剂与羟基锡酸锌的并用。 但是， 该技术对发烟的抑制并不充分， 存在着也不能充分抑制一氧 化碳等有毒气体的发生的问题。
另外， 在专利文献 4 中， 提出了由锌化合物、 三氧化锑和磷酸酯的组合而得到的低 发烟性的软质氯乙烯树脂组合物， 在专利文献 5 中， 提出了由无机系化合物和缩合型有机 磷化合物的组合而得到的低发烟性的电线用氯乙烯树脂组合物。但是， 这些氯乙烯树脂组 合物的低发烟性不充分， 而且这些技术对有毒气体即一氧化碳的发生并没有任何考虑， 不 能抑制其发生。当然从这些技术中也不能得到对抑制一氧化碳的发生的认识。
另一方面， 在专利文献 6 和 7 中， 提出了一种配合有阻燃剂的合成树脂组合物， 该 阻燃剂中组合配合了特定的磷酸盐化合物， 并声称其燃烧时不会发生有害气体。 但是， 这些 文献所说的不发生有害气体的意思是可以不使用卤系阻燃剂， 所以是指不发生来自卤系阻 燃剂的有害气体 ( 氯气或氯化氢气体等 )， 与本发明的思考方法完全不同。此外， 在该专利 文献 6 和 7 中， 聚氯乙烯等含氯树脂也是作为合成树脂的例子而被列举的， 它们只不过仅仅 是一般的合成树脂的罗列， 也没有具体的实施例。 而且在这些技术中， 没有记载不仅要抑制 来自卤素的有害气体， 还要抑制发烟， 并抑制一氧化碳等有毒气体的发生的内容， 而且也不 能得到该认识。
专利文献 1 ： 日本特开平 10-231405 号公报
专利文献 2 ： 日本特开平 9-239707 号公报
专利文献 3 ： 日本特开平 5-331336 号公报
专利文献 4 ： 日本特开平 5-51504 号公报 专利文献 5 ： 日本特开平 7-149982 号公报 专利文献 6 ： 日本特开 2003-26935 号公报 专利文献 7 ： 日本特开 2004-238568 号公报发明内容 因此， 本发明的目的是提供一种燃烧时有毒气体或烟的发生得以抑制的具有优良 的阻燃性、 且配合有木粉的含氯树脂组合物。特别是提供一种一氧化碳的发生得以抑制的 具有优良的阻燃性、 且配合有木粉的含氯树脂组合物。
本发明者等为了解决上述课题而进行了深入研究， 结果发现， 通过在含氯树脂中 配合具有特定的结构的 2 种 ( 多 ) 磷酸盐化合物和木粉， 可以提供一种燃烧时有毒气体或 烟的发生得以抑制的具有优良的阻燃性、 且配合有木粉的含氯树脂组合物， 从而完成了本 发明。
即， 本发明提供一种阻燃性含氯树脂组合物， 其是通过在含氯树脂中配合下述 (A) 成分、 (B) 成分和 (C) 成分而得到的。
(A) 成分 ： 由下述通式 (1) 表示的 ( 多 ) 磷酸盐化合物 (B) 成分 ： 由下述通式 (3) 表示的 ( 多 ) 磷酸盐化合物 (C) 成分 ： 木粉( 式 中， n 为 1 ～ 100 的 数， X1 为 氨 或 下 述 通 式 (2) 表 示 的 三 嗪 衍 生 物， 0 ＜ p ≤ n+2。)
( 式中， Z1 和 Z2 可以相同也可以不同， 是选自 -NR5R6 基 [ 其中 R5 和 R6 可以相同也 可以不同地为氢原子、 碳原子数为 1 ～ 6 的直链或支链的烷基或羟甲基。]、 羟基、 巯基、 碳 原子数为 1 ～ 10 的直链或支链的烷基、 碳原子数为 1 ～ 10 的直链或支链的烷氧基、 苯基和 乙烯基中的基团。)
( 式中， r 为 1 ～ 100， Y1 为 [R1R2N(CH2)mNR3R4]、 哌嗪或含有哌嗪环的二胺， R1、 R2、 R3 和 R4 分别为氢原子、 碳原子数为 1 ～ 5 的直链或支链的烷基， R1、 R2、 R3 和 R4 可以是相同 的基团， 也可以是不同的基团， m 为 1 ～ 10 的整数， 0 ＜ q ≤ r+2。)
另外， 本发明提供一种上述阻燃性含氯树脂组合物， 其中， 进一步配合有氧化锌作 为 (D) 成分。
另外， 本发明提供一种上述阻燃性含氯树脂组合物， 其中， 作为上述 (A) 成分， 使 1 1 2 用上述通式 (1) 中的 n 为 2、 p 为 2、 X 为三聚氰胺 ( 上述通式 (2) 中的 Z 和 Z 为 -NH2) 的 焦磷酸三聚氰胺。
另外， 本发明提供一种上述阻燃性含氯树脂组合物， 其中， 作为上述 (B) 成分， 使 1 用上述通式 (3) 中的 q 为 1、 Y 为哌嗪的多磷酸哌嗪。
另外， 本发明提供一种上述阻燃性含氯树脂组合物， 其中， 上述多磷酸哌嗪是焦磷 酸哌嗪。
具体实施方式
以下， 根据优选的实施形态对本发明的阻燃性含氯树脂组合物进行详述。
在本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 作为 (A) 成分使用的上述通式 (1) 表示的 ( 多 ) 磷酸盐化合物是磷酸与氨或上述通式 (2) 表示的三嗪衍生物的盐。
作为上述通式 (2) 中的 Z1 和 Z2 表示的碳原子数为 1 ～ 10 的直链或支链的烷基， 可以列举出甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 仲丁基、 叔丁基、 异丁基、 戊基、 异戊基、 叔戊基、 己基、 环己基、 庚基、 异庚基、 叔庚基、 正辛基、 异辛基、 叔辛基、 2- 乙基己基、 壬基、 癸基等， 作 为碳原子数为 1 ～ 10 的直链或支链的烷氧基， 可以列举出从上述烷基衍生出来的基团。
作为上述三嗪衍生物的具体例子， 可以列举出三聚氰胺、 乙酰胍胺、 苯并胍胺、 丙 烯基胍胺、 2， 4- 二氨基 -6- 壬基 -1， 3， 5- 三嗪、 2， 4- 二氨基 -6- 羟基 -1， 3， 5- 三嗪、 2- 氨 基 -4， 6- 二羟基 -1， 3， 5- 三嗪、 2， 4- 二氨基 -6- 甲氧基 -1， 3， 5- 三嗪、 2， 4- 二氨基 -6- 乙 氧基 -1， 3， 5- 三嗪、 2， 4- 二氨基 -6- 丙氧基 -1， 3， 5- 三嗪、 2， 4- 二氨基 -6- 异丙氧基 -1， 3， 5- 三嗪、 2， 4- 二氨基 -6- 巯基 -1， 3， 5- 三嗪、 2- 氨基 -4， 6- 二巯基 -1， 3， 5- 三嗪等。
作为 (A) 成分的优选使用的上述通式 (1) 表示的 ( 多 ) 磷酸盐化合物， 可以列举 出磷酸与三聚氰胺的盐或多磷酸铵化合物。作为优选使用的磷酸与三聚氰胺的盐， 可以列 举出正磷酸三聚氰胺、 焦磷酸三聚氰胺、 多磷酸三聚氰胺等， 其中， 从阻燃性的观点出发， 特 1 别优选上述通式 (1) 中的 n 为 2、 p 为 2、 X 为三聚氰胺的焦磷酸三聚氰胺。磷酸与三聚氰 胺的盐可以通过下述方法得到。例如焦磷酸三聚氰胺的情况， 以任意的反应比例加入盐酸 使焦磷酸钠与三聚氰胺反应， 用氢氧化钠中和， 得到焦磷酸三聚氰胺。
另 外， 上述多磷酸铵化合物是多磷酸铵单体或以多磷酸铵为主成分的化合 物。作为该多磷酸铵单体， 可以使用市售品， 作为市售品， 可以列举出 Hoechst 公司制的Exolit-422、 Exolit-700、 Monsanto 公司制的 Phos-Chek-P/30、 Phos-Chek-P/40、 住友化学 株式会社制的 Sumisafe-P、 Chisso 株式会社制的 Terraju-S10、 Terraju-S20 等。
作为上述的以多磷酸铵为主成分的化合物， 可以列举出用热固性树脂将多磷酸铵 覆盖或微胶囊化而得到的化合物、 用三聚氰胺单体或其它的含氮有机化合物等将多磷酸胺 表面覆盖而得到的化合物、 进行了表面活性剂或硅酮处理而得到的化合物、 在制造多磷酸 铵的过程中添加三聚氰胺等进行了难溶化而得到的化合物等。
作为上述的以多磷酸铵为主成分的化合物的市售品， 可以列举出 Hoechst 公司制 的 Exolit-462、 住友化学株式会社制的 Sumisafe-PM、 Chisso 株式会社制的 Terraju-C60、 Terraju-C70、 Terraju-C80 等。
在本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 作为 (B) 成分使用的上述通式 (3) 表示的 ( 多 ) 磷酸盐化合物是磷酸与二胺或哌嗪的盐。
作为上述通式 (3) 中的 Y1 表示的二胺， 具体可以列举出 N， N， N′， N′ - 四甲基二 氨基甲烷、 乙二胺、 N， N′ - 二甲基乙二胺、 N， N′ - 二乙基乙二胺、 N， N- 二甲基乙二胺、 N， N- 二乙基乙二胺、 N， N， N′， N′ - 四甲基乙二胺、 N， N， N′， N′ - 二乙基乙二胺、 四亚甲基 二胺、 1， 2- 丙烷二胺、 1， 3- 丙烷二胺、 四亚甲基二胺、 五亚甲基二胺、 六亚甲基二胺、 1， 7- 二 氨基庚烷、 1， 8- 二氨基辛烷、 1， 9- 二氨基壬烷、 1， 10- 二氨基癸烷、 哌嗪、 反式 -2， 5- 二甲基 哌嗪、 1， 4- 双 (2- 氨基乙基 ) 哌嗪、 1， 4- 双 (3- 氨基丙基 ) 哌嗪等， 都可以使用市售品。 作为 (B) 成分的优选使用的上述通式 (3) 表示的 ( 多 ) 磷酸盐化合物， 可以列举 出磷酸与哌嗪的盐。作为磷酸与哌嗪的盐， 具体可以列举出正磷酸哌嗪、 焦磷酸哌嗪、 多磷 1 酸哌嗪等。 其中， 从耐热性和阻燃性的观点出发， 优选上述通式 (3) 中的 q 为 1、 Y 为哌嗪的 多磷酸哌嗪， 从阻燃性的观点出发， 特别优选焦磷酸哌嗪。 磷酸与哌嗪的盐可以通过下述方 法得到。 例如焦磷酸哌嗪的情况， 使哌嗪和焦磷酸在水中或甲醇水溶液中反应， 容易以难溶 于水的沉淀的形式得到。 但在多磷酸哌嗪的情况下， 也可以是由正磷酸、 焦磷酸、 三聚磷酸、 其它的多磷酸的混合物所构成的多磷酸与哌嗪得到的盐， 原料的多磷酸的构成没有特别限 定。
上述 (A) 成分的配合量是， 相对于含氯树脂 100 质量份优选为 0.1 ～ 40 质量份， 更优选为 1 ～ 30 质量份。
上述 (B) 成分的配合量是， 相对于含氯树脂 100 质量份优选为 0.1 ～ 50 质量份， 更优选为 1 ～ 40 质量份。
作为阻燃剂成分的上述 (A) 成分和上述 (B) 成分的总配合量是， 相对于含氯树脂 100 质量份优选为 1 ～ 90 质量份， 更优选为 5 ～ 70 质量份。如果低于 1 质量份， 则不能得 到充分的阻燃化效果， 如果超过 90 质量份来配合， 则会使作为树脂的特性下降， 因而不优 选。
另 外， 上 述 (A) 成 分 与 (B) 成 分 的 配 合 比 例 ( 质 量 基 准 ) 优 选 为 (A)/(B) ＝ 20/80 ～ 50/50， 更优选为 (A)/(B) ＝ 30/70 ～ 50/50。
本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 使用木粉作为 (C) 成分。木粉的平均粒径优 选为 30 ～ 500μm， 更优选为 100 ～ 200μm。平均粒径如果低于 30μm， 则木粉的松比重变 小， 与含氯树脂或其它配合物的混合性有变差的倾向， 平均粒径如果超过 500μm， 则成形物 的表面状态有变差的倾向， 因而不优选。
作为用于木粉的木材的种类， 没有特别限定， 可以使用例如由杉树、 柳安、 铁杉、 扁 柏等针叶树、 山毛榉、 桦木、 榉树、 黄杨等阔叶树得到的木粉。此外， 还可以将锯屑、 稻壳、 刨 花板的表面研磨粉等进行微粉碎后使用。 作为将木粉变为微粉的方法， 没有特别限定， 可以 列举出例如用干式粉碎机将片屑化后的木材进行微粉碎的方法等。
(C) 成分的配合量是， 相对于含氯树脂 100 质量份优选为 10 ～ 160 质量份， 更优选 为 60 ～ 100 质量份。配合量如果低于 10 质量份， 则木质感变差， 如果超过 160 质量份， 则 均匀性或表面状态有变差的倾向。
在本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 以阻燃助剂效果为目的， 优选进一步配合 氧化锌作为 (D) 成分。氧化锌也可以进行了表面处理。作为氧化锌， 可以使用市售品， 可以 列举出例如氧化锌 1 种 ( 三井金属工业株式会社制 )、 部分覆盖型氧化锌 ( 三井金属工业株 式会社制 )、 NANOFINE 50( 平均粒径为 0.02μm 的超微粒子氧化锌 ： 堺化学工业株式会社 制 )、 NANOFINE K( 平均粒径为 0.02μm 的硅酸锌覆盖的超微粒子氧化锌 ： 堺化学工业株式 会社制 ) 等。
(D) 成分的配合量是， 相对于含氯树脂 100 质量份优选为 0.01 ～ 10 质量份， 更优 选为 0.1 ～ 5 质量份。配合量如果低于 0.01 质量份， 则阻燃助剂的效果小， 如果超过 10 质 量份， 则阻燃助剂的效果无增大的倾向。 本发明的阻燃性含氯树脂组合物的特征是， 在含氯树脂中配合 (A) 成分、 (B) 成分 和 (C)， 优选进一步配合 (D) 成分。将 (A) ～ (D) 成分配合于含氯树脂中的时机没有特别限 制， 例如可以预先将选自 (A) ～ (D) 成分中的 2 种以上单组分化后配合于含氯树脂中， 也可 以将各个成分配合于含氯树脂中。
在进行单组分化时， 各成分可以分别粉碎后进行混合， 也可以混合后进行粉碎。
另外， 本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 为了防止燃烧时的树脂垂落 ( 滴落 )， 还优选配合防滴落剂。
作为防滴落剂的具体例子， 可以列举出例如聚四氟乙烯、 聚偏氟乙烯、 聚六氟乙烯 等氟系树脂 ； 全氟甲磺酸钠盐、 全氟正丁烷磺酸钾盐、 全氟叔丁烷磺酸钾盐、 全氟辛烷磺酸 钠盐、 全氟 -2- 乙基己烷磺酸钙盐等全氟链烷磺酸碱金属盐化合物或全氟链烷磺酸碱土 类金属盐 ； 硅橡胶类， 它们可以使用 1 种或 2 种以上混合使用。其中， 特别是聚四氟乙烯 (PTFE) 的防滴落效果优良， 因而优选使用。
上述防滴落剂的配合量是， 相对于含氯树脂 100 质量份优选为 0.05 ～ 5 质量份， 更优选为 0.1 ～ 2 质量份。配合量如果低于 0.05 质量份， 则防滴落效果小， 如果超过 5 质 量份， 则成型品的热收缩变大， 尺寸精度有可能下降。而且成本增加。
另外， 在本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 为了抑制配合时的二次凝聚或改良 耐水性， 还可以配合硅油。
作为硅油， 可以列举出例如甲基聚硅氧烷结构的硅油， 作为甲基聚硅氧烷结构的 硅油， 可以列举出仅由二甲基聚硅氧烷结构构成的硅油、 由含有二甲基聚硅氧烷结构和甲 基含氢聚硅氧烷结构这两种的结构构成的硅油、 仅由甲基含氢聚硅氧烷结构构成的硅油， 此外， 上述硅油也可以是经过环氧改性、 羧基改性、 甲醇改性和 / 或氨基改性后的硅油。
下面列举具体的硅油的例子， 作为甲基含氢结构为 100 ％的硅油， 可以列举出 例如 KF-99( 信越化学株式会社制 ) 等， 作为一部分为甲基含氢结构的硅油， 可以列举
出 HMS-151(Gelest 公 司 制 )、 HMS-071(Gelest 公 司 制 )、 HMS-301(Gelest 公 司 制 )、 DMS-H21(Gelest 公司制 ) 等， 作为环氧改性品， 可以列举出例如 X-22-2000( 信越化学 株式会社制 )、 KF-102( 信越化学株式会社制 ) 等， 作为羧基改性品， 可以列举出例如 X-22-4015( 信越化学株式会社制 ) 等， 作为甲醇改性品， 可以列举出例如 X-22-4015( 信越 化学株式会社制 ) 等， 作为氨基改性品， 可以列举出例如 KF-393( 信越化学株式会社制 ) 等。
作为本发明中使用的含氯树脂， 可以列举出例如聚氯乙烯、 后氯化聚氯乙烯、 聚偏 氯乙烯、 氯化聚乙烯、 氯化聚丙烯、 氯化橡胶、 氯乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物、 氯乙烯 - 乙烯共 聚物、 氯乙烯 - 丙烯共聚物、 氯乙烯 - 苯乙烯共聚物、 氯乙烯 - 异丁烯共聚物、 氯乙烯 - 偏氯 乙烯共聚物、 氯乙烯 - 苯乙烯 - 马来酸酐三元共聚物、 氯乙烯 - 烷基， 环烷基或芳基马来酰 亚胺共聚物、 氯乙烯 - 苯乙烯 - 丙烯腈共聚物、 氯乙烯 - 丁二烯共聚物、 氯乙烯 - 异戊二烯共 聚物、 氯乙烯 - 氯化丙烯共聚物、 氯乙烯 - 偏氯乙烯 - 醋酸乙烯酯三元共聚物、 氯乙烯 - 丙 烯酸酯共聚物、 氯乙烯 - 马来酸酯共聚物、 氯乙烯 - 甲基丙烯酸酯共聚物、 氯乙烯 - 丙烯腈 共聚物、 氯乙烯 - 氨基甲酸酯共聚物等含氯树脂、 以及上述含氯树脂与聚乙烯、 聚丙烯、 聚 丁烯、 聚 3- 甲基丁烯等 α- 烯烃聚合物或乙烯 - 醋酸乙烯酯共聚物、 乙烯 - 丙烯共聚物等 聚烯烃及它们的共聚物、 聚苯乙烯、 丙烯酸树脂、 苯乙烯与其它的单体 ( 例如马来酸酐、 丁 二烯、 丙烯腈等 ) 的共聚物、 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物、 甲基丙烯酸酯 - 丁二烯 - 苯 乙烯共聚物、 聚氨酯的共混物等， 上述含氯树脂可以单独使用， 也可以二种以上混合使用。 本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 可以添加含氯树脂中通常使用的金属系稳定 剂， 作为该金属系稳定剂， 可以列举出例如铅系稳定剂、 有机酸金属盐、 有机锡系稳定剂以 及它们的复合稳定剂等。
作为上述铅系稳定剂， 可以列举出例如铅白、 碱式硅酸铅、 碱式硫酸铅、 二碱式硫 酸铅、 三碱式硫酸铅、 碱式亚硫酸铅、 二碱式亚磷酸铅、 硅胶共沉硅酸铅、 二碱式邻苯二甲酸 铅、 三碱式马来酸铅、 水杨酸铅、 硬脂酸铅、 碱式硬脂酸铅、 二碱式硬脂酸铅、 月桂酸铅、 辛酸 铅、 12- 羟基硬脂酸铅、 山萮酸铅、 环烷酸铅等。
另外， 作为上述有机酸金属盐， 可以使用羧酸、 有机磷酸类或酚类的金属 (Li、 Na、 K、 Ca、 Ba、 Mg、 Sr、 Zn、 Cd、 Sn、 Cs、 Al) 盐等， 作为该羧酸， 可以列举出例如己酸、 辛酸、 壬酸、 2- 乙基己酸、 癸酸、 新癸酸、 十一烯酸、 月桂酸、 肉豆蔻酸、 棕榈酸、 硬脂酸、 异硬脂酸、 12- 羟 基硬脂酸、 氯代硬脂酸、 12- 氧代硬脂酸、 苯基硬脂酸、 蓖麻油酸、 亚油酸、 亚麻酸、 油酸、 花生 酸、 山萮酸、 芥酸、 巴西烯酸及类似酸、 以及动物油脂脂肪酸、 椰子油脂肪酸、 桐油脂肪酸、 大 豆油脂肪酸和棉籽油脂肪酸等天然来源的上述酸的混合物、 苯甲酸、 对叔丁基苯甲酸、 苯甲 酸乙酯、 苯甲酸异丙酯、 甲苯酸、 二甲基苯甲酸、 水杨酸、 水杨酸 5- 叔辛酯、 环烷酸、 环己烷 羧酸等， 另外， 作为上述有机磷酸类， 可以列举出例如磷酸单或二辛酯、 磷酸单或二 ( 十二 烷基 ) 酯、 磷酸单或二 ( 十八烷基 ) 酯、 磷酸单或二 ( 壬基苯基 ) 酯、 膦酸壬基苯基酯、 膦 酸硬脂酰酯等， 此外， 作为上述酚类， 可以列举出苯酚、 甲酚、 乙基苯酚、 环己基苯酚、 壬基苯 酚、 十二烷基苯酚等， 它们也可以为正盐、 酸式盐、 碱式盐或过碱式络合物。
另外， 作为上述有机锡系稳定剂， 可以列举出例如锡酸甲酯、 锡酸丁酯、 锡酸辛酯、 二甲基氧化锡、 二丁基氧化锡、 二辛基氧化锡、 二甲基硫化锡、 二丁基硫化锡、 二辛基硫化 锡、 单丁基氧化· 硫化锡、 硫代锡酸甲酯、 硫代锡酸丁酯、 硫代锡酸辛酯、 二丁基二月桂酸锡、
二丁基二硬脂酸锡、 二辛基二油酸锡、 二丁基碱式月桂酸锡、 二丁基二巴豆酸锡、 二丁基双 ( 丁氧基二乙二醇马来酸 ) 锡、 二丁基锡甲基· 辛基· 新戊二醇马来酸酯、 二丁基锡异辛 基·1， 4- 丁二醇马来酸酯、 二丁基二 ( 甲基丙烯酸 ) 锡、 二丁基二肉桂酸锡、 二辛基双 ( 油 烯基马来酸 ) 锡、 二丁基双 ( 硬脂酰基马来酸 ) 锡、 二丁基衣康酸锡、 二辛基马来酸锡、 二甲 基二巴豆酸锡、 二辛基双 ( 丁基马来酸 ) 锡、 二丁基二甲醇锡、 二丁基二月桂醇锡、 二辛基乙 二醇锡、 季戊四醇·二丁基氧化锡缩合物、 二丁基双 ( 月桂基硫醇 ) 锡、 二甲基双 ( 硬脂酰 基硫醇 ) 锡、 单丁基三 ( 月桂基硫醇 ) 锡、 二丁基 β- 巯基丙酸锡、 二辛基 β- 巯基丙酸锡、 二丁基巯基乙酸锡、 单丁基三 ( 异辛基巯基乙酸 ) 锡、 单辛基三 (2- 乙基己基巯基乙酸 ) 锡、 二丁基双 ( 异辛基巯基乙酸 ) 锡、 二辛基双 ( 异辛基巯基乙酸 ) 锡、 二辛基双 (2- 乙基己基 巯基乙酸 ) 锡、 二甲基双 ( 异辛基巯基乙酸 ) 锡、 二甲基双 ( 异辛基巯基丙酸 ) 锡、 单丁基 三 ( 异辛基巯基丙酸 ) 锡、 双 [ 单丁基二 ( 异辛氧基羰基亚甲基硫 ) 锡 ] 硫化物、 双 [ 二丁 基单 ( 异辛氧基羰基亚甲基硫 ) 锡 ] 硫化物、 单丁基单氯双 ( 异辛基巯基丙酸 ) 锡、 单丁基 单氯双 ( 异辛基巯基乙酸 ) 锡、 单丁基单氯双 ( 月桂基硫醇 ) 锡、 丁基双 ( 乙基溶纤剂马来 酸 ) 锡、 双 ( 二辛基锡丁基马来酸酯 ) 马来酸酯、 双 ( 甲基锡二异辛基巯基乙酸酯 ) 二硫化 物、 双 ( 甲基 / 二甲基锡单 / 二异辛基巯基乙酸酯 ) 二硫化物、 双 ( 甲基锡二异辛基巯基乙 酸酯 ) 三硫化物、 双 ( 丁基锡二异辛基巯基乙酸酯 ) 三硫化物、 2- 丁氧基羰基乙基锡三 ( 丁 基巯基乙酸酯 ) 等。
上述金属系稳定剂的配合量是， 相对于含氯树脂 100 质量份优选为 0.05 ～ 10 质 量份， 特别优选为 0.1 ～ 5 质量份。
另外， 在本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 可以配合增塑剂。 可以在不损害本发 明效果的范围内任意使用通常用于氯乙烯系树脂中的增塑剂， 例如可以列举出 ： 邻苯二甲 酸二丁酯、 邻苯二甲酸丁基己酯、 邻苯二甲酸二庚酯、 邻苯二甲酸二辛酯、 邻苯二甲酸二异 壬酯、 邻苯二甲酸二异癸酯、 邻苯二甲酸二月桂酯、 邻苯二甲酸二环己酯、 对苯二甲酸二辛 酯等邻苯二甲酸酯系增塑剂 ； 己二酸二辛酯、 己二酸二异壬酯、 己二酸二异癸酯、 己二酸二 ( 丁基二甘醇 ) 酯等己二酸酯系增塑剂 ； 磷酸三苯酯、 磷酸三甲苯酯、 磷酸三 ( 二甲苯 ) 酯、 磷酸三 ( 异丙基苯基 ) 酯、 磷酸三乙酯、 磷酸三丁酯、 磷酸三辛酯、 磷酸三 ( 丁氧基乙基 ) 酯、 磷酸辛酯二苯酯等磷酸酯系增塑剂 ； 作为多元醇使用乙二醇、 二乙二醇、 三乙二醇、 1， 2- 丙 二醇、 1， 3- 丙二醇、 1， 3- 丁二醇、 1， 4- 丁二醇、 1， 5- 己二醇、 1， 6- 己二醇、 新戊二醇等， 作为 二元酸使用草酸、 丙二酸、 琥珀酸、 戊二酸、 己二酸、 庚二酸、 辛二酸、 壬二酸、 癸二酸、 邻苯二 甲酸、 间苯二甲酸、 对苯二甲酸等， 并根据需要使用一元醇、 单羧酸作为阻聚剂而得到的聚 酯系增塑剂 ； 其它还有四氢邻苯二甲酸系增塑剂、 壬二酸系增塑剂、 癸二酸系增塑剂、 硬脂 酸系增塑剂、 柠檬酸系增塑剂、 偏苯三酸系增塑剂、 苯均四酸系增塑剂、 亚联苯基多元羧酸 系增塑剂等。
另外， 在本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 还可以在不损害本发明效果的范围 内配合通常作为含氯树脂用添加剂使用的各种添加剂， 例如有机亚磷酸酯化合物、 酚系或 硫系抗氧化剂、 水滑石化合物、 环氧化合物、 多元醇化合物、 β- 二酮化合物、 紫外线吸收剂、 受阻胺系光稳定剂、 填充剂等。
作为上述有机亚磷酸酯化合物， 可以列举出例如亚磷酸三苯酯、 亚磷酸三 (2， 4- 二叔丁基苯基 ) 酯、 亚磷酸三 ( 壬基苯基 ) 酯、 亚磷酸三 ( 二壬基苯基 ) 酯、 亚磷酸三 ( 单、二混合壬基苯基 ) 酯、 二苯基酸式亚磷酸酯、 2， 2’ - 亚甲基双 (4， 6- 二叔丁基苯基 ) 辛基 亚磷酸酯、 二苯基癸基亚磷酸酯、 苯基二异癸基亚磷酸酯、 亚磷酸三丁酯、 三 (2- 乙基己基 ) 亚磷酸酯、 亚磷酸三癸酯、 亚磷酸三月桂酯、 二丁基酸式亚磷酸酯、 二月桂基酸式亚磷酸酯、 三月桂基三硫代亚磷酸酯、 双 ( 新戊二醇 )· 1， 4- 环己烷二甲基二亚磷酸酯、 双 (2， 4- 二叔 丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 双 (2， 6- 二叔丁基 -4- 甲基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯、 二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、 苯基 -4， 4’ - 异亚丙基二苯酚·季戊四醇二亚磷酸酯、 四 (C12 ～ C15 混合烷基 )-4， 4’ - 异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、 氢化 -4， 4’ - 异亚丙基二苯酚 多亚磷酸酯、 双 ( 辛基苯基 )· 双 [4， 4’ - 正亚丁基双 (2- 叔丁基 -5- 甲基苯酚 )]· 1， 6- 己 二醇· 二亚磷酸酯、 四 ( 十三烷基 )· 4， 4’ - 亚丁基双 (2- 叔丁基 -5- 甲基苯酚 ) 二亚磷酸 酯、 六 ( 十三烷基 )·1， 1， 3- 三 (2- 甲基 -5- 叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丁烷·三亚磷酸酯、 9， 10- 二氢 -9- 氧代 -10- 磷杂菲 -10- 氧化物、 2- 丁基 -2- 乙基丙二醇·2， 4， 6- 三叔丁基苯 酚单亚磷酸酯等。
作为上述酚系抗氧化剂， 可以列举出例如 2， 6- 二叔丁基 - 对甲酚、 2， 6- 二苯 基 -4- 十八烷氧基苯酚、 硬脂酰基 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸酯、 二硬脂酰基 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苄基 ) 膦酸酯、 硫代二亚乙基双 [(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸 酯 ]、 4， 4’ - 硫代双 (6- 叔丁基 - 间甲酚 )、 2- 辛基硫代 -4， 6- 二 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯 氧基 )-s- 三嗪、 2， 2’ - 亚甲基双 (4- 甲基 -6- 叔丁基苯酚 )、 双 [3， 3- 双 (4- 羟基 -3- 叔丁 基苯基 ) 丁酸 ] 二醇酯、 4， 4’ - 亚丁基双 (6- 叔丁基 - 间甲酚 )、 2， 2’ - 亚乙基双 (4， 6- 二 叔丁基苯酚 )、 1， 1， 3- 三 (2- 甲基 -4- 羟基 -5- 叔丁基苯基 ] 丁烷、 双 [2- 叔丁基 -4- 甲 基 -6-(2- 羟基 -3- 叔丁基 -5- 甲基苄基 ) 苯基 ] 对苯二甲酸酯、 1， 3， 5- 三 (2， 6- 二甲 基 -3- 羟基 -4- 叔丁基苄基 ) 异氰脲酸酯、 1， 3， 5- 三 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苄基 ) 异氰 脲酸酯、 1， 3， 5- 三 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苄基 )-2， 4， 6- 三甲基苯、 1， 3， 5- 三 [(3， 5- 二叔 丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酰氧基乙基 ] 异氰脲酸酯、 四 [ 亚甲基 -3-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基 苯基 ) 丙酸酯 ] 甲烷、 2- 叔丁基 -4- 甲基 -6-(2- 丙烯酰氧基 -3- 叔丁基 -5- 甲基苄基 ) 苯 酚、 3， 9- 双 [1， 1- 二甲基 -2- 羟基乙基 ]-2， 4， 8， 10- 四氧杂螺 [5， 5] 十一烷 - 双 [β-(3- 叔 丁基 -4- 羟基 -5- 丁基苯基 ) 丙酸酯 ]、 三乙二醇双 [β-(3- 叔丁基 -4- 羟基 -5- 甲基苯 基 ) 丙酸酯 ] 等。
作为上述硫系抗氧化剂， 可以列举出例如硫代二丙酸的二月桂基酯、 二肉豆蔻基 酯、 肉豆蔻基硬脂酯、 二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类 ； 以及季戊四醇四 (β- 十二烷基 巯基丙酸酯 ) 等多元醇的 β- 烷基巯基丙酸酯类等。
作为上述水滑石化合物， 优选使用下述通式 (I) 表示的由镁和铝、 或者由锌、 镁和 铝构成的复盐化合物， 此外， 也可以是将结晶水脱水后的产物。
MgX1ZnX2Al2·(OH)2(X1+X2)+4·(CO3)1-y/2(ClO4)y·mH2O (I)
( 式中的 x1、 x2 和 y 分别表示满足下式所示条件的数， m 表示 0 或任意的整数。 0 ≤ x2/x1 ＜ 10、 2 ≤ x1+x2 ＜ 20、 0 ≤ y ≤ 2)
上述水滑石化合物可以是天然物， 也可以是合成品。 作为该合成品的合成方法， 可 以列举出日本特公昭 46-2280 号公报、 日本特公昭 50-30039 号公报、 日本特公昭 51-29129 号公报、 日本特公平 3-36839 号公报以及日本特开昭 61-174270 号公报等中所记载的公知 的方法。另外， 本发明中， 上述水滑石化合物可以不受其晶体结构、 晶体粒径等的限制地使用。 此外， 作为上述水滑石化合物， 还可以在用硬脂酸等高级脂肪酸、 油酸碱金属盐等 高级脂肪酸金属盐、 十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、 高级脂肪酰胺、 高级脂肪 酸酯或石蜡等覆盖其表面后使用。
作为上述环氧化合物， 可以列举出例如环氧化大豆油、 环氧化亚麻籽油、 环氧化桐 油、 环氧化鱼油、 环氧化牛脂油、 环氧化蓖麻油、 环氧化红花油等环氧化动植物油 ； 环氧化硬 脂酸甲酯、 环氧化硬脂酸丁酯、 环氧化硬脂酸 -2- 乙基己酯、 环氧化硬脂酸硬脂酯、 环氧化 聚丁二烯、 三 ( 环氧化丙基 ) 异氰脲酸酯、 环氧化妥尔油脂肪酸酯、 环氧化亚麻籽油脂肪酸 酯、 双酚 A 二缩水甘油醚、 乙烯基环己烯二环氧化物、 二环己烯二环氧化物、 3， 4- 环氧环己 基甲基环氧环己烷羧酸酯等环氧化合物等。
作为上述多元醇化合物， 可以列举出例如三羟甲基丙烷、 二 ( 三羟甲基 ) 丙烷、 季 戊四醇、 二季戊四醇、 聚季戊四醇、 季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸半酯、 双 ( 二季戊四醇 ) 己二酸酯、 甘油、 三 (2- 羟基乙基 ) 异氰脲酸酯等。
作为上述 β- 二酮化合物， 可以列举出例如乙酰丙酮、 三乙酰基甲烷、 2， 4， 6- 庚三 酮、 丁酰基乙酰基甲烷、 月桂酰基乙酰基甲烷、 棕榈酰基乙酰基甲烷、 硬脂酰基乙酰基甲烷、 苯基乙酰基乙酰基甲烷、 二环己基羰基甲烷、 苯甲酰基甲酰基甲烷、 苯甲酰基乙酰基甲烷、 二苯甲酰基甲烷、 辛基苯甲酰基甲烷、 硬脂酰基苯甲酰基甲烷、 双 (4- 辛基苯甲酰基 ) 甲烷、 苯甲酰基二乙酰基甲烷、 4- 甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷、 双 (4- 羧甲基苯甲酰基 ) 甲烷、 2- 羧甲基苯甲酰基乙酰基辛基甲烷、 脱氢醋酸、 环己烷 -1， 3- 二酮、 3， 6- 二甲基 -2， 4- 二氧 环己烷 -1- 羧酸甲酯、 2- 乙酰基环己酮、 双甲酮、 2- 苯甲酰基环己烷等。此外， 也可以使用 这些 β- 二酮化合物的金属盐， 作为可以提供该 β- 二酮金属盐的金属种， 可以列举出例如 锂、 钠和钾等碱金属 ； 镁、 钙、 锶和钡等碱土类金属 ； 锌、 铝、 锡、 烷基锡等。
作为上述紫外线吸收剂， 可以列举出例如 2， 4- 二羟基二苯甲酮、 2- 羟基 -4- 甲氧 基二苯甲酮、 2- 羟基 -4- 辛氧基二苯甲酮、 5， 5’ - 亚甲基双 (2- 羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮 ) 等 2- 羟基二苯甲酮类 ； 2-(2- 羟基 -5- 甲基苯基 ) 苯并三唑、 2-(2- 羟基 -5- 叔辛基苯基 ) 苯并三唑、 2-(2- 羟基 -3， 5- 二叔丁基苯基 )-5- 氯苯并三唑、 2-(2- 羟基 -3- 叔丁基 -5- 甲 基苯基 )-5- 氯苯并三唑、 2-(2- 羟基 -3， 5- 二枯基苯基 ) 苯并三唑、 2， 2’ - 亚甲基双 (4- 叔 辛基 -6- 苯并三唑基 ) 苯酚、 2-(2- 羟基 -3- 叔丁基 -5- 羧苯基 ) 苯并三唑的聚乙二醇酯 等的 2-(2- 羟基苯基 ) 苯并三唑类 ； 水杨酸苯酯、 间苯二酚单苯甲酸酯、 2， 4- 二叔丁基苯 基 -3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯甲酸酯、 十六烷基 -3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯甲酸酯等苯甲 酸酯类 ； 2- 乙基 -2’ - 乙氧基草酰替苯胺、 2- 乙氧基 -4’ - 十二烷基草酰替苯胺等取代草酰 替苯胺类 ； 乙基 -α- 氰基 -β， β- 二苯基丙烯酸酯、 甲基 -2- 氰基 -3- 甲基 -3-( 对甲氧基 苯基 ) 丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类等。
作为上述受阻胺系光稳定剂， 可以列举出例如 2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基硬脂 酸酯、 1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基硬脂酸酯、 2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基苯甲酸酯、 双 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 癸二酸酯、 双 (1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 ) 癸二酸酯、 四 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶基 ) 丁烷四羧酸酯、 四 (1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 ) 丁 烷四羧酸酯、 双 (1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 )·二 ( 十三烷基 )-1， 2， 3， 4- 丁烷四羧酸 酯、 双 (1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 )-2- 丁基 -2-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苄基 ) 丙二
酸酯、 1-(2- 羟基乙基 )-2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶醇 / 琥珀酸二乙酯缩聚物、 1， 6- 双 (2， 2， 6， 6- 四乙基 -4- 哌啶基氨基 ) 己烷 / 二溴乙烷缩聚物、 1， 6- 双 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶 基氨基 ) 己烷 /2， 4- 二氯 -6- 吗啉代 -s- 三嗪缩聚物、 1， 6- 双 (2， 2， 6， 6- 四甲基 -4- 哌啶 基氨基 ) 己烷 /2， 4- 二氯 -6- 叔辛基氨基 -s- 三嗪缩聚物、 1， 5， 8， 12- 四 [2， 4- 双 (N- 丁 基 -N-(2， 2， 6， 6- 四 甲 基 -4- 哌 啶 基 ) 氨 基 )-s- 三 嗪 -6- 基 ]-1， 5， 8， 12- 四 氮 杂 十 二 烷、 1， 5， 8， 12- 四 [2， 4- 双 (N- 丁 基 -N-(1， 2， 2， 6， 6- 五 甲 基 -4- 哌 啶 基 ) 氨 基 )-s- 三 嗪 -6- 基 ]-1， 5， 8， 12- 四 氮 杂 十 二 烷、 1， 6， 11- 三 [2， 4- 双 (N- 丁 基 -N-(2， 2， 6， 6- 四 甲 基 -4- 哌啶基 ) 氨基 )-s- 三嗪 -6- 基氨基 ] 十一烷、 1， 6， 11- 三 [2， 4- 双 (N- 丁基 -N-(1， 2， 2， 6， 6- 五甲基 -4- 哌啶基 ) 氨基 )-s- 三嗪 -6- 基氨基 ] 十一烷等受阻胺化合物。
作为填充剂的具体例子， 可以列举出碳酸钙、 氧化钙、 氢氧化钙、 氢氧化锌、 碳酸 锌、 硫化锌、 氧化镁、 氢氧化镁、 碳酸镁、 氧化铝、 氢氧化铝、 铝硅酸钠、 水滑石、 水铝钙石、 硅 酸铝、 硅酸镁、 硅酸钙、 沸石等硅酸金属盐、 活性白土、 滑石、 粘土、 铁丹、 石棉、 三氧化锑、 二 氧化硅、 玻璃珠、 云母、 绢云母、 玻璃薄片、 石棉、 硅灰石、 钛酸钾、 PMF、 石膏纤维、 硬硅钙石、 MOS、 磷酸酯纤维、 玻璃纤维、 碳纤维、 芳族聚酰胺纤维等。
另外， 在本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 可以在不损害本发明效果的范围内 配合通常用于含氯树脂的稳定化助剂。 作为该稳定化助剂， 可以列举出例如二苯基硫脲、 苯 胺二硫三嗪、 三聚氰胺、 苯甲酸、 肉桂酸、 对叔丁基苯甲酸、 沸石、 高氯酸盐等。 另外， 在本发明的阻燃性含氯树脂组合物中， 可以在不损害本发明效果的范围内 配合其它的阻燃剂或阻燃助剂。作为阻燃剂或阻燃助剂的例子， 可以列举出含三嗪环的化 合物、 金属氢氧化物、 其它无机磷、 卤系阻燃剂、 硅酮系阻燃剂、 磷酸酯系阻燃剂、 缩合磷酸 酯系阻燃剂、 三氧化锑等氧化锑、 其它的无机系阻燃助剂、 有机系阻燃助剂等。
作为上述含三嗪环的化合物， 可以列举出三聚氰胺、 三聚氰酸二酰胺、 苯并胍胺、 乙酰胍胺、 邻苯二胍胺 (phthalodiguanamine)、 三聚氰胺异氰脲酸酯、 焦磷酸三聚氰胺、 亚 丁基二胍胺、 降冰片烯二胍胺、 亚甲基二胍胺、 亚乙基双三聚氰胺、 三亚甲基双三聚氰胺、 四 亚甲基双三聚氰胺、 六亚甲基双三聚氰胺、 1， 3- 亚己基双三聚氰胺等。
作为上述金属氢氧化物， 可以列举出氢氧化镁、 氢氧化铝、 氢氧化钾、 氢氧化钡、 氢 氧化锌、 KISUMA 5A( 氢氧化镁 ： 协和化学工业株式会社制 ) 等。
作为上述磷酸酯系阻燃剂的例子， 可以列举出例如磷酸三甲酯、 磷酸三乙酯、 磷酸 三丁酯、 三丁氧基乙基磷酸酯、 三氯代乙基磷酸酯、 三 ( 二氯丙基 ) 磷酸酯、 磷酸三苯酯、 磷 酸三甲苯酯、 甲苯基二苯基磷酸酯、 三 ( 二甲苯基 ) 磷酸酯、 辛基二苯基磷酸酯、 二甲苯基二 苯基磷酸酯、 三异丙基苯基磷酸酯、 2- 乙基己基二苯基磷酸酯、 叔丁基苯基二苯基磷酸酯、 双 ( 叔丁基苯基 ) 苯基磷酸酯、 三 ( 叔丁基苯基 ) 磷酸酯、 异丙基苯基二苯基磷酸酯、 双(异 丙基苯基 ) 二苯基磷酸酯、 三 ( 异丙基苯基 ) 磷酸酯等。
作为上述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子， 可以列举出 1， 3- 亚苯基双 ( 二苯基磷酸 酯 )、 1， 3- 亚苯基双 ( 二二甲苯基磷酸酯 )、 双酚 A 双 ( 二苯基磷酸酯 ) 等。
作为上述其它的无机系阻燃助剂， 可以列举出例如氧化钛、 氧化铝、 氧化镁、 水滑 石、 滑石等无机化合物、 以及其表面处理品， 可以使用例如 TIPAQUE R-680( 氧化钛 ： 石原产 业株式会社制 )、 Kyowa Mag 150( 氧化镁 ： 协和化学工业株式会社制 )、 DHT-4A( 水滑石 ： 协 和化学工业株式会社制 )、 ALCAMIZER P-93( 锌改性水滑石 ： 协和化学工业株式会社制 ) 等
各种市售品。
作为上述其它的有机系阻燃助剂， 可以列举出例如季戊四醇等。 此外， 在本发明的 阻燃性含氯树脂组合物中， 根据需要还可以在不损害本发明效果的范围内配合通常用于含 氯树脂的添加剂， 例如交联剂、 防静电剂、 防晕剂、 防析出剂、 表面处理剂、 润滑剂、 阻燃剂、 防雾剂、 荧光剂、 防霉剂、 灭菌剂、 发泡剂、 金属惰性剂、 脱模剂、 颜料、 加工助剂、 抗氧化剂、 光稳定剂等。
另外， 本发明的阻燃性含氯树脂组合物可以与含氯树脂的加工方法无关地使用， 例如可以适合使用于轧辊加工、 挤出成型加工、 熔融流延法、 加压成型加工等。
实施例
以下， 根据实施例和比较例对本发明进行更详细的说明。 但是， 本发明不受以下实 施例的任何限制。
[ 制造例 1](A) 成分 ： 焦磷酸三聚氰胺
使焦磷酸和三聚氰胺按照 1 ∶ 1 反应来制造。
[ 制造例 2](B) 成分 ： 焦磷酸哌嗪
使焦磷酸和哌嗪按照 1 ∶ 1 反应来制造。
[ 实施例 1 ～ 3 和比较例 1]
按照下述表 1 所示的配合来调制本发明的阻燃性含氯树脂组合物。用辊将其进行 混炼， 然后进行加压加工， 制作标准的试验片 (100mm×100mm×1mm)。 使用制作的试验片， 通 过锥形量热仪对下述的燃烧行为分别进行评价。
作为比较， 使用三氧化锑同样地进行评价。
< 阻燃性评价 >
在阻燃性评价中， 使用锥形量热仪 ( 株式会社东洋精机制作所制 CONEIII)， 通过 测定放热速度 (Heat Release Rate) 来进行评价。最大放热速度示于下述表 1 中。( 样品 ： 100mm×100mm×1mm、 辐射热 ： 50kW/m2)
< 发烟性评价 >
在发烟性评价中， 使用上述的锥形量热仪， 通过同样地测定烟浓度来进行评价。 最 大烟浓度示于下述表 1 中。
< 一氧化碳浓度评价 >
在一氧化碳浓度评价中， 使用上述的锥形量热仪， 通过测定一氧化碳浓度来进行 评价。最大一氧化碳浓度和从着火时开始至经过 150 秒时的平均一氧化浓度示于下述表 1 中。
表1
( 配合为质量份 ) * 1： 木粉 ： 黄杨木粉 100 目 ( 约 150μm) * 2： ADEKA STAB RX-210 ： 株式会社艾迪科制 ： Ca-Zn 系粉末稳定剂 * 3： 改性丙烯酸橡胶 ： 株式会社 Kaneka 制氯乙烯树脂用耐冲击性改良剂 Kane Ace* *FM 4： 丙烯酸系加工助剂 ： 三菱 Rayon 株式会社制 ： Metablen P-551A
5： RIKESTER SL-02 ： 理研 Vitamin 株式会社制 ： 二季戊四醇六硬脂酸酯
如以上所说明的那样， 根据本发明， 提供一种燃烧时有毒气体或烟的发生得以抑 制、 特别是一氧化碳的发生得以抑制的具有优良的阻燃性、 且配合有木粉的含氯树脂组合 物。
因此， 具有上述特征的本发明的阻燃性含氯树脂组合物可以用于建设以及建筑材 料， 例如地板、 墙壁的材料、 骨架及凹形边饰、 窗户及门的型材、 薄木板、 屋顶材、 板壁、 壁材、 住宅用内部装饰材料、 住宅用外装材、 露台、 阳台等 ； 或者可以用于车辆用材料， 例如车辆用 内部装饰材料、 内部仪表板、 后架、 车侧装饰条、 备用轮胎罩等 ； 或者可以用于土木材料， 例 如散步道、 公园设备、 停泊地、 木道等 ； 或者可以用于消费者用途 / 工业用途， 例如野餐桌、 长凳、 托盘、 椅子、 桌子、 家具、 栏杆等。
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