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1、10申请公布号CN104220582A43申请公布日20141217CN104220582A21申请号201380016667422申请日2013021512163029720120403EPC11D3/04200601C11D3/40200601C11D17/0020060171申请人荷兰联合利华有限公司地址荷兰鹿特丹72发明人SN巴彻勒AP查普尔ST科宁利74专利代理机构北京市金杜律师事务所11256代理人陈文平54发明名称洗衣洗涤剂颗粒57摘要本发明提供扁豆状或圆盘形洗涤剂颗粒,其包含表面活性剂、无机盐和颜料,其中所述无机盐在所述洗涤剂颗粒上作为涂层存在,和所述表面活性剂和所述颜料作为核。
2、存在。所述颗粒表现出减少的染色。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014092586PCT国际申请的申请数据PCT/EP2013/0531252013021587PCT国际申请的公布数据WO2013/149754EN2013101051INTCL权利要求书1页说明书9页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书9页10申请公布号CN104220582ACN104220582A1/1页21一种涂覆洗涤剂颗粒,其具有正交尺寸X、Y和Z,其中X为05至2MM、Y为2至8MM、和Z为2至8MM,其中所述颗粒包含I20至39WT的表面活性剂,其选自阴离子型表面活性。
3、剂和非离子型表面活性剂;II10至40WT的无机盐,其选自碳酸钠和/或硫酸钠,其中至少5WT的无机盐是碳酸钠;和III00001至01WT的颜料,其中所述颜料选自有机颜料和无机颜料;和其中所述无机盐在所述洗涤剂颗粒上作为涂层存在,而所述表面活性剂和所述颜料作为核存在。2权利要求1的涂覆洗涤剂颗粒,其中所述颜料选自有机颜料。3根据权利要求1或2的涂覆洗涤剂颗粒,其中所述颜料选自单偶氮颜料;萘酚颜料;萘酚AS颜料;偶氮颜料色淀;苯并咪唑酮颜料;金属络合物颜料;异吲哚啉酮和异二氢吲哚啉颜料;酞菁颜料;喹吖啶酮颜料;二萘嵌苯颜料;芘酮颜料;二酮基吡咯并吡咯颜料;硫靛颜料;蒽醌颜料;蒽嘧啶颜料;黄烷士酮。
4、颜料;蒽嵌蒽醌颜料;二噁嗪颜料;和喹啉酞酮颜料。4根据权利要求3的涂覆洗涤剂颗粒,其中所述颜料选自颜料绿8;颜料蓝28;颜料黄1;颜料黄3;颜料橙1;颜料红4;颜料红3;颜料红22;颜料红112;颜料红7;颜料棕1;颜料红5;颜料红68;颜料红51;颜料53;颜料红531;颜料红49;颜料红491;颜料红492;颜料红493;颜料红641;颜料红57;颜料红571;颜料红48;颜料红631;颜料黄16;颜料黄12;颜料黄13;颜料黄83;颜料橙13;颜料紫23;颜料红83;颜料蓝60;颜料蓝64;颜料橙43;颜料蓝66;颜料蓝63;颜料紫36;颜料紫19;颜料红122;颜料蓝16;颜料蓝15;。
5、颜料蓝151;颜料蓝152;颜料蓝153;颜料蓝154;颜料蓝156;颜料绿7;颜料绿36;颜料蓝29;颜料绿24;颜料红1011;颜料绿17;颜料绿18;颜料绿14;颜料棕6;颜料蓝27;和颜料紫16。5根据前述权利要求中任一项的涂覆洗涤剂颗粒,其中所述颜料的初级颗粒尺寸为002至10M。6根据前述权利要求中任一项的涂覆洗涤剂颗粒,其中所述颗粒包含0至15WT的水。7根据权利要求6的涂覆洗涤剂颗粒,其中所述颗粒包含1至5WT的水。8多个根据前述权利要求中任一项的涂覆洗涤剂颗粒,其中至少90至100的所述涂覆洗涤剂颗粒中,最大与最小的涂覆洗涤剂颗粒在X、Y和Z尺寸上的变化在20以内。权利要求书。
6、CN104220582A1/9页3洗衣洗涤剂颗粒发明内容0001本发明涉及大的洗衣洗涤剂颗粒。0002发明背景0003对有色的固体洗涤剂产品存在需求,但不幸地,发现这样的产品会引起不可接受的染色。0004WO9932599描述了制造洗衣洗涤剂颗粒的方法,其为挤出方法,其中将增效剂和表面活性剂该表面活性剂包含硫酸化或磺酸化的阴离子表面活性剂作为主要组分进料到挤出机内,在至少40,优选至少60的温度下机械加工,并通过具有多个挤出孔的挤出头挤出。在大部分实施例中,将表面活性剂与增效剂以超过1份增效剂比2份表面活性剂的重量比一起进料到所述挤出机中。所述挤出物显然需要进一步干燥。在实施例6中,将PAS糊。
7、状物干燥并挤出。这样的PAS条状物质NOODLE是现有技术中熟知的。如实施例2所述的,条状物质通常是圆柱形的,并且它们的长度超过它们的直径。0005US7022660公开了制备具有涂层的洗涤剂颗粒的方法。0006WO2010/122051公开了涂覆洗涤剂颗粒和染料。0007EP2166077公开了包含核和染料的颗粒。0008颜料是有色颗粒,其实际上不溶于含有表面活性剂的水性介质中。与溶于含有表面活性剂的液体介质中的染料不同,颜料因为其悬浮在含有表面活性剂的液体介质中而具有电势。0009发明简述0010令人惊奇地,我们发现核中用颜料染色的大的涂覆洗衣洗涤剂颗粒具有低水平的染色。0011在一个方面。
8、,本发明提供涂覆洗涤剂颗粒,其具有正交尺寸X、Y和Z,其中X为05至2MM、Y为2至8MM、和Z为2至8MM,其中所述颗粒包含0012I20至39WT的表面活性剂,其选自阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂;0013II10至40WT的无机盐,其选自碳酸钠和/或硫酸钠,其中至少5WT的无机盐是碳酸钠;和0014III00001至01WT的颜料,其中所述颜料选自有机颜料和无机颜料;和0015其中所述无机盐在所述洗涤剂颗粒上作为涂层存在,而所述表面活性剂和所述颜料作为核存在。0016所述涂覆洗涤剂颗粒优选地包含15至40WT、优选20至35WT、更优选25至30WT的选自柠檬酸及其钠盐的活性剂,。
9、和2至8WT、优选3至6WT的膦酸酯螯合剂。0017除非另有说明,否则所有WT是指颗粒中以干重计的总百分比。0018发明详述0019形状0020优选地,所述涂覆的洗衣洗涤剂颗粒是曲面的。说明书CN104220582A2/9页40021涂覆的洗衣洗涤剂颗粒可以是扁豆状的像完整的干燥小扁豆的形状扁圆椭球,其中Z和Y是赤道直径,X是极直径;优选YZ。0022涂覆的洗衣洗涤剂颗粒可以成型为盘状。0023优选地,涂覆洗衣洗涤剂颗粒不具有孔;也就是说,涂覆洗衣洗涤剂颗粒不具有穿过核的通道,即,涂覆洗涤剂颗粒拓扑亏格TOPOLOGICGENUS为0。0024核0025表面活性剂0026一般而言,表面活性剂体。
10、系的非离子和阴离子型表面活性剂可以选自下列文献描述的表面活性剂SCHWARTZPERRY的“SURFACEACTIVEAGENTS“,第1卷,INTERSCIENCE,1949年,SCHWARTZ,PERRYBERCH的第2卷,INTERSCIENCE,1958年,MANUFACTURINGCONFECTIONERSCOMPANY出版的现行版“MCCUTCHEONSEMULSIERSANDDETERGENTS“或“TENSIDETASCHENBUCH“,HSTACHE的第2版,CARLHAUSERVERLAG,1981年。优选地,使用的表面活性剂是饱和的。0027阴离子表面活性剂0028可以使。
11、用的合适阴离子型洗涤剂化合物通常是具有含有约8至约22个碳原子的烷基基团的有机硫酸盐和磺酸盐的水溶性碱金属盐,术语烷基用于包括高级酰基的烷基部分。合适的合成阴离子型洗涤剂化合物的实例是烷基硫酸钠和烷基硫酸钾,尤其是通过将产自例如牛脂或椰子油的高级C8C18醇硫酸化获得的那些;烷基C9C20苯磺酸钠和钾,特别是直链仲烷基C10C15苯磺酸钠;和烷基甘油醚硫酸钠,尤其是源自牛脂或椰子油的高级醇和源自石油的合成醇的那些醚。最优选的阴离子型表面活性剂是月桂基醚硫酸钠SLES特别优选具有13个乙氧基、C10C15烷基苯磺酸钠和C12C18烷基硫酸钠。如EPA328177UNILEVER中所述的显示出抗盐。
12、析性的那些表面活性剂、在EPA070074中所述的烷基多聚糖苷表面活性剂和烷基单糖苷也是合适的。表面活性剂的链可以是支链的或直链的。0029也可以存在皂。所用的脂肪酸皂优选含有约16至约22个碳原子,优选是直链构造。来自皂的阴离子贡献优选占总阴离子的030WT。0030优选地,至少50WT的阴离子型表面活性剂选自C11C15烷基苯磺酸钠、和C12C18烷基硫酸钠。甚至更优选地,阴离子型表面活性为C11C15烷基苯磺酸钠。0031优选地,阴离子型表面活性剂以总表面活性剂的1585WT,更优选4060WT的水平存在于涂覆的洗衣洗涤剂颗粒中。0032非离子表面活性剂0033具体地,可以使用的合适的非。
13、离子型洗涤剂化合物包括具有疏水基和活性氢原子的化合物例如,脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚与环氧烷尤其是单独的环氧乙烷或其与环氧丙烷一起的反应产物。优选的非离子型洗涤剂化合物是C6C22烷基酚环氧乙烷缩合物,一般为525EO,即每分子525个环氧乙烷单元,以及直链或支链的脂族C8C18伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物,一般为550EO。优选地,非离子型是1050EO,更优选2035EO。特别优选烷基乙氧基化物。0034优选地,将所有的表面活性剂混合,之后干燥。可以使用常规混合设备。所述洗衣洗涤剂颗粒的表面活性剂核可以通过挤压或碾压形成,接着涂覆无机盐。说明书CN104220582A3/9页50035耐钙的。
14、表面活性剂体系0036在另一方面中,所用的表面活性剂体系是耐钙的,并且这是优选的方面,因为这降低了对增效剂的需求。0037优选在硬水中达到有效去污力而不需要存在增效剂的表面活性剂混合物。如果它们通过在下文中列出的测试,将这样混合物称为耐钙表面活性剂混合物。然而,本发明也可以用于使用天然存在的或使用水软化剂制得的软水进行的洗涤。在这种情形中,钙耐受性不再重要,并可以使用除了耐钙混合物以外的混合物。0038如下测试表面活性剂混合物的钙耐受性0039所测试的表面活性剂混合物以每升水07G表面活性剂固体的浓度来制备,其含有足量钙离子以使FRENCH硬度为404103摩尔CA2。将其他不含硬度离子的电解。
15、质例如氯化钠、硫酸钠和氢氧化钠加入溶液中,以将离子强度调节至005M且将PH调节至10。在样品制备15分钟后,测量540NM波长光通过4MM样品的吸收。测量十次并计算平均值。产生小于008的吸收值的样品被认为是耐钙的。0040满足上述钙耐受性测试的表面活性剂混合物的实例包括具有LAS表面活性剂主要部分其自身不是耐钙的与一种或多种其他耐钙的表面活性剂助表面活性剂混合,以产生在与少量增效剂或不与增效剂一起使用并且通过了给定测试的足够耐钙的混合物的那些。合适的耐钙助表面活性剂包括SLES17EO,和烷基乙氧基化物非离子型表面活性剂,特别是熔点低于40的那些。0041水溶性无机盐0042水溶性无机盐作。
16、为涂层存在于颗粒上。水溶性无机盐优选以将洗衣洗涤剂颗粒的粘度降至颗粒自由流动时的水平存在。0043本领域技术人员将认识到尽管可以应用相同或不同涂层材料的多层涂层,但为了操作简便,并且使涂层的厚度最大化,优选单层涂层。0044优选通过水溶性无机盐的水溶液的沉积,将涂层施加于表面活性剂核的表面。或者,涂覆可以使用浆料来进行。水溶液优选包含大于50G/L,更优选大于200G/L的盐。现已发现流化床中的涂层溶液的水性喷涂产生良好的结果,并且在流化过程中还可以产生洗涤剂颗粒的轻微制圆ROUNDING。可能需要干燥和/或冷却来完成该方法。0045颜料0046在形成颗粒的核之前,将颜料加入表面活性剂中并搅拌。
17、。0047颜料可选自无机和有机颜料,最优选颜料是有机颜料。0048颜料描述于GBUXBAUM和GPFAFF编著的INDUSTRIALINORGANICPIGMENTS第三版,WILEYVCH2005中。合适的有机颜料描述于WHERBST和KHUNGER编著的INDUSTRIALORGANICPIGMENTS第三版,WILEYVCH2004中。颜料列于染色工作者及配色师协会SOCIETYOFDYERSANDCOLOURISTS和美国纺织化学师与印染师协会2002AMERICANASSOCIATIONOFTEXTILECHEMISTSANDCOLORISTS2002的国际颜色索引COLOURIND。
18、EX中。0049颜料是几乎不溶的着色颗粒,优选它们具有00210M的初级颗粒尺寸,其中该值表示初级颗粒的最长尺寸。通过扫描电子显微镜来测量初级颗粒大小。最优选地,有机颜料具有00202M的初级颗粒大小。说明书CN104220582A4/9页60050几乎不溶的意思是在20下,使用10重量的表面活性剂溶液,水中的溶解度小于万亿分之500PPT,优选10PPT。0051有机颜料优选选自单偶氮颜料、萘酚颜料、萘酚AS颜料、苯并咪唑酮颜料、金属络合物颜料、异吲哚啉酮和异吲哚啉颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、二萘嵌苯和芘酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、硫靛颜料、蒽醌颜料、蒽嘧啶ANTHRAPYRMIDINE颜。
19、料、磺烷士酮FLAVANTHRONE颜料、蒽嵌蒽醌颜料、二噁嗪颜料和喹酞酮颜料。0052偶氮和酞菁颜料是最优选的颜料类型。0053优选的颜料是颜料绿8、颜料蓝28、颜料黄1、颜料黄3、颜料橙1、颜料红4、颜料红3、颜料红22、颜料红112、颜料红7、颜料棕1、颜料红5、颜料红68、颜料红51、颜料53、颜料红531、颜料红49、颜料红491、颜料红492、颜料红493、颜料红641、颜料红57、颜料红571、颜料红48、颜料红631、颜料黄16、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄83、颜料橙13、颜料紫23、颜料红83、颜料蓝60、颜料蓝64、颜料橙43、颜料蓝66、颜料蓝63、颜料紫36、颜料紫。
20、19、颜料红122、颜料蓝16、颜料蓝15、颜料蓝151、颜料蓝152、颜料蓝153、颜料蓝154、颜料蓝156、颜料绿7、颜料绿36、颜料蓝29、颜料绿24、颜料红1011、颜料绿17、颜料绿18、颜料绿14、颜料棕6、颜料蓝27和颜料紫16。0054颜料可以是任何颜色,优选颜料是蓝色、紫色、绿色或红色。最优选颜料是蓝色或紫色。0055如果颜料加入到溶液/浆液形式的核前体中,降低了该核前体的粘度以致形成的核不是最佳的,则例如通过白色薄膜蒸发器除去过量的溶液例如水。0056涂覆洗衣洗涤剂颗粒0057优选地,所述涂覆洗衣洗涤剂颗粒占包装中洗衣洗涤剂制剂的10至100WT、更优选50至100WT。。
21、0058所述包装是用于销售给公众的商品制剂,并且优选在001KG至5KG,优选002KG至2KG,最优选05KG至2KG的范围。0059优选地,涂覆的洗衣洗涤剂颗粒使得至少90至100的涂覆的洗衣洗涤剂颗粒中最大与最小的经涂覆的洗衣洗涤剂颗粒在X、Y和Z尺寸上的变化在20以内,优选10以内。0060含水量0061在293K和50相对湿度下,所述颗粒优选地包含0到15WT的水,更优选0到10WT,最优选1到5WT的水。这促进了所述颗粒的储存稳定性及其机械性质。0062其他助剂0063如下所述的助剂可以存在于所述涂层或核中。这些可以存在于核或涂层中。0064荧光剂0065涂覆的洗衣洗涤剂颗粒优选包。
22、含荧光剂荧光增白剂。荧光剂是熟知的,许多这样的荧光剂是市售的。通常,这些荧光剂以其碱金属盐,例如钠盐的形式来供应和使用。组合物中所用的一种或多种荧光剂的总量通常为00052WT,更优选00101WT。适用于本发明中的荧光剂描述于KHUNGER编著的INDUSTRIALPIGMENTS,2003WILEYVCHISBN3527304266的第7章中。0066优选的荧光剂选自二苯乙烯基联苯类、三嗪氨基均二苯代乙烯类、双1,2,3三说明书CN104220582A5/9页7唑2基均二苯代乙烯类、双苯并B呋喃2基联苯类、1,3二苯基2吡唑啉类和香豆素类COURMARIN。优选荧光剂是磺酸化的。0067优。
23、选的荧光剂类别是二苯乙烯基联苯化合物,例如TINOPAL商标CBSX,二胺均二苯代乙烯二磺酸化合物,例如TINOPALDMSPUREXTRA和BLANKOPHOR商标HRH,和吡唑啉化合物,例如BLANKOPHORSN。优选的荧光剂是24苯乙烯基3磺苯基2H萘酚1,2D三唑钠,4,4双4苯胺基6N甲基N2羟乙基氨基1,3,5三嗪2基氨基均二苯代乙烯22二磺酸二钠,4,4双4苯胺基6吗啉基1,3,5三嗪2基氨基均二苯代乙烯22二磺酸二钠,和4,4双2磺酸苯乙烯基联苯二钠。0068DMS是4,4双4苯胺基6吗啉基1,3,5三嗪2基氨基均二苯代乙烯22二磺酸二钠的二钠盐。CBS是4,4双2磺化苯乙烯。
24、基联苯二钠的二钠盐。0069香料0070优选地,所述组合物包含香料。香料优选在00013WT,最优选011WT的范围。在CFTAPUBLICATIONS出版的CTFACOSMETIC,TOILETRYANDFRAGRANCEASSOCIATION1992INTERNATIONALBUYERSGUIDE和SCHNELLPUBLISHINGCO出版的OPD1993CHEMICALSBUYERSDIRECTORY80THANNUALEDITION中提供了许多合适的香料实例。0071在制剂中存在多种香料成分是常见的。在本发明的组合物中,可以存在四种或更多种,优选五种或更多种,更优选六种或更多种或者甚至。
25、七种或更多种不同的香料成分。0072在香料混合物中,优选1525WT是头香TOPNOTES。头香由POUCHERJOURNALOFTHESOCIETYOFCOSMETICCHEMISTS62801955定义。优选的头香选自柑橘油、里哪醇、醋酸里哪醇酯、薰衣草LAVENDER、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺3己醇。0073优选涂覆的洗衣洗涤剂颗粒不含过氧漂白剂,例如过碳酸钠,过硼酸钠和过酸。0074聚合物0075组合物可以包含一种或多种其他的聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯亚胺、乙氧基化聚乙烯亚胺,水溶性聚酯聚合物聚羧酸酯,如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂基酯/。
26、丙烯酸共聚物。0076酶0077在本发明的组合物中优选存在一种或多种酶。0078优选地,每种酶的水平为基于产品计00001WT至05WT蛋白质。0079尤其考虑的酶包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶或者其混合物。0080合适的脂肪酶包括细菌或者真菌来源的那些。包括化学修饰或者蛋白质工程突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属也称嗜热真菌属的脂肪酶,例如源自EP258068与EP305216描述的疏棉状腐质霉HLANUGINOSA;细毛嗜热霉TLANUGINOSUS或者源自WO96/13580描述的特异腐质霉HINSOLENS;假单胞菌属脂肪酶、。
27、如源自产碱假单胞菌PALCALIGENES或类产碱假单胞菌PPSEUDOALCALIGENESEP218272、洋葱说明书CN104220582A6/9页8假单胞菌PCEPACIAEP331376、斯氏假单胞菌PSTUTZERIGB1,372,034、荧光假单胞菌PFLUORESCENS、假单胞菌属菌株SD705WO95/06720和WO96/27002、威斯康星假单胞菌PWISCONSINENSISWO96/12012;芽孢杆菌属脂肪酶,如源自枯草芽孢杆菌BSUBTILISDARTOIS等,1993,BIOCHEMICAETBIOPHYSICAACTA,1131,253360、嗜热脂肪芽孢杆。
28、菌BSTEAROTHERMOPHILUSJP64/744992或者短小芽孢杆菌BPUMILUSWO91/16422。0081其它的实例为脂肪酶变体,如在WO92/05249、WO94/01541、EP407225、EP260105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202、WO00/60063、WO09/107091和WO09/111258中描述的那些。0082优选的市售的脂肪酶包括LIPOLASETM和LIPOLASEULTRATM、LIPEXTMNOVOZY。
29、MESA/S和LIPOCLEANTM。0083本发明的方法可以在归类为EC3114和/或EC31132的磷脂酶存在下进行。如在此所用的,术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。0084磷脂,如卵磷脂或磷脂酰胆碱由用两个脂肪酸在一个外部SN1位置和中间SN2位置上酯化并且用磷酸在第三位置上酯化的甘油组成;磷酸进而可以酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分出几种磷脂酶活性的类型,包括磷脂酶A1和A2,其水解一个脂肪酰基分别在SN1和SN2位以形成溶血磷脂;以及溶血磷脂酶或者磷脂酶B,其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D磷酸二酯酶分别释放二酰基甘油或磷脂酸。0085合适的蛋白酶包。
30、括动物、植物或者微生物来源的那些。微生物来源是优选的。包括化学修饰或者蛋白质工程突变体。该蛋白酶可以是丝氨酸蛋白酶或者金属蛋白酶,优选碱性微生物蛋白酶或者类胰蛋白酶。优选的市售蛋白酶包括ALCALASETM、SAVINASETM、PRIMASETM、DURALASETM、DYRAZYMTM、ESPERASETM、EVERLASETM、POLARZYMETM和KANNASETMNOVOZYMESA/S,MAXATASETM、MAXACALTM、MAXAPEMTM、PROPERASETM、PURAFECTTM、PURAFECTOXPTM、FN2TM和FN3TMGENENCORINTERNATION。
31、ALINC。0086本发明的方法可以在归类为EC31174的角质酶存在下进行。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选地,角质酶是微生物来源的,特别是细菌、真菌或者酵母来源的。0087合适的淀粉酶和/或包括细菌或者真菌来源的那些。包括化学修饰或者蛋白质工程突变体。淀粉酶包括,例如,获自芽孢杆菌属BACILLUS的淀粉酶,例如更详细描述于GB1,296,839中的地衣芽孢杆菌BLICHENIFORMIS的特定菌株,或者在WO95/026397或WO00/060060中公开的芽孢杆菌属BACILLUSSP菌株。市售的淀粉酶是DURAMYLTM、TERMAMYLTM、TERMAMYLULTRAT。
32、M、NATALASETM、STAINZYMETM、FUNGAMYLTM和BANTMNOVOZYMESA/S,RAPIDASETM和PURASTARTM来自GENENCORINTERNATIONALINC。0088合适的纤维素酶包括细菌或者真菌来源的那些。包括化学修饰或者蛋白质工程突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属BACILLUS、假单胞菌属PSEUDOMONAS、腐质霉属HUMICOLA、镰刀霉属FUSARIUM、梭孢壳属THIELAVIA、枝顶孢属ACREMONIUM的纤维素酶,例如,由特异腐质霉HUMICOLAINSOLENS、土生梭孢霉THIELAVIATERRESTRIS、嗜热毁。
33、丝霉MYCELIOPHTHORATHERMOPHILA和尖孢镰刀菌说明书CN104220582A7/9页9FUSARIUMOXYSPORUM所产生的真菌纤维素酶,其公开在US4,435,307、US5,648,263、US5,691,178、US5,776,757、WO89/09259、WO96/029397和WO98/012307中。市售的纤维素酶包括CELLUZYMETM、CAREZYMETM、ENDOLASETM、RENOZYMETMNOVOZYMESA/S、CLAZINASETM和PURADAXHATMGENENCORINTERNATIONALINC和KAC500BTMKAOCORPO。
34、RATION。0089合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或者真菌来源的那些。包括化学修饰或者蛋白质工程突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属COPRINUS的过氧化物酶,例如来自灰盖鬼伞CCINEREUS及其变体,如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中所述的那些。市售的过氧化物酶包括GUARDZYMETM和NOVOZYMTM51004NOVOZYMESA/S。0090更多适用的酶公开于WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/148983和WO2008/007318中。0091酶稳定剂0092组合物中存在的任何酶可以使用常规的。
35、稳定剂来稳定,所述稳定剂例如,多元醇如丙二醇或甘油,糖或糖醇,乳酸,硼酸或者硼酸衍生物如芳族硼酸酯或苯基硼酸衍生物如4甲酰基苯基硼酸,并且组合物可以如在WO92/19709和WO92/19708中所描述进行配制。0093在烷基基团足够长以形成支链或环状链的情况中,烷基包括支链、环状和直链烷基链。烷基优选是直链或支链的,最优选直链。0094本文所用的“一”或“一个”及其相应的“所述/该”意思是至少一个,或者一个或多个,除非另外指出。单数包括复数,除非另外指出。0095螯合剂可以存在于涂覆的洗衣洗涤剂颗粒中。0096优选地,涂覆的洗涤剂颗粒中核与壳的比率为3至11,最优选25至151;最佳的核比壳。
36、的比率是21。实施例0097实施例1颗粒制造0098如下制造用颜料蓝151来自BASF的PIGMOSOLBLUE6900着色的洗衣洗涤剂颗粒。颗粒1在核中含有颜料,颗粒2是参照颗粒,其在SOKOLANCP5约等摩尔的甲基丙烯酸和马来酸酐的共聚物,完全中和以形成钠盐涂层中含有颜料。所述颗粒是扁椭球体,其具有下述近似尺寸X10MM,Y40MM,Z50MM。0099核的制造0100将表面活性剂原料混合在一起,得到包含85份的阴离子表面活性剂直链烷基苯磺酸盐UFASAN65,得自UNGERLAS和15份非离子表面活性剂SLOVASOL2430,得自SASOL的69WT的活性糊状物。将该糊状物预热至进料。
37、温度,并进料到转膜蒸发器的顶部以减少含水量,得到固体表面活性剂紧密混合物,其通过耐钙试验。0101离开冷却辊后,将冷却的干燥表面活性剂混合物颗粒碾碎。所得的碾碎材料是吸湿的,因此将其储存于密封的容器中。将冷却的干燥碾碎组合物进料至配置有成型孔板和切割刀片的双螺杆共转COROTATING挤出机中。还将如下表所示的多种其他成分也定量进料到挤出机中说明书CN104220582A8/9页1001020103然后,如下涂覆得到的核颗粒0104涂覆0105通过喷雾,给核颗粒涂覆碳酸钠颗粒1或CP5颗粒2,参照颗粒。将上述挤出物装入STREA1实验室流化床式干燥机AEROMATICFIELDERAG的流化室中,并利用顶喷配置,使用涂层溶液进行喷雾涂覆。将涂层溶液经由蠕动泵WATSONMARLOW模型101U/R进料到STREA1的喷嘴。用于涂覆的条件在下表中给出0106说明书CN104220582A109/9页110107实施例2沾污性质0108将每种颗粒25个分散在平放于桌上的2020CM的湿的白色棉织物片上。所述湿的棉织物已经浸在500ML去离子水中2分钟,移出拧干并用于试验。将所述颗粒在室温下静置40分钟,然后将布漂洗和干燥。明显可见的蓝色染色给予3分。模糊的染色给予1分。然后,如下计算总染色得分0109总染色得分得分0110说明书CN104220582A11。