技术领域
本发明涉及一种液晶组合物、含有所述组合物的液晶显示元件等。尤其涉及一种介电各 向异性为正的液晶组合物，以及含有所述组合物且具有扭转向列(twistednematic，TN)、光 学补偿弯曲(opticallycompensatedbend，OCB)、面内切换(in-planeswitching，IPS)、边 缘场切换(fringefieldswitching，FFS)、或者电场感应光反应取向(field-inducedphoto-reactive alignment，FPA)的模式的有源矩阵(activematrix，AM)元件。
背景技术
液晶显示元件中，基于液晶分子的操作模式(operatingmode)的分类为：相变(phase change，PC)、扭转向列(twistednematic，TN)、超扭转向列(supertwistednematic，STN)、 电控双折射(electricallycontrolledbirefringence，ECB)、光学补偿弯曲(opticallycompensated bend，OCB)、面内切换(in-planeswitching，IPS)、垂直取向(verticalalignment，VA)、 边缘场切换(fringefieldswitching，FFS)、电场感应光反应取向(field-inducedphoto-reactive alignment，FPA)等模式。基于元件的驱动方式的分类为无源矩阵(passivematrix，PM)与 有源矩阵(activematrix，AM)。PM被分类为静态式(static)与多路复用式(multiplex)等， AM被分类为薄膜晶体管(thinfilmtransistor，TFT)、金属-绝缘体-金属(metalinsulatormetal， MIM)等。TFT的分类为非晶硅(amorphoussilicon)以及多晶硅(polycrystalsilicon)。后者 根据制造步骤而分类为高温型与低温型。基于光源的分类为利用自然光的反射型、利用背光 的透过型、以及利用自然光与背光的两者的半透过型。
液晶显示元件含有具有向列相的液晶组合物。所述组合物具有适当的特性。通过提高所 述组合物的特性，可获得具有良好特性的AM元件。将两者的特性中的关联归纳于下述表1 中。基于市售的AM元件来对组合物的特性进一步进行说明。向列相的温度范围与元件可使 用的温度范围相关联。向列相的优选的上限温度为约70℃以上，而且向列相的优选的下限温 度为约-10℃以下。组合物的粘度与元件的响应时间相关联。为了以元件显示动态图像，优选 为响应时间短。理想为短于1毫秒的响应时间。因此，优选为组合物的粘度小。更优选为低 温下的粘度小。组合物的弹性常数与元件的对比度相关联。元件中，为了提高对比度，更优 选为组合物的弹性常数大。
表1.组合物与AM元件的特性
1)可缩短向液晶显示元件中注入组合物的时间
组合物的光学各向异性与元件的对比度比相关联。根据元件的模式而需要大的光学各向 异性或者小的光学各向异性，即适当的光学各向异性。组合物的光学各向异性(Δn)与元件 的单元间隙(d)的积(Δn×d)被设计成使对比度比为最大。适当的积的值依存于操作模式的 种类。在TN之类的模式的元件中，适当的值为约0.45μm。所述情况下，对单元间隙小的元 件而言优选为具有大的光学各向异性的组合物。组合物中的大的介电各向异性有助于元件中 的低阈电压、小的消耗电力与大的对比度比。因此，优选为大的介电各向异性。组合物中的 大的比电阻有助于元件中的大的电压保持率与大的对比度比。因此，优选为在初始阶段中不 仅在室温下，而且在接近于向列相的上限温度的温度下也具有大的比电阻的组合物。优选为 在长时间使用后，不仅在室温下，而且在接近于向列相的上限温度的温度下也具有大的比电 阻的组合物。组合物对紫外线及热的稳定性与液晶显示元件的寿命相关联。这些稳定性高时， 所述元件的寿命长。如上所述的特性对液晶投影机、液晶电视等中使用的AM元件而言优选。
具有TN模式的AM元件中使用具有正的介电各向异性的组合物。具有VA模式的AM 元件中使用具有负的介电各向异性的组合物。具有IPS模式或者FFS模式的AM元件中使用 具有正或负的介电各向异性的组合物。聚合物稳定取向(PSA；polymersustainedalignment) 型的AM元件中使用具有正或负的介电各向异性的组合物。具有正的介电各向异性的液晶组 合物的例子揭示于如下的专利文献1至专利文献3中。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]国际公开第1996/11897号
[专利文献2]日本专利特开2008-15286号公报
[专利文献3]日本专利特开2013-14575号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的其中一个目的为一种液晶组合物，其在向列相的高上限温度、向列相的低下限 温度、小的粘度、适当的光学各向异性、大的介电各向异性、大的比电阻、对紫外线的高稳 定性、对热的高稳定性、大的弹性常数等特性中，满足至少一个特性。另一目的为一种在至 少两个特性之间具有适当平衡的液晶组合物。另一目的为一种含有此种组合物的液晶显示元 件。又一目的为一种具有短的响应时间、大的电压保持率、低的阈电压、大的对比度比、长 的寿命等特性的AM元件。
解决问题的技术手段
本发明为一种液晶组合物、以及含有所述组合物的液晶显示元件，所述液晶组合物含有 选自式(1)所表示的化合物的组群中的至少一种化合物作为第一成分、以及选自式(2)所 表示的化合物的组群中的至少一种化合物作为第二成分，而且具有向列相。
式(1)及式(2)中，R1为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、或者碳数2至 12的烯基；R2及R3独立地为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、碳数2至12的烯 基、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷基、或者至少一个氢经卤素所取代的碳数2 至12的烯基；环A及环B独立地为1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-1，4- 亚苯基、2，5-二氟-1，4-亚苯基、2，6-二氟-1，4-亚苯基、2，3，5-三氟-1，4-亚苯基、嘧啶-2，5-二基、 1，3-二恶烷-2，5-二基、四氢吡喃-2，5-二基、或者萘-2，6-二基；Z1及Z2独立地为单键、亚乙基、 亚乙烯基、亚甲基氧基、羰基氧基、或者二氟亚甲基氧基，m个Z1及j个Z2中的至少一个为 二氟亚甲基氧基；X1、X2、X6、X7及X8独立地为氢或氟；Y1为氟、氯、至少一个氢经卤素 所取代的碳数1至12的烷基、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷氧基、或者至少 一个氢经卤素所取代的碳数2至12的烯氧基；m及j独立地为0、1、2或3，而且m与j的 和为2或3。
发明的效果
本发明的优点为一种液晶组合物，其在向列相的高上限温度、向列相的低下限温度、小 的粘度、适当的光学各向异性、大的介电各向异性、大的比电阻、对紫外线的高稳定性、对 热的高稳定性、大的弹性常数等特性中，满足至少一个特性。另一优点为一种在至少两个特 性之间具有适当平衡的液晶组合物。另一优点为一种含有此种组合物的液晶显示元件。又一 优点为一种具有短的响应时间、大的电压保持率、低的阈电压、大的对比度比、长的寿命等 特性的AM元件。
具体实施方式
所述说明书中的用语的使用方法如下所述。有时将“液晶组合物”以及“液晶显示元件”的用 语分别简称为“组合物”以及“元件”。“液晶显示元件”为液晶显示面板以及液晶显示模块的总 称。“液晶性化合物”是具有向列相、层列相(smecticphase)等液晶相的化合物，以及虽不具 有液晶相，但出于调节向列相的温度范围、粘度、介电各向异性之类的特性的目的而混合于 组合物中的化合物的总称。所述化合物具有例如1，4-亚环己基或1，4-亚苯基之类的六员环，其 分子结构为棒状(rodlike)。“聚合性化合物”是出于使组合物中生成聚合物的目的而添加的 化合物。有时将选自式(1)所表示的化合物的组群中的至少一种化合物简称为“化合物(1)”。 “化合物(1)”是指式(1)所表示的1种化合物或者2种以上的化合物。关于其他式所表示的 化合物也相同。与“经取代”相关的“至少一个”是指不仅对于位置可无限制地选择，而且对于其 个数也可无限制地选择。
液晶组合物是通过将多种液晶性化合物进行混合来制备。液晶性化合物的比例(含量) 是由基于所述液晶组合物的重量的重量百分率(重量％)所表示。在所述组合物中视需要添加 光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、色素、消泡剂、聚合性化合物、聚合引发剂、 聚合抑制剂之类的添加物。添加物的比例(添加量)是与液晶性化合物的比例同样地，由基 于液晶组合物的重量的重量百分率(重量％)所表示。有时也使用重量百万分率(ppm)。聚 合引发剂以及聚合抑制剂的比例是例外地基于聚合性化合物的重量来表示。
有时将“向列相的上限温度”简称为“上限温度”。有时将“向列相的下限温度”简称为“下限 温度”。“比电阻大”是指组合物在初始阶段中不仅在室温下，而且在接近于向列相的上限温度 的温度下也具有大的比电阻，并且在长时间使用后不仅在室温下，而且在接近于向列相的上 限温度的温度下也具有大的比电阻。“电压保持率大”是指元件在初始阶段中不仅在室温下，而 且在接近于向列相的上限温度的温度下也具有大的电压保持率，并且在长时间使用后不仅在 室温下，而且在接近于向列相的上限温度的温度下也具有大的电压保持率。
“至少一个‘A’可经‘B’所取代”的表述是指‘A’的数量为任意。当‘A’的数量为1个时，‘A’ 的位置为任意，当‘A’的数量为2个以上时，它们的位置也可无限制地选择。所述规则也适用 于“至少一个‘A’经‘B’所取代”的表述。
成分化合物的化学式中，将末端基R1的记号用于多个化合物。这些化合物中，任意的两 个R1所表示的两个基团可相同，或者也可不同。例如，有化合物(1)的R1为乙基，且化合 物(1-1)的R1为乙基的情况。也有化合物(1)的R1为乙基，而化合物(1-1)的R1为丙基 的情况。所述规则也适用于R4、X1等记号。式(1)中，当m为2时，存在两个环A。所述 化合物中，两个环A所表示的两个环可相同，或者也可不同。当m大于2时，所述规则也适 用于任意的两个环A。所述规则也适用于Z1、环B等。
2-氟-1，4-亚苯基是指下述的两个二价基。化学式中，氟可为朝左(L)，也可为朝右(R)。 所述规则也适用于四氢吡喃-2，5-二基之类的非对称的环的二价基。
本发明为下述项等。
项1.一种液晶组合物，其含有选自式(1)所表示的化合物的组群中的至少一种化合物 作为第一成分、以及选自式(2)所表示的化合物的组群中的至少一种化合物作为第二成分， 而且具有向列相，
式(1)及式(2)中，R1为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、或者碳数2至 12的烯基；R2及R3独立地为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、碳数2至12的烯 基、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷基、或者至少一个氢经卤素所取代的碳数2 至12的烯基；环A及环B独立地为1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-1，4- 亚苯基、2，5-二氟-1，4-亚苯基、2，6-二氟-1，4-亚苯基、2，3，5-三氟-1，4-亚苯基、嘧啶-2，5-二基、 1，3-二恶烷-2，5-二基、四氢吡喃-2，5-二基、或者萘-2，6-二基；Z1及Z2独立地为单键、亚乙基、 亚乙烯基、亚甲基氧基、羰基氧基、或者二氟亚甲基氧基，m个Z1及j个Z2中的至少一个为 二氟亚甲基氧基；X1、X2、X6、X7及X8独立地为氢或氟；Y1为氟、氯、至少一个氢经卤素 所取代的碳数1至12的烷基、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷氧基、或者至少 一个氢经卤素所取代的碳数2至12的烯氧基；m及j独立地为0、1、2或3，而且m与j的 和为2或3。
项2.根据项1所述的液晶组合物，其含有选自式(1-1)至式(1-28)所表示的化合物的 组群中的至少一种化合物作为第一成分，
式(1-1)至式(1-28)中，R1为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、或者碳数 2至12的烯基；X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、 X16及X17独立地为氢或氟；Y1为氟、氯、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷基、 或者至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷氧基。
项3.根据项1或项2所述的液晶组合物，其中基于液晶组合物的重量，第一成分的比例 为3重量％至40重量％的范围，第二成分的比例为10重量％至60重量％的范围。
项4.根据项1至项3中任一项所述的液晶组合物，其还含有选自式(3)所表示的化合 物的组群中的至少一种化合物作为第三成分，
式(3)中，R4及R5独立地为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、碳数2至12 的烯基、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷基、或者至少一个氢经卤素所取代的碳 数2至12的烯基；环C及环D独立地为1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、或者 2，5-二氟-1，4-亚苯基；Z3为单键、亚乙基或者羰基氧基；n为1、2或3；此处，n为1时，环 D为1，4-亚苯基。
项5.根据项1至项4中任一项所述的液晶组合物，其含有选自式(3-1)至式(3-12)所 表示的化合物的组群中的至少一种化合物作为第三成分，
式(3-1)至式(3-12)中，R4及R5独立地为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、 碳数2至12的烯基、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷基、或者至少一个氢经卤 素所取代的碳数2至12的烯基。
项6.根据项4或项5所述的液晶组合物，其中基于液晶组合物的重量，第三成分的比例 为10重量％至55重量％的范围。
项7.根据项1至项6中任一项所述的液晶组合物，其还含有选自式(4)所表示的化合 物的组群中的至少一种化合物作为第四成分，
式(4)中，R6为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、或者碳数2至12的烯基； 环E为1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-1，4-亚苯基、2，6-二氟-1，4-亚苯 基、嘧啶-2，5-二基、1，3-二恶烷-2，5-二基、或者四氢吡喃-2，5-二基；Z4为单键、亚乙基、羰基 氧基、或者二氟亚甲基氧基；X18及X19独立地为氢或氟；Y2为氟、氯、至少一个氢经卤素所 取代的碳数1至12的烷基、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷氧基、或者至少一 个氢经卤素所取代的碳数2至12的烯氧基；p为1、2、3或4。
项8.根据项1至项7中任一项所述的液晶组合物，其含有选自式(4-1)至式(4-34)所 表示的化合物的组群中的至少一种化合物作为第四成分，
式(4-1)至式(4-34)中，R6为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、或者碳数 2至12的烯基。
项9.根据项7或项8所述的液晶组合物，其中基于液晶组合物的重量，第四成分的比例 为3重量％至50重量％的范围。
项10.根据项1至项9中任一项所述的液晶组合物，其含有选自式(5)所表示的化合物 的组群中的至少一种化合物作为第五成分，
式(5)中，R7及R8独立地为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、碳数2至12 的烯基、碳数2至12的烯氧基、或者至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷基；环F 及环I独立地为1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基(1，4-cyclohexenylene)、1，4-亚苯基、至少一 个氢经氟或氯所取代的1，4-亚苯基、或者四氢吡喃-2，5-二基；环G为2，3-二氟-1，4-亚苯基、2- 氯-3-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-5-甲基-1，4-亚苯基、3，4，5-三氟萘-2，6-二基、或者7，8-二氟色满-2，6- 二基(7，8-difluorochromane-2，6-diyl)；Z5及Z6独立地为单键、亚乙基、羰基氧基、或者亚甲 基氧基；e为1、2或3，f为0或1；而且e与f的和为3以下。
项11.根据项1至项10中任一项所述的液晶组合物，其含有选自式(5-1)至式(5-19) 所表示的化合物的组群中的至少一种化合物作为第五成分，
式(5-1)至式(5-19)中，R7及R8独立地为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、 碳数2至12的烯基、碳数2至12的烯氧基、或者至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的 烷基。
项12.根据项10或项11所述的液晶组合物，其中基于液晶组合物的重量，第五成分的 比例为3重量％至25重量％的范围。
项13.根据项1至项12中任一项所述的液晶组合物，其向列相的上限温度为70℃以上， 波长589nm下的光学各向异性(在25℃下测定)为0.07以上，而且频率1kHz下的介电各 向异性(在25℃下测定)为2以上。
项14.一种液晶显示元件，其含有根据项1至项13中任一项所述的液晶组合物。
项15.根据项14所述的液晶显示元件，其中液晶显示元件的操作模式为TN模式、ECB 模式、OCB模式、IPS模式、FFS模式、或者FPA模式，液晶显示元件的驱动方式为有源矩 阵方式。
项16.一种根据项1至项13中任一项所述的液晶组合物的用途，其用于液晶显示元件中。
本发明还包括以下各项。(a)所述组合物，其还含有光学活性化合物、抗氧化剂、紫外 线吸收剂、色素、消泡剂、聚合性化合物、聚合引发剂、聚合抑制剂等添加物的至少一种。 (b)一种AM元件，其含有所述组合物。(c)一种含有所述组合物的聚合物稳定取向(PSA) 型的AM元件，所述组合物还含有聚合性化合物。(d)一种聚合物稳定取向(PSA)型的AM 元件，其含有所述组合物，且所述组合物中的聚合性化合物进行聚合。(e)一种元件，其含 有所述组合物，而且具有PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、FFS、或者FPA的模式。(f) 一种透过型元件，其含有所述组合物。(g)将所述组合物用作具有向列相的组合物的用途。 (h)通过在所述组合物中添加光学活性化合物而作为光学活性组合物的用途。
以如下顺序对本发明的组合物进行说明。第一，对组合物中的成分化合物的构成进行说 明。第二，对成分化合物的主要特性、以及所述化合物给组合物带来的主要效果进行说明。 第三，对组合物中的成分的组合、成分的优选比例以及其根据进行说明。第四，对成分化合 物的优选形态进行说明。第五，示出优选的成分化合物。第六，对可添加于组合物中的添加 物进行说明。第七，对成分化合物的合成方法进行说明。最后，对组合物的用途进行说明。
第一，对组合物中的成分化合物的构成进行说明。本发明的组合物被分类为组合物A及 组合物B。组合物A除了含有选自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)、 及化合物(5)中的液晶性化合物以外，也可还含有其他的液晶性化合物、添加物等。“其他 的液晶性化合物”是与化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)、及化合物(5) 不同的液晶性化合物。此种化合物是出于进一步调整特性的目的而混合于组合物中。添加物 为光学活性化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂、色素、消泡剂、聚合性化合物、聚合引发剂、 聚合抑制剂等。
组合物B实质上仅包含选自化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4)、 及化合物(5)中的液晶性化合物。“实质上”是指组合物虽可含有添加物，但不含其他的液晶 性化合物。与组合物A相比较，组合物B的成分的数量少。就降低成本的观点而言，组合物 B优于组合物A。就可通过混合其他的液晶性化合物来进一步调整特性的观点而言，组合物A 优于组合物B。
第二，对成分化合物的主要特性、以及所述化合物给组合物的特性带来的主要效果进行 说明。基于本发明的效果，将成分化合物的主要特性归纳于表2中。表2的记号中，L是指大 或高，M是指中等程度的，S是指小或低。记号L、M、S是基于成分化合物之间的定性比较 的分类，0(零)是指值为零，或者接近零。
表2.化合物的特性
1)介电各向异性的值为负，记号表示绝对值的大小。
当将成分化合物混合于组合物中时，成分化合物给组合物的特性带来的主要效果如下所 述。化合物(1)提高介电各向异性。化合物(2)降低粘度。化合物(3)提高上限温度，或 者降低下限温度。化合物(4)降低下限温度，而且提高介电各向异性。化合物(5)提高短 轴方向的介电常数。
第三，对组合物中的成分的组合、成分化合物的优选比例及其根据进行说明。组合物中 的成分的组合为：第一成分+第二成分、第一成分+第二成分+第三成分、第一成分+第二成分+ 第四成分、第一成分+第二成分+第三成分+第四成分、第一成分+第二成分+第五成分、第一成 分+第二成分+第三成分+第五成分、第一成分+第二成分+第四成分+第五成分、或者第一成分 +第二成分+第三成分+第四成分+第五成分。组合物中的成分的优选组合为第一成分+第二成分 +第三成分或者第一成分+第二成分+第三成分+第四成分。
为了提高介电各向异性，第一成分的优选比例为约3重量％以上，为了降低下限温度，或 者为了降低粘度，第一成分的优选比例为约40重量％以下。进而优选的比例为约5重量％至 约35重量％的范围。特别优选的比例为约5重量％至约30重量％的范围。
为了降低粘度，第二成分的优选比例为约10重量％以上，为了提高介电各向异性，第二 成分的优选比例为约60重量％以下。进而优选的比例为约20重量％至约55重量％的范围。 特别优选的比例为约25重量％至约50重量％的范围。
为了提高上限温度，或者为了降低粘度，第三成分的优选比例为约10重量％以上，为了 提高介电各向异性，第三成分的优选比例为约55重量％以下。进而优选的比例为约10重量％ 至约50重量％的范围。特别优选的比例为约10重量％至约45重量％的范围。
为了提高介电各向异性，第四成分的优选比例为约3重量％以上，为了降低下限温度，第 四成分的优选比例为约50重量％以下。进而优选的比例为约3重量％至约45重量％的范围。 特别优选的比例为约3重量％至约40重量％的范围。
为了提高介电各向异性，第五成分的优选比例为约3重量％以上，为了降低下限温度，第 五成分的优选比例为约25重量％以下。进而优选的比例为约5重量％至约20重量％的范围。 特别优选的比例为约5重量％至约15重量％的范围。
第四，对成分化合物的优选形态进行说明。R1及R6独立地为碳数1至12的烷基、碳数1 至12的烷氧基、或者碳数2至12的烯基。为了提高对紫外线或热的稳定性，优选的R1或R6为碳数1至12的烷基。R2、R3、R4及R5独立地为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧 基、碳数2至12的烯基、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷基、或者至少一个氢 经卤素所取代的碳数2至12的烯基。为了提高对紫外线或热的稳定性等，优选的R2、R3、R4或R5为碳数1至12的烷基，为了降低下限温度，或者为了降低粘度，优选的R2、R3、R4或 R5为碳数2至12的烯基。R7及R8独立地为碳数1至12的烷基、碳数1至12的烷氧基、碳 数2至12的烯基、碳数2至12的烯氧基、或者至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷 基。为了提高稳定性，优选的R7或R8为碳数1至12的烷基，为了提高介电各向异性，优选 的R7或R8为碳数1至12的烷氧基。优选的卤素为氟或氯，进而优选的卤素为氟。
优选的烷基为：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、或者辛基。为了降低粘 度，进而优选的烷基为乙基、丙基、丁基、戊基、或者庚基。
至少一个氢经卤素所取代的烷基的优选例为：氟甲基、2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、 5-氟戊基、6-氟己基、7-氟庚基、或者8-氟辛基。为了提高介电各向异性，进而优选的例子为 2-氟乙基、3-氟丙基、4-氟丁基、或者5-氟戊基。
优选的烷氧基为：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、或者庚氧基。 为了降低粘度，进而优选的烷氧基为甲氧基或者乙氧基。
优选的烯基为：乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯 基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、或者5-己烯 基。为了降低粘度，进而优选的烯基为乙烯基、1-丙烯基、3-丁烯基、或者3-戊烯基。这些烯 基中的-CH＝CH-的优选立体构型依存于双键的位置。出于为了降低粘度等原因，在1-丙烯基、 1-丁烯基、1-戊烯基、1-己烯基、3-戊烯基、3-己烯基之类的烯基中优选为反式构型。在2-丁 烯基、2-戊烯基、2-己烯基之类的烯基中优选为顺式构型。这些烯基中，直链的烯基优于分支 的烯基。
至少一个氢经卤素所取代的烯基的优选例为：2，2-二氟乙烯基、3，3-二氟-2-丙烯基、4，4- 二氟-3-丁烯基、5，5-二氟-4-戊烯基、或者6，6-二氟-5-己烯基。为了降低粘度，进而优选例为 2，2-二氟乙烯基或者4，4-二氟-3-丁烯基。
m及j独立地为0、1、2或3，而且m与j的和为2或3。为了提高上限温度，优选的m 为1或2。为了降低下限温度，优选的j为0或1。n为1、2或3。为了降低下限温度，优选 的n为2。p为1、2、3或4。为了降低下限温度，优选的p为2，为了提高介电各向异性， 优选的p为3。e为1、2或3，f为0或1，而且e与f的和为3以下。为了降低粘度，优选的 e为1，为了提高上限温度，优选的e为2或3。为了降低粘度，优选的f为0，为了降低下限 温度，优选的f为1。
Z1及Z2独立地为单键、亚乙基、亚乙烯基、亚甲基氧基、羰基氧基、或者二氟亚甲基氧 基，而且m个Z1及j个Z2中的至少一个为二氟亚甲基氧基。为了降低粘度，优选的Z1或Z2为单键，为了提高介电各向异性，优选的Z1或Z2为二氟亚甲基氧基。Z3为单键、亚乙基或羰 基氧基。为了降低粘度，优选的Z3为单键。Z4为单键、亚乙基、羰基氧基、或者二氟亚甲基 氧基。为了提高介电各向异性，优选的Z4为二氟亚甲基氧基。Z5及Z6独立地为单键、亚乙基、 羰基氧基、或者亚甲基氧基。为了降低粘度，优选的Z5或Z6为单键，为了提高介电各向异性， 优选的Z5或Z6为亚甲基氧基。
环A及环B独立地为1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-1，4-亚苯基、 2，5-二氟-1，4-亚苯基、2，6-二氟-1，4-亚苯基、2，3，5-三氟-1，4-亚苯基、嘧啶-2，5-二基、1，3-二恶烷 -2，5-二基、四氢吡喃-2，5-二基、或者萘-2，6-二基。为了提高光学各向异性，优选的环A或环B 为1，4-亚苯基或者2-氟-1，4-亚苯基。环C及环D独立地为1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4- 亚苯基、或者2，5-二氟-1，4-亚苯基，n为1时，环D为1，4-亚苯基。为了降低粘度，优选的环 C或环D为1，4-亚环己基，或者为了提高光学各向异性，优选的环C或环D为1，4-亚苯基。 环E为1，4-亚环己基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-1，4-亚苯基、2，6-二氟-1，4-亚苯 基、嘧啶-2，5-二基、1，3-二恶烷-2，5-二基、或者四氢吡喃-2，5-二基。为了提高光学各向异性， 优选的环E为1，4-亚苯基或2-氟-1，4-亚苯基。环F及环I独立地为1，4-亚环己基、1，4-亚环己 烯基、1，4-亚苯基、至少一个氢经氟或氯所取代的1，4-亚苯基、或者四氢吡喃-2，5-二基。“至少 一个氢经氟或氯所取代的1，4-亚苯基”的优选例为2-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-1，4-亚苯基或2- 氯-3-氟-1，4-亚苯基。为了降低粘度，优选的环F或环I为1，4-亚环己基，为了提高介电各向异 性，优选的环F或环I为四氢吡喃-2，5-二基，为了提高光学各向异性，优选的环F或环I为 1，4-亚苯基。环G为2，3-二氟-1，4-亚苯基、2-氯-3-氟-1，4-亚苯基、2，3-二氟-5-甲基-1，4-亚苯基、 3，4，5-三氟萘-2，6-二基、或者7，8-二氟色满-2，6-二基。为了提高介电各向异性，优选的环G为 2，3-二氟-1，4-亚苯基。为了提高上限温度，与1，4-亚环己基有关的立体构型为反式构型优于顺 式构型。四氢吡喃-2，5-二基为
或者优选为
X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、X16、X17、X18及X19独立地为氢或氟。为了提高介电各向异性，优选的X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7、X8、 X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、X16、X17、X18或X19为氟。
Y1及Y2独立地为氟、氯、至少一个氢经卤素所取代的碳数1至12的烷基、至少一个氢 经卤素所取代的碳数1至12的烷氧基、或者至少一个氢经卤素所取代的碳数2至12的烯氧 基。为了降低下限温度，优选的Y1或Y2为氟。
至少一个氢经卤素所取代的烷基的优选例为三氟甲基。至少一个氢经卤素所取代的烷氧 基的优选例为三氟甲氧基。至少一个氢经卤素所取代的烯氧基的优选例为三氟乙烯氧基。
第五，示出优选的成分化合物。优选的化合物(1)为项2所述的化合物(1-1)至化合物 (1-28)。这些化合物中，优选为第一成分的至少一种为化合物(1-4)、化合物(1-6)、化 合物(1-7)、化合物(1-9)、化合物(1-10)、化合物(1-8)、化合物(1-12)、化合物(1-14)、 化合物(1-15)、化合物(1-17)、化合物(1-18)、化合物(1-20)、化合物(1-23)、化 合物(1-25)、化合物(1-27)、或者化合物(1-28)。优选为第一成分的至少两种为化合物 (1-4)及化合物(1-6)、化合物(1-4)及化合物(1-10)、化合物(1-7)及化合物(1-15)、 化合物(1-7)及化合物(1-18)、化合物(1-15)及化合物(1-18)、化合物(1-18)及化合 物(1-23)、或者化合物(1-18)及化合物(1-23)的组合。
优选的化合物(3)为项5所述的化合物(3-1)至化合物(3-12)。这些化合物中，优选 为第三成分的至少一种为化合物(3-2)、化合物(3-4)、化合物(3-5)、化合物(3-6)、 化合物(3-9)、或者化合物(3-12)。优选为第三成分的至少两种为化合物(3-2)及化合物 (3-4)、化合物(3-2)及化合物(3-5)、或者化合物(3-2)及化合物(3-6)的组合。
优选的化合物(4)为项8所述的化合物(4-1)至化合物(4-34)。这些化合物中，优选 为第四成分的至少一种为化合物(4-4)、化合物(4-12)、化合物(4-14)、化合物(4-15)、 化合物(4-17)、化合物(4-18)、化合物(4-23)、化合物(4-27)、化合物(4-28)、或 者化合物(4-29)。优选为第四成分的至少两种为化合物(4-12)及化合物(4-15)、化合物 (4-14)及化合物(4-27)、化合物(4-18)及化合物(4-24)、化合物(4-18)及化合物(4-28)、 化合物(4-24)及化合物(4-28)、或者化合物(4-28)及化合物(4-29)的组合。
优选的化合物(5)为项11所述的化合物(5-1)至化合物(5-19)。这些化合物中，优 选为第五成分的至少一种为化合物(5-1)、化合物(5-3)、化合物(5-4)、化合物(5-6)、 化合物(5-8)、或者化合物(5-13)。优选为第五成分的至少两种为化合物(5-1)及化合物 (5-6)、化合物(5-1)及化合物(5-13)、化合物(5-3)及化合物(5-6)、化合物(5-3) 及化合物(5-13)、化合物(5-4)及化合物(5-6)、或者化合物(5-4)及化合物(5-8)的 组合。
第六，对可添加于组合物中的添加物进行说明。此种添加物为光学活性化合物、抗氧化 剂、紫外线吸收剂、色素、消泡剂、聚合性化合物、聚合引发剂、聚合抑制剂等。出于引起 液晶的螺旋结构来赋予扭转角(torsionangle)的目的，而将光学活性化合物添加于组合物中。 此种化合物的例子为化合物(6-1)至化合物(6-5)。光学活性化合物的优选比例为约5重量 ％以下。进而优选的比例为约0.01重量％至约2重量％的范围。
为了防止由大气中的加热所引起的比电阻下降，或者为了在长时间使用元件后，不仅在 室温下，而且在接近于上限温度的温度下也维持大的电压保持率，而将抗氧化剂添加于组合 物中。抗氧化剂的优选例是t为1至9的整数的化合物(7)等。
化合物(7)中，优选的t为1、3、5、7或9。进而优选的t为7。t为7的化合物(7) 由于挥发性小，故而对于在长时间使用元件后，不仅在室温下，而且在接近于上限温度的温 度下也维持大的电压保持率而言有效。为了获得所述效果，抗氧化剂的优选比例为约50ppm 以上，为了不降低上限温度，或者为了不提高下限温度，抗氧化剂的优选比例为约600ppm 以下。进而优选的比例为约100ppm至约300ppm的范围。
紫外线吸收剂的优选例为：二苯甲酮衍生物、苯甲酸酯衍生物、三唑衍生物等。另外， 具有位阻的胺之类的光稳定剂也优选。为了获得所述效果，这些吸收剂或稳定剂的优选比例 为约50ppm以上，为了不降低上限温度，或者为了不提高下限温度，这些吸收剂或稳定剂的 优选比例为约10000ppm以下。进而优选的比例为约100ppm至约10000ppm的范围。
为了适合于宾主(guesthost，GH)模式的元件，而将偶氮系色素、蒽醌系色素等之类的 二色性色素(dichroicdye)添加于组合物中。色素的优选比例为约0.01重量％至约10重量％ 的范围。为了防止起泡，而将二甲基硅酮油、甲基苯基硅酮油等消泡剂添加于组合物中。为 了获得所述效果，消泡剂的优选比例为约1ppm以上，为了防止显示不良，消泡剂的优选比 例为约1000ppm以下。进而优选的比例为约1ppm至约500ppm的范围。
为了适合于聚合物稳定取向(PSA)型的元件，而将聚合性化合物添加于组合物中。聚合 性化合物的优选例为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、乙烯氧基化合物、丙烯基醚、 环氧化合物(氧杂环丙烷(oxirane)、氧杂环丁烷(oxetane))、乙烯基酮等具有可聚合的 基团的化合物。进而优选的例子为丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的衍生物。为了获得所述效果， 聚合性化合物的优选比例为约0.05重量％以上，为了防止显示不良，聚合性化合物的优选比 例为约10重量％以下。进而优选的比例为约0.1重量％至约2重量％的范围。聚合性化合物通 过紫外线照射而聚合。也可在光聚合引发剂等引发剂的存在下进行聚合。用以进行聚合的适 当条件、引发剂的适当类型、以及适当的量已为本领域技术人员所知，并记载于文献中。例 如作为光引发剂的艳佳固(Irgacure)651(注册商标；巴斯夫(BASF))、艳佳固(Irgacure) 184(注册商标；巴斯夫)、或者德牢固(Darocure)1173(注册商标；巴斯夫)适合于自由 基聚合。基于聚合性化合物的重量，光聚合引发剂的优选比例为约0.1重量％至约5重量％的 范围。进而优选的比例为约1重量％至约3重量％的范围。
保管聚合性化合物时，为了防止聚合，也可添加聚合抑制剂。聚合性化合物通常是以未 去除聚合抑制剂的状态添加于组合物中。聚合抑制剂的例子为对苯二酚(hydroquinone)、甲 基对苯二酚(methylhydroquinone)之类的对苯二酚衍生物、4-叔丁基邻苯二酚 (4-tert-butylcatechol)、4-甲氧基苯酚(4-methoxyphenol)、吩噻嗪(phenothiazine)等。
第七，对成分化合物的合成方法进行说明。这些化合物可利用己知的方法来合成。例示 合成方法。化合物(1)是利用日本专利特开2013-14575号公报中记载的方法来合成。化合物 (2)是利用日本专利特开昭59-176221号公报中记载的方法来合成。化合物(3-12)是利用 日本专利特开平2-237949号公报中记载的方法来合成。化合物(4-2)及化合物(4-8)是利 用日本专利特开平2-233626号公报中记载的方法来合成。化合物(5-1)及化合物(5-6)是 利用日本专利特表平2-503441号公报中登载的方法来合成。抗氧化剂已有市售。式(7)的t 为1的化合物可自西格玛奥德里奇(Sigma-AldrichCorporation)获取。t为7的化合物(7) 等是利用美国专利3660505号说明书中记载的方法来合成。
未记载合成方法的化合物可利用以下书籍中记载的方法来合成：《有机合成》(Organic Syntheses，约翰威立父子出版公司(JohnWiley&Sons，Inc.))、《有机反应》(Organic Reactions，约翰威立父子出版公司(JohnWiley&Sons，Inc.))、《综合有机合成》 (ComprehensiveOrganicSynthesis，培格曼出版公司(PergamonPress))、新实验化学讲座 (丸善)等。组合物是利用公知的方法，由以所述方式获得的化合物来制备。例如，将成分 化合物进行混合，然后通过加热而使其相互溶解。
最后，对组合物的用途进行说明。本发明的组合物主要具有约-10℃以下的下限温度、约 70℃以上的上限温度、以及约0.07至约0.20的范围的光学各向异性。含有所述组合物的元件 具有大的电压保持率。所述组合物适合于AM元件。所述组合物特别适合于透过型的AM元 件。也可通过控制成分化合物的比例，或者通过混合其他的液晶性化合物，来制各具有约0.08 至约0.25的范围的光学各向异性的组合物、进而具有约0.10至约0.30的范围的光学各向异性 的组合物。所述组合物可用作具有向列相的组合物，且可通过添加光学活性化合物而用作光 学活性组合物。
所述组合物可用于AM元件。进而也可用于PM元件。所述组合物可用于具有PC、TN、 STN、ECB、OCB、IPS、FFS、VA、FPA等模式的AM元件及PM元件。特别优选为用于具 有TN模式、OCB模式、IPS模式或者FFS模式的AM元件。在具有IPS模式或者FFS模式 的AM元件中，当未施加电压时，相对于玻璃基板，液晶分子的排列可为平行，或者也可为 垂直。这些元件可为反射型、透过型或者半透过型。优选为用于透过型元件。也可用于非晶 硅-TFT元件或者多晶硅-TFT元件。也可用于将所述组合物进行微胶囊化而制作的向列曲线排 列相(nematiccurvilinearalignedphase，NCAP)型元件、或使组合物中形成有三维网状高分 子的聚合物分散(polymerdispersed，PD)型元件。
[实施例]
通过实施例来对本发明进一步进行详细说明。本发明不受这些实施例的限制。本发明包 含实施例1的组合物与实施例2的组合物的混合物。本发明还包含将实施例的组合物的至少 两种混合而成的混合物。所合成的化合物是通过核磁共振(nuclearmagneticresonance，NMR) 分析等方法来鉴定。化合物以及组合物的特性是利用下述记载的方法来测定。
NMR分析：测定时使用布鲁克拜厄斯宾(BrukerBioSpin)公司制造的DRX-500。1H-NMR 的测定中，使试样溶解于CDCl3等氘化溶剂中，在室温下以500MHz、累计次数为16次的条 件进行测定。使用四甲基硅烷作为内部标准。19F-NMR的测定中，使用CFCl3作为内部标准， 以累计次数24次来进行。核磁共振光谱的说明中，s是指单峰(singlet)，d是指双重峰(doublet)， t是指三重峰(triplet)，q是指四重峰(quartet)，quin是指五重峰(quintet)，sex是指六重 峰(sextet)，m是指多重峰(multiplet)，br是指宽峰(broad)。
气相色谱分析：测定是使用岛津制作所制造的GC-14B型气相色谱仪。载体气体为氦气(2 mL/min)。将试样气化室设定为280℃，将检测器(火焰离子化检测器(flameionizationdetector， FID))设定为300℃。进行成分化合物的分离时使用安捷伦科技有限公司(AgilentTechnologies Inc.)制造的毛细管柱DB-1(长度30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm；固定液相为二甲基聚 硅氧烷；无极性)。所述管柱在200℃下保持2分钟后，以5℃/min的比例升温至280℃。将 试样制备成丙酮溶液(0.1重量％)后，将其1μL注入至试样气化室中。记录计为岛津制作所 制造的C-R5A型色谱仪组件(Chromatopac)、或者其同等品。所得的气相色谱图表示与成分 化合物相对应的峰值的保持时间以及峰值的面积。
用以稀释试样的溶剂可使用氯仿、己烷等。为了将成分化合物分离，可使用如下的毛细 管柱。安捷伦科技有限公司制造的HP-1(长度30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)、瑞斯 泰克公司(RestekCorporation)制造的Rtx-1(长度30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)、 澳大利亚SGE国际公司(SGEInternationalPty.Ltd)制造的BP-1(长度30m、内径0.32mm、 膜厚0.25μm)。出于防止化合物峰值的重叠的目的，可使用岛津制作所制造的毛细管柱 CBP1-M50-025(长度50m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)。
组合物中所含有的液晶性化合物的比例可利用如下所述的方法来算出。利用气相色谱仪 (FID)来对液晶性化合物的混合物进行检测。气相色谱图中的峰值的面积比相当于液晶性化 合物的比例(重量比)。使用上文记载的毛细管柱时，可将各种液晶性化合物的修正系数视 为1。因此，液晶性化合物的比例(重量％)可根据峰值的面积比来算出。
测定试样：测定组合物的特性时，将组合物直接用作试样。测定化合物的特性时，通过 将所述化合物(15重量％)混合于母液晶(85重量％)中来制备测定用试样。根据通过测定 而获得的值，利用外推法来算出化合物的特性值。(外推值)＝{(试样的测定值)-0.85×(母 液晶的测定值)}/0.15。当在所述比例下，层列相(或者结晶)在25℃下析出时，将化合物 与母液晶的比例以10重量％：90重量％、5重量％：95重量％、1重量％：99重量％的顺序变 更。利用所述外推法来求出与化合物相关的上限温度、光学各向异性、粘度、以及介电各向 异性的值。
使用下述母液晶。成分化合物的比例是以重量％表示。
测定方法：利用下述方法来进行特性的测定。这些方法大多是社团法人电子信息技术产 业协会(JapanElectronicsandInformationTechnologyIndustriesAssociation；以下称为JEITA) 所审议制定的JEITA标准(JEITA·ED-2521B)中记载的方法、或者将其加以修饰而成的方法。 用于测定的TN元件上未安装薄膜晶体管(thinfilmtransistor，TFT)。
(1)向列相的上限温度(NI；℃)：在具备偏光显微镜的熔点测定装置的加热板上放置 试样，以1℃/min的速度进行加热。测定试样的一部分自向列相变化为各向同性液体时的温度。
(2)向列相的下限温度(TC；℃)：将具有向列相的试样放入玻璃瓶中，在0℃、-10℃、 -20℃、-30℃及-40℃的冷冻器中保管10天后，观察液晶相。例如，当试样在-20℃下为向列相 的状态，而在-30℃下变化为结晶或者层列相时，将TC记载为＜-20℃。
(3)粘度(体积粘度；η；在20℃下测定；mPa·s)：测定时使用东京计器股份有限公司 制造的E型旋转粘度计。
(4)粘度(旋转粘度；γ1；在25℃下测定；mPa·s)：依据M.今井(M.Imai)等人的《分 子晶体与液晶(MolecularCrystalsandLiquidCrystals)》第259期第37页(1995)中记载的 方法来进行测定。在扭转角为0°且两块玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm的TN元件中放 入试样。对所述元件在16V至19.5V的范围内，以0.5V为单位阶段性地施加电压。不施加 电压0.2秒后，以仅施加1个矩形波(矩形脉冲；0.2秒)与不施加电压(2秒)的条件反复 施加。测定通过所述施加而产生的暂态电流(transientcurrent)的峰值电流(peakcurrent)及 峰值时间(peaktime)。由这些测定值与M.今井等人的论文中的第40页记载的计算式(8) 来获得旋转粘度的值。所述计算所需要的介电各向异性的值是使用所述测定了旋转粘度的元 件，利用下文记载的方法而求出。
(5)光学各向异性(折射率各向异性；Δn；在25℃下测定)：使用波长为589nm的光， 利用在接目镜上安装有偏光板的阿贝折射计来进行测定。将主棱镜的表面向一个方向摩擦后， 将试样滴加于主棱镜上。折射率n//是在偏光的方向与摩擦的方向平行时进行测定。折射率n⊥ 是在偏光的方向与摩擦的方向垂直时进行测定。光学各向异性的值是根据Δn＝n//-n⊥的式子 来计算。
(6)介电各向异性(Δε；在25℃下测定)：在两块玻璃基板的间隔(单元间隙)为9μm 且扭转角为80度的TN元件中放入试样。对所述元件施加正弦波(10V、1kHz)，2秒后测 定液晶分子的长轴方向的介电常数(ε//)。对所述元件施加正弦波(0.5V、1kHz)，2秒后 测定液晶分子的短轴方向的介电常数(ε⊥)。根据Δε＝ε//-ε⊥的式子来计算出介电各向异性 的值。
(7)阈电压(Vth；在25℃下测定；V)：测定时使用大冢电子股份有限公司制造的LCD5100 型亮度计。光源为卤素灯。在两块玻璃基板的间隔(单元间隙)为0.45/Δn(μm)且扭转角为 80度的正常显白模式(normallywhitemode)的TN元件中放入试样。对所述元件施加的电压 (32Hz、矩形波)是以0.02V为单位，自0V阶段性地增加至10V。此时，自垂直方向对元 件照射光，测定透过元件的光量。制成当所述光量达到最大时透过率为100％，且当所述光量 为最小时透过率为0％的电压-透过率曲线。阈电压是由透过率达到90％时的电压来表示。
(8)电压保持率(VHR-1；在25℃下测定；％)：测定中使用的TN元件具有聚酰亚胺 取向膜，而且两块玻璃基板的间隔(单元间隙)为5μm。加入试样后，利用以紫外线进行硬 化的粘接剂将所述元件密封。对所述TN元件施加脉冲电压(5V、60微秒)来充电。利用高 速电压计在16.7毫秒之间测定所衰减的电压，求出单位周期中的电压曲线与横轴之间的面积 A。面积B为未衰减时的面积。电压保持率是由面积A相对于面积B的百分率来表示。
(9)电压保持率(VHR-2；在80℃下测定；％)：除了代替25℃而在80℃下进行测定 以外，以与所述相同的程序来测定电压保持率。将所得的值以VHR-2来表示。
(10)电压保持率(VHR-3；在25℃下测定；％)：照射紫外线后，测定电压保持率， 来评价对紫外线的稳定性。测定中使用的TN元件具有聚酰亚胺取向膜，而且单元间隙为5μm。 在所述元件中注入试样，照射光20分钟。光源为超高压水银灯USH-500D(牛尾(Ushio)电 机制造)，元件与光源的间隔为20cm。VHR-3的测定中，在16.7毫秒之间测定所衰减的电 压。具有大的VHR-3的组合物对紫外线具有大的稳定性。VHR-3优选为90％以上，更优选为 95％以上。
(11)电压保持率(VHR-4；在25℃下测定；％)：将注入有试样的TN元件在80℃的 恒温槽内加热500小时后，测定电压保持率，来评价对热的稳定性。VHR-4的测定中，在16.7 毫秒之间测定所衰减的电压。具有大的VHR-4的组合物对热具有大的稳定性。
(12)响应时间(τ；在25℃下测定；ms)：测定时使用大冢电子股份有限公司制造的 LCD5100型亮度计。光源为卤素灯。低通滤波器(Low-passfilter)设定为5kHz。在两块玻 璃基板的间隔(单元间隙)为5.0μm且扭转角为80度的正常显白模式(normallywhitemode) 的TN元件中放入试样。对所述元件施加矩形波(60Hz、5V、0.5秒)。此时，自垂直方向 对元件照射光，测定透过元件的光量。所述光量达到最大时视为透过率100％，所述光量为最 小时视为透过率0％。上升时间(τr：risetime；毫秒)是透过率自90％变化为10％所需要的 时间。下降时间(τf：falltime；毫秒)是透过率自10％变化为90％所需要的时间。响应时间 是由以所述方式求出的上升时间与下降时间的和来表示。
(13)弹性常数(K；在25℃下测定；pN)：测定时使用横河惠普 (Yokogawa-Hewlett-Packard)股份有限公司制造的HP4284A型LCR计。在两块玻璃基板的 间隔(单元间隙)为20μm的水平取向元件中放入试样。对所述元件施加0伏特至20伏特电 荷，测定静电电容以及施加电压。使用《液晶装置手册》(日刊工业新闻社)第75页的式(2.98)、 式(2.101)，将所测定的静电电容(C)与施加电压(V)的值进行拟合，由式(2.99)获得 K11及K33的值。继而在所述《液晶装置手册》第171页的式(3.18)中，使用刚才求出的 K11及K33的值来算出K22。弹性常数是由以所述方式求出的K11、K22及K33的平均值来 表示。
(14)比电阻(ρ；在25℃下测定；Ωcm)：在具备电极的容器中注入试样1.0mL。对所 述容器施加直流电压(10V)，测定10秒后的直流电流。由下式来算出比电阻。(比电阻) ＝{(电压)×(容器的电容)}/{(直流电流)×(真空的介电常数)}。
(15)螺旋节距(P；在室温下测定；μm)：螺旋节距是利用楔法来测定。参照《液晶便 览》第196页(2000年发行，丸善)。将试样注入至楔形单元中，在室温下静置2小时后， 利用偏光显微镜(尼康(Nikon)(股)，商品名MM40/60系列)来观察向错线(disclination line)的间隔(d2-d1)。螺旋节距(P)是根据将楔单元的角度表示为θ的下述式来算出。P＝2× (d2-d1)×tanθ。
(16)短轴方向的介电常数(ε⊥；在25℃下测定)：在两块玻璃基板的间隔(单元间隙) 为9μm且扭转角为80度的TN元件中放入试样。对所述元件施加正弦波(0.5V、1kHz)， 2秒后测定液晶分子的短轴方向的介电常数(ε⊥)。
实施例中的化合物是基于下述表3的定义，利用记号来表示。表3中，与1，4-亚环己基有 关的立体构型为反式构型。位于记号后的括弧内的编号与化合物的编号相对应。(-)的记号 是指其他的液晶性化合物。液晶性化合物的比例(百分率)是基于液晶组合物的重量的重量 百分率(重量％)。最后，归纳组合物的特性值。
表3使用记号的化合物的表述方法
R-(A1)-Z1-.....-Zn-(An)-R′
[比较例1]
自国际公开第1996/11897号中揭示的组合物中选择实施例39(使用例28)。根据为所述 组合物含有化合物(4)，且粘度(η)为最小。所述组合物的成分及特性如下所述。
NI＝84.9℃；Δn＝0.101；Δε＝5.5；Vth＝2.12V；η＝16.6mPa·s。
[比较例2]
自日本专利特开2013-14575号公报中揭示的组合物中选择实施例12。根据为所述组合物 含有化合物(1-1)、化合物(1-7)、化合物(3-10)、化合物(3-11)及化合物(4)，且粘 度(η)为最小。所述组合物的成分及特性如下所述。
NI＝87.2℃；Δn＝0.092；Δε＝5.5；Vth＝2.21V；η＝15.9mPa·s。
[实施例1]
NI＝80.7℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.102；Δε＝7.3；Vth＝1.52V；η＝13.4mPa·s。
[实施例2]
NI＝87.4℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.086；Δε＝4.8；Vth＝1.90V；η＝13.9mPa·s。
[实施例3]
NI＝90.6℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.100；Δε＝5.8；Vth＝1.81V；η＝14.0mPa·s。
[实施例4]
NI＝86.6℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.104；Δε＝2.7；Vth＝2.10V；η＝13.2mPa·s。
[实施例5]
NI＝85.2℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.106；Δε＝2.4；Vth＝2.14V；η＝13.2mPa·s。
[实施例6]
NI＝83.7℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.103；Δε＝6.3；Vth＝1.63V；η＝14.5mPa·s。
[实施例7]
NI＝90.0℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.095；Δε＝5.6；Vth＝1.83V；η＝14.8mPa·s。
[实施例8]
NI＝88.0℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.123；Δε＝4.5；Vth＝1.94V；η＝11.0mPa·s。
[实施例9]
NI＝93.9℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.106；Δε＝2.9；Vth＝2.09V；η＝13.8mPa·s。
[实施例10]
NI＝85.4℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.102；Δε＝4.8；Vth＝1.91V；η＝14.8mPa·s。
[实施例11]
NI＝94.7℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.117；Δε＝5.5；Vth＝1.85V；η＝10.1mPa·s。
[实施例12]
NI＝93.5℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.117；Δε＝3.5；Vth＝2.05V；η＝12.0mPa·s。
[实施例13]
NI＝94.1℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.114；Δε＝4.2；Vth＝1.97V；η＝10.8mPa·s。
[实施例14]
NI＝79.5℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.105；Δε＝7.0；Vth＝1.55V；η＝14.8mPa·s。
[实施例15]
NI＝96.7℃；Tc＜-20℃；Δn＝0.104；Δε＝2.5；Vth＝2.12V；η＝14.7mPa·s。
比较例1及比较例2的组合物的体积粘度(η)为15.9mPa·s及16.6mPa·s。另一方面， 实施例1至实施例10的组合物的体积粘度为10.1mPa·s至14.8mPa·s。如此，与比较例的组 合物相比，实施例的组合物具有小的体积粘度。因此，结论为本发明的液晶组合物具有优异 的特性。
[产业上的可利用性]
本发明的液晶组合物在高的上限温度、低的下限温度、小的粘度、适当的光学各向异性、 大的介电各向异性、大的比电阻、大的弹性常数、对紫外线的高稳定性、对热的高稳定性、 大的弹性常数等特性中，满足至少一种特性，或者关于至少两种特性而具有适当的平衡。含 有所述组合物的液晶显示元件由于具有短的响应时间、大的电压保持率、大的对比度比、长 的寿命等，故而可用于液晶投影机、液晶电视等。