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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610193177.7 (22)申请日 2016.03.23 (71)申请人 江苏天宇检测技术有限公司 地址 224005 江苏省盐城市解放南路265号 盐城工业职业技术学院创业园北二楼 203室 (72)发明人 周红军裴丽蔡照胜张建香 徐飞 (51)Int.Cl. C07D 213/64(2006.01) (54)发明名称 一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备5,6-二氯- 3-羟甲基吡啶-2-酚的方法 (57)摘要 利用DCTF精馏短蒸残渣制备5， 6-二氯-3-羟 甲基吡。
2、啶-2-酚可提高资源利用率。 其过程如下： 利用由三氧化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化镁、 丝光沸石、 HZSM-5沸石构成的催化剂对 DCTF精馏短蒸残渣中聚合物的催化降解功能， 通 过在位催化裂解及真空蒸馏使残渣中的聚合物 转化为小分子化合物， 并得到含5， 6-二氯-3-羟 甲基吡啶-2-酚的粗油； 通过碱性助剂水溶液洗 涤、 减压精馏、 冷冻结晶、 真空过滤或离心分离、 溶剂洗涤、 真空干燥方法依次处理含5， 6-二氯- 3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油， 以相对于DCTF精馏 短蒸残渣质量0.15的收率得到质量百分含 量大于95的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产 。
3、品。 权利要求书1页 说明书6页 附图1页 CN 105884679 A 2016.08.24 CN 105884679 A 1.一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的方法， 其特征在 于： 利用DCTF生产工艺中产生的DCTF精馏短蒸残渣中存在的氯代吡啶类化合物、 氟代吡啶 类化合物、 氟氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物与氯代吡啶类小分子化合物、 氟代吡啶类小分子化合物及氟氯代吡啶类小分子化合物在挥发性、 溶解性和沸点上的差 异， 及由三氧化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化镁、 丝光沸石、 HZSM-5沸石按质量比为 0.0150 0.。
4、0160 0.00110 0.0180 0.00110 0.0130 0.0110构成的催化剂 对氯代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合 物的催化降解功能， 在0.001MPa0.101MPa真空度及100400的条件下通过DCTF精馏短 蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏的手段， 促进存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化 合物、 氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、 2， 5， 6-三氯-3-三氟甲基吡啶、 2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶、 2， 3， 4， 6-四氯-5-三氟。
5、甲基吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氯氟甲基)吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氟氯 甲基)吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氯氟甲基)吡啶、 五氯吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氟氯甲基)吡啶在 内的氯代吡啶类小分子化合物和氟氯代吡啶类化合物， 并与含DCTF的反应物料进行精馏短 蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分离， 从而得到含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗 油； 含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油经由碳酸钠、 碳酸钾、 碳酸氢钠、 碳酸氢钾、 碳酸 氢铵和氢氧化钠按质量比为0.0110 0.018 0.0110 0.015 0.0018 0.00110 构成。
6、的碱性助剂配成的质量百分浓度为0.0120的水溶液洗涤， 再对碱液洗涤后的含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油依次进行减压精馏并收集140180/0.6672.67kPa 的馏份、 冷冻结晶、 真空过滤或离心分离， 实现5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚与粗油中其他 氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离， 并得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚吡 啶粗品； 通过由石油醚、 乙醚、 环己烷、 异辛烷、 苯、 甲苯和二甲苯按质量比为0.01100 0.00120 0.001100 0.0150 0.0018 0.00110 0.00110构成的复合溶剂洗涤 经过真空过滤或。
7、离心分离得到的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚粗品， 并在0.001MPa 0.101MPa真空度及-1050的条件下对得到的固体进行干燥， 即得到5， 6-二氯-3-羟甲基 吡啶-2-酚质量百分含量大于95的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产品。 2.根据权利要求1所述的一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2- 酚的方法， 其特征在于： 由三氧化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化镁、 丝光沸石、 HZSM- 5沸石按质量比为0.0150 0.0160 0.00110 0.0180 0.00110 0.0130 0.01 10构成的催化剂与D。
8、CTF精馏短蒸残渣的质量比为0.0120 0.0190。 3.根据权利要求1所述的一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2- 酚的方法， 其特征在于： 以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量0.15的收率得到5， 6-二氯-3- 羟甲基吡啶-2-酚质量百分含量大于95的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产品。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105884679 A 2 一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2- 酚的方法 技术领域 0001 本发明所涉及的一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚 的方法， 是精细。
9、有机合成领域精细有机化学品制备方面的一种新型的实现化工副产品资源 化高效利用的方法。 背景技术 0002 DCTF， 化学名为2， 3-二氯-5-三氟甲基吡啶， CAS号为69045-84-7， 室温条件下是一 种相对密度为1.55(水为1.0)的无色透明液体。 作为一种重要的农药和医药中间体， DCTF不 但可用于吡氟禾草灵、 氯氟乙禾灵、 吡氟氯禾灵等含氟除草剂的生产， 而且在啶蜱脲、 定虫 隆、 氟啶脲等含氟苯甲酰脲类杀虫剂及高效杀菌剂氟啶胺等农药和含氟医药的生产中也有 广泛应用。 以DCTF为基本原料之一生产的这些农用化学品， 不但具有药效高、 毒性低的特 点， 而且还具有污染小及对环。
10、境友好等显著特点， 因而在近十多年发展非常迅速。 0003 DCTF的制备主要有以下几种方法： (1)以2-氨基-5-甲基吡啶为原料， 先经氯化生 成2-氨基-3-氯-5-三氯甲基吡啶， 再经过重氮化和Cu2Cl2等催化剂存在下的重氮基氯置换 反应得到2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶， 最后在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下通过2， 3-二 氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢反应得到DCTF； (2)以2-氯-5-甲基吡啶为原料， 先在光催化下 进行侧链氯化得到2-氯-5-三氯甲基吡啶， 再在路易斯酸等催化剂催化下进一步进行环上 氯化得到2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶， 最后在氧化汞或氟化汞等催化剂存。
11、在下通过2， 3-二 氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢反应得到DCTF； (3)以3-甲基吡啶为原料， 先在光催化下与氯 气反应生成3-三氯甲基吡啶， 再在路易斯酸等催化剂催化下进行环上氯化得到2， 3-二氯- 5-三氯甲基吡啶， 最后在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下通过2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶 与氟化氢反应得到DCTF； (4)以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料， 先进行光氯化生成2-氯-5-三氯 甲基吡啶， 再在路易斯酸等催化剂催化下经过热氯化生成2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶， 最后 在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下通过2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶与氟化氢反应得到 DCTF。 其中以2。
12、-氯-5-氯甲基吡啶为原料生产DCTF的工艺， 由于具有原料成本低、 反应选择 性高、 产品质量好等众多的优点而在DCTF的生产中应用得更为广泛。 0004 在以2-氯-5-氯甲基吡啶、 3-甲基吡啶或2-氯-5-甲基吡啶为原料生产DCTF的工艺 中， 2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶在氧化汞或氟化汞等催化剂存在下与氟化氢反应得到的反 应物料， 需先进行初步短蒸馏以生成含DCTF的短蒸液， 然后再通过对得到的短蒸液进行进 一步的精馏以得到DCTF产品。 在对由2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶在氧化汞或氟化汞等催化 剂存在下与氟化氢反应得到反应物料进行初步短蒸馏以得到含DCTF的短蒸液时， 会产。
13、生大 量的DCTF精馏短蒸残渣。 由于这种精馏短蒸残渣中的物质大多是分子结构上含有多个卤原 子的取代吡啶类化合物及它们的聚合物， 这些含有多个卤原子的取代吡啶类化合物及它们 的聚合物不具有燃烧性或可燃烧性极低， 因而很难通过简单的焚烧方法进行无害化处理。 如何有效地处理DCTF精馏短蒸残渣， 并实现其所含物质的分离纯化或转化， 降低DCTF的生 说明书 1/6 页 3 CN 105884679 A 3 产成本和DCTF精馏短蒸残渣对环境存在的潜在污染危害性， 并充分提高资源的有效利用率 在近几年已经日渐成为人们关心的课题。 0005 在利用DCTF精馏短蒸残渣制备农药与医药中间体5， 6-二氯。
14、-3-羟甲基吡啶-2-酚 的研究过程中， 接触了很多有关2， 3-二氯-5-三氟甲基吡啶及5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2- 酚制备和应用方面的技术资料， 其中具有一定参考价值的主要包括：2， 3-二氯-5-三氯 (氟)甲基吡啶的制备 (有机氟工业， 2010年第1期)、2， 3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成方 法评述 (现代农药， 2006年第2期)、2， 3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成研究 (河北化工， 2003年第3期)、SomeNew2-Substituted5-trifluoromethylpyridines (Heterecycles， 1984年第2期)、合成2， 3-二氯-。
15、5-三氟甲基吡啶的研究进展 (化学试剂， 2004年第6期)、新型杀虫剂定虫隆 (农药， 1989年第4期)、Synthesisofhalogenated pyridine (J.Org.Chem.， 1985年第25期)、新方法合成2-氯-5-三氯甲基吡啶 (化工技术 与开发， 2004年第5期)、3-甲基吡啶及其衍生物在农药合成中的应用 (农药， 1999年第6 期)、Processforproducing3-chloro-5-trifluoromethylpyridines (US4490543， 1984-12-25)、Preparationof3， 6-dichloro-2-tric。
16、hloromethylpyridinebyvapor phasechlorinationof6-chloro-2-trichloromethylpyridine (US20040176607A1， 2004-09-09)、Preparationof2， 3-difluoro-5-(trifluoromethyl)pyridine (US 5073637， 1991-12-17)。 发明内容 0006 一种利用DCTF精馏短蒸残渣制备5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的方法的发明， 主 要是为了实现通过光氯化反应、 热氯化反应和氟化反应生产2， 3-二氯-5-三氟甲基吡啶的 工艺中对氟化反应。
17、后的含DCTF的反应物料进行精馏分离前实施的初步蒸馏时大量产生的 DCTC短蒸残渣进行有效处理， 并以其为基本原料之一以制备农药及医药中间体5， 6-二氯- 3-羟甲基吡啶-2-酚， 从而提高资源的有效利用率、 降低DCTF的生产成本及DCTF生产工艺中 产生的精馏短蒸残渣对环境存在的潜在污染危害性。 0007 本发明的技术方案为： 利用DCTF生产工艺中产生的DCTF精馏短蒸残渣中存在的氯 代吡啶类化合物、 氟代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物与 氯代吡啶类小分子化合物、 氟代吡啶类小分子化合物及氟氯代吡啶类小分子化合物在挥发 性、 溶解性和沸点上的差异， 及由三氧。
18、化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化镁、 丝光沸 石、 HZSM-5沸石按质量比为0.0150 0.0160 0.00110 0.0180 0.00110 0.01 30 0.0110构成的催化剂对氯代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类化合物和氟代吡啶类化合 物在高温条件下形成的聚合物的催化降解功能， 按催化剂与DCTF精馏短蒸残渣的质量比为 0.0120 0.0190将物料分别加入到反应器中， 搅拌并在0.001MPa0.101MPa真空度及 100400的条件下通过DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及真空蒸馏的手段， 促进存在于 DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类。
19、化合物和氟代吡啶类化合物在高 温条件下形成的聚合物转化为包含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、 2， 5， 6-三氯-3-三氟甲 基吡啶、 2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶、 2， 3， 4， 6-四氯-5-三氟甲基吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氯 氟甲基)吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氯氟甲基)吡啶、 五氯吡 啶、 2， 3-二氯-5-(二氟氯甲基)吡啶在内的氯代吡啶类小分子化合物和氟氯代吡啶类化合 说明书 2/6 页 4 CN 105884679 A 4 物， 并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚合物分。
20、离， 从而得到 含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油； 含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油经由碳酸 钠、 碳酸钾、 碳酸氢钠、 碳酸氢钾、 碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为0.0110 0.018 0.01 10 0.015 0.0018 0.00110构成的碱性助剂配成的质量百分浓度为0.0120的 水溶液洗涤后， 再对碱液洗涤后的含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油依次进行减压精 馏并收集140180/0.6672.67kPa的馏份、 冷冻结晶、 真空过滤或离心分离， 实现5， 6- 二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的。
21、分离， 并得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚粗品； 通过由石油醚、 乙醚、 环己烷、 异辛烷、 苯、 甲苯 和二甲苯按质量比为0.01100 0.00120 0.001100 0.0150 0.0018 0.00110 0.00110构成的复合溶剂洗涤经过真空过滤或离心分离得到的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶- 2-酚粗品， 并在0.001MPa0.101MPa真空度及-1050的条件下对得到的固体进行真空 干燥， 并实现5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的纯化， 即以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量0.1 5的收率得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚质量百分含量大于95的5，。
22、 6-二氯-3-羟 甲基吡啶-2-酚产品。 附图说明 0008 图1为5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产品的结构式图。 0009 图2为5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的MS图。 0010 具体实施方法 0011 下面给出一些实施例， 以对本发明作进一步说明。 0012 实施例1： 0013 1000克DCTF精馏短蒸残渣与100克由三氧化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化 镁、 丝光沸石、 HZSM-5沸石按质量比为0.01 30 10 20 10 0.01 0.1构成的催化剂一起加入 到反应器中， 搅拌并在0.01MPa真空度及400的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣。
23、在位催化裂 解及真空蒸馏， 使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类化合物 和氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2- 酚、 2， 5， 6-三氯-3-三氟甲基吡啶、 2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶、 2， 3， 4， 6-四氯-5-三氟甲基 吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氯氟甲基)吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶、 2， 3-二氯-5- (二氯氟甲基)吡啶、 五氯吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氟氯甲基)吡啶在内的氯代吡啶类小分子化 合物和氟氯代吡啶类化合物， 并与含DCTF的反应物料进行精馏。
24、短蒸过程中形成的难以裂解 的聚合物分离， 从而得到含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油； 通过由碳酸钠、 碳酸钾、 碳酸氢钠、 碳酸氢钾、 碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为0.1 8 0.01 0.5 4 5构成的碱性助 剂配成的质量百分浓度为0.1的水溶液洗涤含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油， 再 对碱液洗涤后的含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油依次进行减压精馏并收集140 180/0.6672.67kPa的馏份、 冷冻结晶、 真空过滤或离心分离， 实现5， 6-二氯-3-羟甲基 吡啶-2-酚与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离， 并得到5，。
25、 6-二 氯-3-羟甲基吡啶-2-酚粗品； 通过由石油醚、 乙醚、 环己烷、 异辛烷、 苯、 甲苯和二甲苯按质 量比为0.01 20 0.1 15 0.001 1 0.1构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到 的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚粗品， 并在0.08MPa真空度及30的条件下对得到的固体 说明书 3/6 页 5 CN 105884679 A 5 进行干燥， 最后以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量5的收率得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶- 2-酚质量百分含量为96的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产品。 0014 实施例2： 0015 1000克DCTF精馏短蒸残。
26、渣与50克由三氧化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化 镁、 丝光沸石、 HZSM-5沸石按质量比为0.1 2 1 0.1 3 0.1 0.01构成的催化剂一起加入到 反应器中， 搅拌并在0.05MPa真空度及350的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解 及真空蒸馏， 使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类化合物和 氟代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、 2， 5， 6-三氯-3-三氟甲基吡啶、 2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶、 2， 3， 4， 6-四氯-5-三氟甲基吡 啶、 2， 3， 6-三氯。
27、-5-(二氯氟甲基)吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶、 2， 3-二氯-5-(二 氯氟甲基)吡啶、 五氯吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氟氯甲基)吡啶在内的氯代吡啶类小分子化合 物和氟氯代吡啶类化合物， 并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的 聚合物分离， 从而得到含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油； 通过由碳酸钠、 碳酸钾、 碳 酸氢钠、 碳酸氢钾、 碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为1 0.8 0.1 5 0.4 0.5构成的碱性助剂 配成的质量百分浓度为1的水溶液洗涤含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油， 再对碱 液洗涤后的含5， 。
28、6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油依次进行减压精馏并收集140180/ 0.6672.67kPa的馏份、 冷冻结晶、 真空过滤或离心分离， 实现5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2- 酚与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离， 并得到5， 6-二氯-3-羟 甲基吡啶-2-酚粗品； 通过由石油醚、 乙醚、 环己烷、 异辛烷、 苯、 甲苯和二甲苯按质量比为 100 10 0.1 3 8 10 10构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的5， 6-二氯-3- 羟甲基吡啶-2-酚粗品， 并在0.10MPa真空度及30的条件下对得到的固体进行干燥， 最后 以相对于DCTF精馏短蒸。
29、残渣质量1的收率得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚质量百分含 量为98.7的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产品。 0016 实施例3： 0017 1000克DCTF精馏短蒸残渣与10克由三氧化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化 镁、 丝光沸石、 HZSM-5沸石按质量比为1 0.2 1 0.01 15 10 10构成的催化剂一起加入到反 应器中， 搅拌并在0.09MPa真空度及300的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及 真空蒸馏， 使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类化合物和氟 代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含5。
30、， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、 2， 5， 6-三氯-3-三氟甲基吡啶、 2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶、 2， 3， 4， 6-四氯-5-三氟甲基吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氯氟甲基)吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氯 氟甲基)吡啶、 五氯吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氟氯甲基)吡啶在内的氯代吡啶类小分子化合物 和氟氯代吡啶类化合物， 并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚 合物分离， 从而得到含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油； 通过由碳酸钠、 碳酸钾、 碳酸 氢钠、 碳酸氢钾、 碳酸氢。
31、铵和氢氧化钠按质量比为10 0.01 10 5 4 10构成的碱性助剂配成 的质量百分浓度为5的水溶液洗涤含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油， 再对碱液洗 涤后的含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油依次进行减压精馏并收集140180/ 0.6672.67kPa的馏份、 冷冻结晶、 真空过滤或离心分离， 实现5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2- 酚与粗油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离， 并得到5， 6-二氯-3-羟 说明书 4/6 页 6 CN 105884679 A 6 甲基吡啶-2-酚粗品； 通过由石油醚、 乙醚、 环己烷、 异辛烷、 苯、 甲苯和二甲。
32、苯按质量比为 100 0.02 30 50 4 0.5 10构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的5， 6-二 氯-3-羟甲基吡啶-2-酚粗品， 并在0.09MPa真空度及20的条件下对得到的固体进行干燥， 最后以相对于DCTF精馏短蒸残渣质量3的收率得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚质量百 分含量为98的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产品。 0018 实施例4： 0019 1000克DCTF精馏短蒸残渣与5克由三氧化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化 镁、 丝光沸石、 HZSM-5沸石按质量比为30 60 0.01 40 3 15 10构成的催化剂一起加入。
33、到反 应器中， 搅拌并在0.09MPa真空度及300的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及 真空蒸馏， 使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类化合物和氟 代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、 2， 5， 6-三氯-3-三氟甲基吡啶、 2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶、 2， 3， 4， 6-四氯-5-三氟甲基吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氯氟甲基)吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氯 氟甲基)吡啶、 五氯吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氟氯甲基)吡啶在内的。
34、氯代吡啶类小分子化合物 和氟氯代吡啶类化合物， 并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚 合物分离， 从而得到含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油； 通过由碳酸钠、 碳酸钾、 碳酸 氢钠、 碳酸氢钾、 碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为10 4 5 5 3 10构成的碱性助剂配成的质 量百分浓度为10的水溶液洗涤含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油， 再对碱液洗涤后 的含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油依次进行减压精馏并收集140180/0.667 2.67kPa的馏份、 冷冻结晶、 真空过滤或离心分离， 实现5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚。
35、与粗 油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离， 并得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡 啶-2-酚粗品； 通过由石油醚、 乙醚、 环己烷、 异辛烷、 苯、 甲苯和二甲苯按质量比为100 0.02 0.01 50 4 0.01 5构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的5， 6-二氯-3-羟 甲基吡啶-2-酚粗品， 并在0.09MPa真空度及20的条件下对得到的固体进行干燥， 最后以 相对于DCTF精馏短蒸残渣质量0.3的收率得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚质量百分含 量为98.5的5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产品。 0020 实施例5： 0021 1000克D。
36、CTF精馏短蒸残渣与3克由三氧化二铝、 二氧化硅、 氧化锆、 4A沸石、 氧化 镁、 丝光沸石、 HZSM-5沸石按质量比为50 30 0.1 37 5 18 9构成的催化剂一起加入到反应 器中， 搅拌并在0.098MPa真空度及260的条件下实现DCTF精馏短蒸残渣在位催化裂解及 真空蒸馏， 使存在于DCTF精馏短蒸残渣中的氯代吡啶类化合物、 氟氯代吡啶类化合物和氟 代吡啶类化合物在高温条件下形成的聚合物转化为包含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚、 2， 5， 6-三氯-3-三氟甲基吡啶、 2， 3-二氯-5-三氯甲基吡啶、 2， 3， 4， 6-四氯-5-三氟甲基吡啶、 2， 3， 。
37、6-三氯-5-(二氯氟甲基)吡啶、 2， 3， 6-三氯-5-(二氟氯甲基)吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氯 氟甲基)吡啶、 五氯吡啶、 2， 3-二氯-5-(二氟氯甲基)吡啶在内的氯代吡啶类小分子化合物 和氟氯代吡啶类化合物， 并与含DCTF的反应物料进行精馏短蒸过程中形成的难以裂解的聚 合物分离， 从而得到含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油； 通过由碳酸钠、 碳酸钾、 碳酸 氢钠、 碳酸氢钾、 碳酸氢铵和氢氧化钠按质量比为9 8 7 5 8 10构成的碱性助剂配成的质 量百分浓度为15的水溶液洗涤含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油， 再对碱液洗涤后 说明书 5/6。
38、 页 7 CN 105884679 A 7 的含5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚的粗油依次进行减压精馏并收集140180/0.667 2.67kPa的馏份、 冷冻结晶、 真空过滤或离心分离， 实现5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚与粗 油中其他氯代吡啶类化合物和氟氯代吡啶类化合物的分离， 并得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡 啶-2-酚粗品； 通过由石油醚、 乙醚、 环己烷、 异辛烷、 苯、 甲苯和二甲苯按质量比为100 0.02 0.01 50 4 0.01 5构成的复合溶剂洗涤通过真空过滤或离心分离得到的5， 6-二氯-3-羟 甲基吡啶-2-酚粗品， 并在0.09MPa真空度及20的条件下对得到的固体进行干燥， 最后以 相对于DCTF精馏短蒸残渣质量1.3的收率得到5， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚质量百分含 量为98.55， 6-二氯-3-羟甲基吡啶-2-酚产品。 说明书 6/6 页 8 CN 105884679 A 8 图1 图2 说明书附图 1/1 页 9 CN 105884679 A 9 。