改进的粘合剂组合物.pdf

上传人:周** 文档编号:8584032 上传时间:2020-09-07 格式:PDF 页数:10 大小:409.42KB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN201080045015.X

申请日:

20100708

公开号:

CN102575135A

公开日:

20120711

当前法律状态:

有效性:

有效

法律详情:

IPC分类号:

C09J123/02,B32B27/32

主分类号:

C09J123/02,B32B27/32

申请人:

伊奎斯塔化学有限公司

发明人:

C·D·李,C·S·霍兰

地址:

美国德克萨斯州

优先权:

12/462163

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司

代理人:

李进;杨思捷

PDF下载: PDF下载
内容摘要

本发明提供粘合剂组合物,其适合用作多层薄膜和薄片中的连接层粘合剂。所述粘合剂组合物含有烯烃聚合物基底树脂、改性聚烯烃和链烷液态烃。

权利要求书

1.一种粘合剂组合物,其包含:(a)2-30重量%的改性聚烯烃;(b)0.02-5重量%的链烷液态烃;和(c)65-98重量%的烯烃聚合物基底树脂。 2.权利要求1的粘合剂组合物,其中所述链烷液态烃存在的量为0.05-3重量%。 3.权利要求2的粘合剂组合物,其中所述链烷液态烃存在的量为0.1-2重量%。 4.权利要求1的粘合剂组合物,其中所述烯烃聚合物基底树脂为丙烯均聚物;丙烯与最多约30重量%的共聚单体的共聚物,所述共聚单体选自乙烯或Cα-烯烃;乙烯均聚物;乙烯共聚物,其共聚单体选自丙烯、Cα-烯烃、羧酸乙烯酯、丙烯酸及甲基丙烯酸和酯或它们的混合物。 5.权利要求1的粘合剂组合物,其中所述改性聚烯烃存在的量为4-25重量%。 6.权利要求5的粘合剂组合物,其中所述改性聚烯烃存在的量为7-15重量%。 7.权利要求1的粘合剂组合物,其中所述改性聚烯烃为用羧酸、羧酸酐或其衍生物接枝的聚合物,所述聚合物选自乙烯均聚物;乙烯与丙烯、1-丁烯、4-甲基1-戊烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物;丙烯均聚物、丙烯与乙烯或C-Cα-烯烃的共聚物或它们的混合物。 8.权利要求1的粘合剂组合物,其中所述链烷液态烃为矿物油。 9.权利要求1的粘合剂组合物,其中所述链烷液态烃为聚α烯烃聚合物。 10.一种多层薄膜,其包含第一层和与第一层粘合性结合的连接层,所述连接层包含粘合剂组合物,其包含:(a)2-30重量%的改性聚烯烃;(b)0.02-5重量%的链烷液态烃;和(c)65-98重量%的烯烃聚合物基底树脂。 11.权利要求10的多层薄膜,其中所述链烷液态烃存在的量为0.05-3重量%。 12.权利要求11的多层薄膜,其中所述链烷液态烃存在的量为0.1-2重量%。 13.权利要求10的多层薄膜,其中所述链烷液态烃为矿物油。 14.权利要求10的多层薄膜,其中所述链烷液态烃为聚α烯烃聚合物。 15.权利要求10的多层薄膜,其中所述改性聚烯烃为用羧酸、羧酸酐或其衍生物接枝的聚合物,所述聚合物选自乙烯均聚物;乙烯与丙烯、1-丁烯、4-甲基1-戊烯、1-己烯或1-辛烯的共聚物;丙烯均聚物;丙烯与乙烯或C-Cα-烯烃的共聚物或它们的混合物。

说明书

发明领域

本发明涉及具有改进的性质的粘合剂组合物,其包含烯烃聚合物 基底树脂、改性聚烯烃和链烷液态烃。

发明背景

含有阻挡膜的多层膜结构常用于食品包装工业,用于食品例如零 食、肉和奶酪。在这些应用中,期望多层结构展示良好的粘合特征和 透明度。差的粘合性质可在制造过程中或最终使用产品中导致薄膜层 的分层。透明度是对消费者具有直接影响的重要美学性质。连接层常 常被并入多层薄膜结构以粘合不能直接结合的不同层,然而,为了改 进连接层提供的粘合的常规努力(比如通过提高连接层组合物中的接 枝材料的水平)可导致相应的透明度变差。这个不幸的结果有时可发生 于使用乙基乙烯基(乙烯乙烯基或乙烯-乙烯基)醇共聚物(″EVOH″)阻 挡层的应用中,其中,连接层树脂的马来酸酐官能度和阻挡层的EVOH 官能度之间不期望的化学相互作用在产品薄膜中导致扭曲的外观,一 般描述为″桔皮″或″粒状″。透明度也可在薄膜层共挤出的过程中受到 影响,当组成相邻层的熔融树脂的粘度差异在层界面引起应力,导致 起伏型(weavy-type)流动不稳定性时。

多种粘合剂混合物已经描述于美国专利No.4,087,587、4,298,712、 4,487,885、4,774,144、5,367,022、5,439,974、5,525,672、5,597,865、 6,716,928、6,838,520、7,125,929和专利申请公开No.2007/0054142、 2008/0032148和2008/0163978。然而,在多层薄膜应用中对提供改进 的粘合性,同时使薄膜透明度的变差最小化(或提高薄膜透明度)的连 接层粘合剂组合物存在持续的需求。已意外发现,烯烃聚合物基底树 脂、改性聚烯烃和链烷液态烃的混合物在连接层组合物中提供粘合性 和透明度的优良的平衡。

发明概述

本发明涉及一种包含2-30重量%的改性聚烯烃、0.02-5重量%的 链烷液态烃和65-98重量%的烯烃聚合物基底树脂的粘合剂组合物。 本发明也涉及包含所述粘合剂组合物的多层薄膜或薄片。

发明详述

本发明的粘合剂组合物包含烯烃聚合物基底树脂、改性聚烯烃和 链烷液态烃组合物。

烯烃聚合物基底树脂

可用于所述粘合剂组合物的烯烃聚合物基底树脂可为丙烯聚合 物、乙烯聚合物或它们的混合物。当所述烯烃聚合物基底树脂为丙烯 聚合物时,其选自丙烯均聚物、丙烯的无规共聚物或抗冲共聚物,所 述共聚物含有最多约30重量%的选自乙烯或C4-8α-烯烃的共聚单体。 当所述烯烃聚合物基底树脂为丙烯聚合物时,优选地,其为结晶度(通 过广角X射线衍射测量)大于40%的丙烯均聚物或优选含有1-10重量 %,更优选1-5重量%乙烯的丙烯共聚物。所述丙烯聚合物的熔体流 速(MFR)(通过ASTM D1238,条件230/2.16测量)一般为0.1-100 dg/min,优选为5-50dg/min。

当所述烯烃聚合物基底树脂为乙烯聚合物时,其优选为选自乙烯 均聚物、乙烯共聚物或它们的混合物,其中共聚单体选自丙烯、C4-8α- 烯烃、羧酸乙烯酯、丙烯酸及甲基丙烯酸和酯或它们的混合物。乙烯 均聚物和乙烯-C4-8 α-烯烃共聚物包括极低密度聚乙烯(VLDPE)、低密 度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE) 和高密度聚乙烯(HDPE)。VLDPE限定为具有0.860-0.910g/cm3的密 度(通过ASTM D 792测量)。LDPE和LLDPE限定为具有0.910-0.930 g/cm3范围内的密度。MDPE限定为具有0.930-0.945g/cm3的密度。 HDPE限定为具有至少0.945g/cm3,优选0.945-0.969g/cm3的密度。 乙烯均聚物和共聚物一般具有的熔体指数(MI)(通过ASTM D 1238, 条件190/2.16测量)为0.01-400dg/min,优选0.1-200dg/min,更优选 1-100dg/min。

优选地,所述烯烃聚合物基底树脂选自乙烯均聚物、乙烯与丙烯 的共聚物、乙烯与C4-8α-烯烃的共聚物或它们的混合物。优选地,所 述烯烃聚合物基底树脂的结晶度(通过广角X射线衍射或者差示扫描 量热法测量)大于30重量%。更优选地,所述烯烃聚合物基底树脂为 结晶度大于50重量%,优选大于55重量%的HDPE,或者为结晶度 大于40%,优选大于45重量%的LLDPE或者HDPE和LLDPE的混 合物。

改性聚烯烃

改性聚烯烃含有酸或酸衍生物官能度,且通过使不饱和羧酸和羧 酸酐(或其衍生物)与聚乙烯或聚丙烯在接枝条件下反应而获得。接枝 单体(即酸、酸酐或衍生物)沿着所述聚乙烯或聚丙烯主链(backbone) 并入。当改性聚烯烃通过接枝聚乙烯而获得时,待接枝的聚乙烯包括 乙烯均聚物和乙烯与丙烯、丁烯、4-甲基戊烯、己烯、辛烯或它们的 混合物的共聚物。当改性聚烯烃通过接枝聚丙烯而获得时,待接枝的 聚丙烯包括丙烯均聚物和丙烯与乙烯或C4-C10α-烯烃的共聚物。优选 地,改性聚烯烃通过接枝聚乙烯而获得。更优选地,待接枝的聚乙烯 为HDPE或LLDPE。

可用作接枝单体的羧酸或酸酐包括以下化合物,比如丙烯酸、马 来酸、富马酸、柠康酸(citaconic acid)、中康酸、马来酸酐、4-甲基环 己-4-烯-1,2-二羧酸或酸酐、二环(2.2.2)辛-5-烯-2,3-二羧酸或酸酐、2- 氧杂-1,3-二酮螺(4,4)壬-7-烯、二环(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二羧酸或酸酐、 四氢化邻苯二甲酸或酸酐、x-甲基二环(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二羧酸或酸 酐、纳迪克(nadic)酸酐、甲基纳迪克酸酐、NA酸酐和甲基NA酸酐。 马来酸酐是特别有用的接枝单体。可用于接枝聚乙烯或聚丙烯的酸和 酸酐衍生物包括马来酸二烷酯、富马酸二烷酯、衣康酸二烷酯、中康 酸二烷酯、柠康酸二烷酯和巴豆酸烷基酯。

接枝根据已知程序通过热或机械方法,通常通过加热聚烯烃和接 枝单体的混合物(有或没有溶剂)而完成。优选地,接枝的产物通过使 聚乙烯或聚丙烯在实质上不存在溶剂时,在接枝单体存在下与产生自 由基的催化剂(比如有机过氧化物)在产生剪切力的反应器(比如挤出 机)中熔体共混而制备。双螺杆挤出机(比如由Werner-Pfleiderer以标识 ZSK-30、ZSK-53、ZSK-83、ZSK-90和ZSK-92销售的那些)尤其可用 于进行接枝操作。优选地,接枝于所述聚乙烯或聚丙烯上的酸或酸衍 生物共聚单体的量可从约0.1到约4重量百分数,优选从0.5到3.0重 量百分数变动。优选地,当马来酸酐接枝于HDPE或LLDPE上时, 接枝的马来酸酐浓度为0.5-4重量百分数。改性乙烯聚合物的熔体指 数优选为1-20dg/min。

接枝反应在选择为使快速汽化及随后的接枝单体和任何可能使 用的催化剂的损失最小或避免的温度下进行。反应器中接枝单体浓度 一般为基于反应混合物的总重量的约1到约5重量%。优选的温度分 布是,其中聚烯烃熔体的温度通过挤出机/反应器的长度逐渐升高,直 至接枝反应区的最大值,然后朝向反应器出口降低。反应器内的最高 温度应使得任何过氧化物催化剂的显著的汽化损失和/或过早分解得 以避免。所用的接枝单体和任何催化剂优选以纯净的形式加入挤出机 /反应器。

链烷液态烃

可用于粘合剂组合物的链烷液态烃优选具有85-1600cSt的粘度 (通过ASTM D445测量),85-190的粘度指数(通过ASTM D2270测量), 225-310℃的闪点(通过ASTM D92测量)。优选地,所述链烷液态烃选 自矿物油、聚α烯烃聚合物(PAO)或其混合物。矿物油是通过多种精 炼步骤(比如蒸馏,萃取和结晶)获得,通过酸处理和/或催化加氢处理 纯化的精制的链烷烃和环烷烃的混合物。PAO是通过高级α-烯烃(比 如1-辛烯、1-壬烯和1-癸烯)的聚合形成的合成油,例如描述于美国专 利No.5,171,908。当所述链烷液态烃是矿物油时,粘度优选为90-130 cSt,粘度指数优选为90-110且闪点优选为240-275℃。所述矿物油也 优选具有530-570的分子量(通过ASTM D2502测量),780-820℃的5% 点(5%point)(通过ASTM D2887测量),及0.860-0.880g/cm3的比重(通 过ASTM D4052测量)。当所述链烷液态烃是PAO时,粘度优选为 375-1600cST,粘度指数优选为130-180,且闪点优选为260-300℃。 所述PAO也优选具有2000-3200的分子量和0.840-0.860g/cm3的比重。

本发明的粘合剂组合物一般含有2-30重量%的改性聚烯烃、 0.02-5重量%的链烷液态烃和65-98重量%的烯烃聚合物基底树脂。优 选地,所述粘合剂组合物含有4-25重量%的改性聚烯烃、0.05-3重量 %的链烷液态烃和72-96重量%的烯烃聚合物基底树脂。更优选地, 所述粘合剂组合物含有7-15重量%的改性聚烯烃、0.1-2重量%的链烷 液态烃和83-93重量%的烯烃聚合物基底树脂。

添加剂、稳定剂和填料

本发明的粘合剂组合物可进一步包含添加剂比如稳定剂、UV吸 收剂、金属失活剂、硫协同剂、过氧化物清除剂、碱性共稳定剂、酸 清除剂、成核剂、澄清剂、常规填料、分散剂、增塑剂、润滑剂、乳 化剂、颜料、流动控制剂、荧光增白剂、耐火剂、抗静电剂、发泡剂 和它们的混合物,所述添加剂可以本领域技术人员公知的量添加。

所述粘合剂可通过本领域技术人员公知的任何常规方法制备,其 中组分的组合可以任何顺序进行。例如,所有组分可首先在常规共混 设备中共混,然后将共混的材料挤出。或者,一些组分可在挤出之前 共混,其余的组分在共混之后但在挤出机上游或在挤出机自身中引 入。所述组分也可在一系列挤出步骤中组合。

多层薄膜

本发明的粘合剂组合物适合作为连接层,用于在多层结构中结合 一种或多种聚烯烃、离聚物、聚酯、聚酰胺、乙烯-乙烯醇共聚物和金 属层。所述粘合剂组合物可用于层叠、挤出和共挤出过程,例如,用 于柔性结构的吹塑薄膜或流延薄膜挤出/共挤出、薄片挤出/共挤出、 挤出/共挤出层叠、挤出/共挤出涂布、注射吹塑、熔体热成形等。可 与本发明的粘合剂组合物粘合的聚烯烃树脂包括乙烯与丙烯均聚物 和乙烯与C3-8 α-烯烃、(甲基)丙烯酸烷基酯和羧酸乙烯基酯的共聚物。 这类典型的树脂包括但不限于LDPE、LLDPE、HDPE、PP、乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EMA)和乙烯-丙烯酸 正丁酯共聚物(EnBA)。聚对苯二甲酸丁二醇酯是有用的聚酯树脂的一 个实例。一般的聚酰胺可包括尼龙6、尼龙6,6、尼龙12、尼龙6,12 和尼龙6,66。通过EVA的皂化/水解获得的EVOH也是给予阻挡性质 的高度有用的树脂,特别对于薄膜应用。在多层构造中一般使用的金 属主要是铝、铜和钢的薄片和箔。

所述粘合剂组合物也可用于刚性和半刚性的结构,所述结构含有 如通常用于食品包装或食品贮藏应用的结构层。这类的典型结构可包 括一个或多个食品接触层或密封层、阻挡层和一个或多个结构层。食 品接触/密封层常常包括非极性聚烯烃(例如,LDPE),而一般的阻挡层 包含EVOH聚酰胺等的基底。结构层可包含苯乙烯聚合物,所述苯乙 烯聚合物也可含有橡胶。考虑到(given)高抗冲聚苯乙烯(HIPS)期望的 物理性质、易于挤出处理、热成形和切割,其广泛用作结构层。

以下实施例说明本发明;但是,本领域技术人员将认识到本发明 的精神和权利要求的范围内的许多变化。

实施例的粘合剂组合物利用下列烯烃聚合物基底树脂、改性聚烯 烃和链烷液态烃组分制备:

BR-1 密度为0.919g/cm3且MI为2.0dg/min.的LLDPE, 可从Equistar Chemicals LP购得。

BR-2 密度为0.918g/cm3且MI为2.0dg/min.的LLDPE, 可从Equistar Chemicals LP购得。

BR-3 密度为0.916g/cm3且MI为1.0dg/min.的LLDPE, 可从Equistar Chemicals LP购得。

Mgraft-1 用1.9重量%马来酸酐接枝的HDPE,MI为9.5 dg/min且密度为0.952g/cm3,可从Equistar Chemicals LP购得。

Mgraft-2 用1.65重量%马来酸酐接枝的HDPE,MI为6.5 dg/min且密度为0.952g/cm3,可从Equistar Chemicals LP购得。

PLH-1 Duoprime-500,一种可从Equistar Chemicals LP 购得的矿物油,粘度为103cSt,粘度指数为103,闪点为265℃,分 子量为550g/g-摩尔,5%点为800℉且比重为0.870g/cm3。

PLH-2 Elevast C-30,一种可从ExxonMobil Chemical购得 的聚α烯烃,粘度为396cSt,粘度指数为147,闪点为285℃,分子 量为2200g/g-摩尔且比重为0.850g/cm3。

制备粘合剂组合物

除非另作说明,否则实施例中使用的粘合剂组合物通过使基底树 脂(BR-1、BR-2、BR-3)、改性聚烯烃(Mgraft-1、Mgraft-2)、链烷液态 烃(PLH-1、PLH-2)与添加剂熔体共混,利用以230rpm操作,具有以 下温度分布的ZSK30双螺杆挤出机制备:

  区  区1   区2   区3   区4   区5   区6   区7   转接器   模头   温度,℃  160   210   215   220   220   220   220   215   215

随后将熔体共混的挤出物粒化。除非另作说明,否则当链烷液态 烃包括在粘合剂共混物中时,链烷液态烃母料(MB)通过如下制备:首 先使链烷液态烃与丙酮以1∶1比例混合以形成均匀混合物,然后使之 与基底树脂组合以生成含有1.5重量%的液体链烷烃的混合物。随后 使所述混合物沉降过夜以使丙酮蒸发。蒸发之后,使20%的MB与基 底树脂共混以形成混合物,所述混合物在粘合剂共混物中含有期望的 液体链烷烃水平。

粘合试验-制备薄膜

在Killion挤出机上制备具有A/B/C/B/A结构的厚度为3或5密耳 的五层共挤出流延薄膜,其中表层A是M6210,一种MI为0.95且比 重为0.958g/cm3的HDPE,可从Equistar Chemicals LP购得,连接层 B是粘合剂组合物,且阻挡层C是EVOH(Soarnol DC3203FB),可从 Nippon Gohsei Kagaku K.K购得。层分布为43%HDPE/3%连接 /8%EVOH/3%连接/43%HDPE。各层的温度分布(华氏度)如下:

  区1   区2   区3   转接器   模头   HDPE表层(A),℉   360   390   410   410   410   连接层(B),℉   350   380   400   410   410   EVOH(C),℉   380   380   390   410   410

粘合测量

通过在共挤出的薄膜中心附近沿机器方向切割25.4mm宽条,通 过ASTM方法D1876测定粘合。在连接/EVOH界面将各个条分离。 利用Instron拉伸试验机测量以254(10″)mm/min将所述薄膜分离成T- 剥离构型所需的力。五个试样的平均粘合记录为剥离强度(Ib/in)。

透明度试验-制备薄膜

在Killion挤出机上制备具有A/B/C/B/A结构的厚度5密耳的五层 共挤出流延薄膜,其中表层A是UE624,一种含有18%乙酸乙烯酯且 MI为2.1的乙基(乙烯乙烯基或乙烯-乙烯基)乙酸酯共聚物,可从 Equistar Chemicals LP购得,连接层B是粘合剂组合物,且阻挡层C 是EVOH(Soarnol DC3203FB)。层分布为36%EVA/7%连接 /14%EVOH/7%连接/36%EVA。各层的温度分布(华氏度)如下:

  区1   区2   区3   转接器   模头   EVA表层(A),℉   350   390   400   410   410   连接层(B),℉   350   390   400   410   410   EVOH(C),℉   380   380   400   410   410

透明度试验-测量

薄膜透明度利用Zebedee CL-100透明度仪通过狭角散射(NAS)测 量来测量。将多层薄膜试样切成10cm×10cm正方形并在光源前通过 抽气粘附于试验单元。将薄膜在相同的方向取向并以相同的方式测试 以使测试变量最小。对每个NAS样品最少运行七个试样。较高的NAS 指示改进的薄膜样品透明度。

对照实施例1

一种粘合剂组合物,其含有90.0重量%BR-1和10.0重量% Mgraft-1。

实施例2

一种粘合剂组合物,其含有89.7重量%BR-1、10.0重量%Mgraft-1 和0.3重量%PLH-1。

实施例3

一种粘合剂组合物,其含有89.7重量%BR-1、10.0重量%Mgraft-1 和0.3重量%PLH-2。

根据对照实施例1和实施例2-3制备粘合剂组合物,并制备3-密 耳和5-密耳薄膜。在所述薄膜上进行粘合和透明度试验,且其数据总 结在表1中。

对照实施例4

一种粘合剂组合物,其含有89.84重量%BR-2、10.0重量% Mgraft-1、0.06重量%Irganox 1076和0.1重量%Irgafos 168,Irganox  1076和Irgafos 168两者均可从Ciba Specialty Chemical Company购得。

实施例5

一种粘合剂组合物,其含有89.54重量%BR-2、10.0重量% Mgraft-1、0.06重量%Irganox 1076、0.1重量%Irgafos 168和0.3重量 %PLH-1。

对照实施例6

一种粘合剂组合物,其含有95.86重量%BR-2、4.0重量% Mgraft-2、0.03重量%Irganox 1076、0.07重量%Irgafos 168和0.04重 量%Irganox 1010。

实施例7

一种粘合剂组合物,其含有95.56重量%BR-2、4.0重量% Mgraft-2、0.03重量%Irganox 1076、0.07重量%Irgafos 168、0.04重 量%Irganox 1010和0.3重量%PLH-1,Irganox 1010可从Ciba Specialty  Chemical Company购得。

根据对照实施例4和6及实施例5和7制备粘合剂组合物,对于 混合部分利用Baker-Perkins 125mm双螺杆挤出机,其中将PLH-1直 接加入挤出机进料,随后利用Davis Standard单螺杆挤出机粒化。混 合部分中的温度分布为350℉而粒化区的为370℉。然后制备3密耳 和5密耳薄膜。在所述薄膜上进行粘合试验,且数据总结在表2-3中。

比较实施例8

一种粘合剂组合物,其含有90.0重量%BR-3和10.0重量% Mgraft-1。

比较实施例9

一种粘合剂组合物,其含有89.0重量%BR-3和11.0重量% Mgraft-1。

根据比较实施例8-9制备粘合剂组合物。在所述薄膜上进行粘合 和透明度试验,且数据总结在表4中。这些实施例说明,增加的接枝 的材料的百分比增大粘合,但代价是透明度变差。

对照实施例10

一种粘合剂组合物,其含有89.90重量%BR-1、10.0重量% Mgraft-1、0.05重量%Irganox 1010和0.05重量%Irgafos 168。

实施例11

一种粘合剂组合物,其含有89.87重量%BR-1、10.0重量% Mgraft-1、0.05重量%Irganox 1010、0.05重量%Irgafos 168和0.03重 量%PLH-1。

实施例12

一种粘合剂组合物,其含有89.6重量%BR-1、10.0重量% Mgraft-1、0.05重量%Irganox 1010、0.05重量%Irgafos 168和0.3重 量%PLH-1。

实施例13

一种粘合剂组合物,其含有88.4重量%BR-1、10.0重量% Mgraft-1、0.05重量%Irganox 1010、0.05重量%Irgafos 168和1.5重 量%PLH-1。

根据对照实施例10和实施例11-13制备粘合剂组合物。然后制备 3密耳和5密耳薄膜。在所述薄膜上进行粘合和透明度试验,且数据 总结在表5中。数据说明保持透明度的同时改进了薄膜中的粘合。

改进的粘合剂组合物.pdf_第1页
第1页 / 共10页
改进的粘合剂组合物.pdf_第2页
第2页 / 共10页
改进的粘合剂组合物.pdf_第3页
第3页 / 共10页
点击查看更多>>
资源描述

《改进的粘合剂组合物.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《改进的粘合剂组合物.pdf(10页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

1、(10)申请公布号 CN 102575135 A (43)申请公布日 2012.07.11 CN 102575135 A *CN102575135A* (21)申请号 201080045015.X (22)申请日 2010.07.08 12/462163 2009.07.30 US C09J 123/02(2006.01) B32B 27/32(2006.01) (71)申请人 伊奎斯塔化学有限公司 地址 美国德克萨斯州 (72)发明人 CD李 CS霍兰 (74)专利代理机构 中国专利代理(香港)有限公 司 72001 代理人 李进 杨思捷 (54) 发明名称 改进的粘合剂组合物 (57) 摘。

2、要 本发明提供粘合剂组合物, 其适合用作多层 薄膜和薄片中的连接层粘合剂。所述粘合剂组合 物含有烯烃聚合物基底树脂、 改性聚烯烃和链烷 液态烃。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2012.03.29 (86)PCT申请的申请数据 PCT/US2010/001932 2010.07.08 (87)PCT申请的公布数据 WO2011/014227 EN 2011.02.03 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 8 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 8 页 1/1 页 2 1. 一种粘合剂组合物, 其包含。

3、 : (a)2-30 重量的改性聚烯烃 ; (b)0.02-5 重量的链烷液态烃 ; 和 (c)65-98 重量的烯烃聚合物基底树脂。 2. 权利要求 1 的粘合剂组合物, 其中所述链烷液态烃存在的量为 0.05-3 重量。 3. 权利要求 2 的粘合剂组合物, 其中所述链烷液态烃存在的量为 0.1-2 重量。 4. 权利要求 1 的粘合剂组合物, 其中所述烯烃聚合物基底树脂为丙烯均聚物 ; 丙烯与 最多约 30 重量的共聚单体的共聚物, 所述共聚单体选自乙烯或 C4-8- 烯烃 ; 乙烯均聚 物 ; 乙烯共聚物, 其共聚单体选自丙烯、 C4-8- 烯烃、 羧酸乙烯酯、 丙烯酸及甲基丙烯酸和酯。

4、 或它们的混合物。 5. 权利要求 1 的粘合剂组合物, 其中所述改性聚烯烃存在的量为 4-25 重量。 6. 权利要求 5 的粘合剂组合物, 其中所述改性聚烯烃存在的量为 7-15 重量。 7. 权利要求 1 的粘合剂组合物, 其中所述改性聚烯烃为用羧酸、 羧酸酐或其衍生物接 枝的聚合物, 所述聚合物选自乙烯均聚物 ; 乙烯与丙烯、 1- 丁烯、 4- 甲基 1- 戊烯、 1- 己烯或 1- 辛烯的共聚物 ; 丙烯均聚物、 丙烯与乙烯或 C4-C10- 烯烃的共聚物或它们的混合物。 8. 权利要求 1 的粘合剂组合物, 其中所述链烷液态烃为矿物油。 9. 权利要求 1 的粘合剂组合物, 其中。

5、所述链烷液态烃为聚 烯烃聚合物。 10. 一种多层薄膜, 其包含第一层和与第一层粘合性结合的连接层, 所述连接层包含粘 合剂组合物, 其包含 : (a)2-30 重量的改性聚烯烃 ; (b)0.02-5 重量的链烷液态烃 ; 和 (c)65-98 重量的烯烃聚合物基底树脂。 11. 权利要求 10 的多层薄膜, 其中所述链烷液态烃存在的量为 0.05-3 重量。 12. 权利要求 11 的多层薄膜, 其中所述链烷液态烃存在的量为 0.1-2 重量。 13. 权利要求 10 的多层薄膜, 其中所述链烷液态烃为矿物油。 14. 权利要求 10 的多层薄膜, 其中所述链烷液态烃为聚 烯烃聚合物。 1。

6、5. 权利要求 10 的多层薄膜, 其中所述改性聚烯烃为用羧酸、 羧酸酐或其衍生物接枝 的聚合物, 所述聚合物选自乙烯均聚物 ; 乙烯与丙烯、 1- 丁烯、 4- 甲基 1- 戊烯、 1- 己烯或 1- 辛烯的共聚物 ; 丙烯均聚物 ; 丙烯与乙烯或 C4-C10- 烯烃的共聚物或它们的混合物。 权 利 要 求 书 CN 102575135 A 2 1/8 页 3 改进的粘合剂组合物 发明领域 0001 本发明涉及具有改进的性质的粘合剂组合物, 其包含烯烃聚合物基底树脂、 改性 聚烯烃和链烷液态烃。 0002 发明背景 0003 含有阻挡膜的多层膜结构常用于食品包装工业, 用于食品例如零食、 。

7、肉和奶酪。 在 这些应用中, 期望多层结构展示良好的粘合特征和透明度。差的粘合性质可在制造过程中 或最终使用产品中导致薄膜层的分层。透明度是对消费者具有直接影响的重要美学性质。 连接层常常被并入多层薄膜结构以粘合不能直接结合的不同层, 然而, 为了改进连接层提 供的粘合的常规努力(比如通过提高连接层组合物中的接枝材料的水平)可导致相应的透 明度变差。这个不幸的结果有时可发生于使用乙基乙烯基 ( 乙烯乙烯基或乙烯 - 乙烯基 ) 醇共聚物 ( EVOH ) 阻挡层的应用中, 其中, 连接层树脂的马来酸酐官能度和阻挡层的 EVOH 官能度之间不期望的化学相互作用在产品薄膜中导致扭曲的外观, 一般描。

8、述为桔 皮或粒状。透明度也可在薄膜层共挤出的过程中受到影响, 当组成相邻层的熔融树 脂的粘度差异在层界面引起应力, 导致起伏型 (weavy-type) 流动不稳定性时。 0004 多种粘合剂混合物已经描述于美国专利 No.4,087,587、 4,298,712、 4,487,885、 4,774,144、 5,367,022、 5,439,974、 5,525,672、 5,597,865、 6,716,928、 6,838,520、 7,125,929 和专利申请公开 No.2007/0054142、 2008/0032148 和 2008/0163978。然而, 在 多层薄膜应用中对提。

9、供改进的粘合性, 同时使薄膜透明度的变差最小化 ( 或提高薄膜透明 度 ) 的连接层粘合剂组合物存在持续的需求。已意外发现, 烯烃聚合物基底树脂、 改性聚烯 烃和链烷液态烃的混合物在连接层组合物中提供粘合性和透明度的优良的平衡。 0005 发明概述 0006 本发明涉及一种包含 2-30 重量的改性聚烯烃、 0.02-5 重量的链烷液态烃和 65-98 重量的烯烃聚合物基底树脂的粘合剂组合物。本发明也涉及包含所述粘合剂组合 物的多层薄膜或薄片。 0007 发明详述 0008 本发明的粘合剂组合物包含烯烃聚合物基底树脂、 改性聚烯烃和链烷液态烃组合 物。 0009 烯烃聚合物基底树脂 0010 。

10、可用于所述粘合剂组合物的烯烃聚合物基底树脂可为丙烯聚合物、 乙烯聚合物或 它们的混合物。 当所述烯烃聚合物基底树脂为丙烯聚合物时, 其选自丙烯均聚物、 丙烯的无 规共聚物或抗冲共聚物, 所述共聚物含有最多约 30 重量的选自乙烯或 C4-8- 烯烃的共 聚单体。当所述烯烃聚合物基底树脂为丙烯聚合物时, 优选地, 其为结晶度 ( 通过广角 X 射 线衍射测量)大于40的丙烯均聚物或优选含有1-10重量, 更优选1-5重量乙烯的丙 烯共聚物。所述丙烯聚合物的熔体流速 (MFR)( 通过 ASTM D1238, 条件 230/2.16 测量 ) 一 般为 0.1-100dg/min, 优选为 5-5。

11、0dg/min。 0011 当所述烯烃聚合物基底树脂为乙烯聚合物时, 其优选为选自乙烯均聚物、 乙烯共 说 明 书 CN 102575135 A 3 2/8 页 4 聚物或它们的混合物, 其中共聚单体选自丙烯、 C4-8- 烯烃、 羧酸乙烯酯、 丙烯酸及甲基丙 烯酸和酯或它们的混合物。乙烯均聚物和乙烯 -C4-8 - 烯烃共聚物包括极低密度聚乙 烯 (VLDPE)、 低密度聚乙烯 (LDPE)、 线性低密度聚乙烯 (LLDPE)、 中密度聚乙烯 (MDPE) 和 高密度聚乙烯 (HDPE)。VLDPE 限定为具有 0.860-0.910g/cm3的密度 ( 通过 ASTM D 792 测量 )。

12、。LDPE 和 LLDPE 限定为具有 0.910-0.930g/cm3范围内的密度。MDPE 限定为具有 0.930-0.945g/cm3的密度。HDPE 限定为具有至少 0.945g/cm3, 优选 0.945-0.969g/cm3的密 度。乙烯均聚物和共聚物一般具有的熔体指数 (MI)( 通过 ASTM D 1238, 条件 190/2.16 测 量 ) 为 0.01-400dg/min, 优选 0.1-200dg/min, 更优选 1-100dg/min。 0012 优选地, 所述烯烃聚合物基底树脂选自乙烯均聚物、 乙烯与丙烯的共聚物、 乙烯与 C4-8- 烯烃的共聚物或它们的混合物。。

13、优选地, 所述烯烃聚合物基底树脂的结晶度 ( 通过 广角 X 射线衍射或者差示扫描量热法测量 ) 大于 30 重量。更优选地, 所述烯烃聚合物基 底树脂为结晶度大于 50 重量, 优选大于 55 重量的 HDPE, 或者为结晶度大于 40, 优选 大于 45 重量的 LLDPE 或者 HDPE 和 LLDPE 的混合物。 0013 改性聚烯烃 0014 改性聚烯烃含有酸或酸衍生物官能度, 且通过使不饱和羧酸和羧酸酐 ( 或其衍生 物 ) 与聚乙烯或聚丙烯在接枝条件下反应而获得。接枝单体 ( 即酸、 酸酐或衍生物 ) 沿着 所述聚乙烯或聚丙烯主链 (backbone) 并入。当改性聚烯烃通过接枝。

14、聚乙烯而获得时, 待接 枝的聚乙烯包括乙烯均聚物和乙烯与丙烯、 丁烯、 4- 甲基戊烯、 己烯、 辛烯或它们的混合物 的共聚物。当改性聚烯烃通过接枝聚丙烯而获得时, 待接枝的聚丙烯包括丙烯均聚物和丙 烯与乙烯或 C4-C10- 烯烃的共聚物。优选地, 改性聚烯烃通过接枝聚乙烯而获得。更优选 地, 待接枝的聚乙烯为 HDPE 或 LLDPE。 0015 可用作接枝单体的羧酸或酸酐包括以下化合物, 比如丙烯酸、 马来酸、 富马酸、 柠 康酸 (citaconic acid)、 中康酸、 马来酸酐、 4- 甲基环己 -4- 烯 -1, 2- 二羧酸或酸酐、 二 环 (2.2.2) 辛 -5- 烯 -。

15、2, 3- 二羧酸或酸酐、 2- 氧杂 -1, 3- 二酮螺 (4, 4) 壬 -7- 烯、 二环 (2.2.1) 庚 -5- 烯 -2, 3- 二羧酸或酸酐、 四氢化邻苯二甲酸或酸酐、 x- 甲基二环 (2.2.1) 庚-5-烯-2, 3-二羧酸或酸酐、 纳迪克(nadic)酸酐、 甲基纳迪克酸酐、 NA酸酐和甲基NA酸 酐。马来酸酐是特别有用的接枝单体。可用于接枝聚乙烯或聚丙烯的酸和酸酐衍生物包括 马来酸二烷酯、 富马酸二烷酯、 衣康酸二烷酯、 中康酸二烷酯、 柠康酸二烷酯和巴豆酸烷基 酯。 0016 接枝根据已知程序通过热或机械方法, 通常通过加热聚烯烃和接枝单体的混合物 ( 有或没有溶。

16、剂 ) 而完成。优选地, 接枝的产物通过使聚乙烯或聚丙烯在实质上不存在溶 剂时, 在接枝单体存在下与产生自由基的催化剂 ( 比如有机过氧化物 ) 在产生剪切力的反 应器 ( 比如挤出机 ) 中熔体共混而制备。双螺杆挤出机 ( 比如由 Werner-Pfleiderer 以标 识 ZSK-30、 ZSK-53、 ZSK-83、 ZSK-90 和 ZSK-92 销售的那些 ) 尤其可用于进行接枝操作。优 选地, 接枝于所述聚乙烯或聚丙烯上的酸或酸衍生物共聚单体的量可从约 0.1 到约 4 重量 百分数, 优选从 0.5 到 3.0 重量百分数变动。优选地, 当马来酸酐接枝于 HDPE 或 LLDP。

17、E 上 时, 接枝的马来酸酐浓度为0.5-4重量百分数。 改性乙烯聚合物的熔体指数优选为1-20dg/ min。 0017 接枝反应在选择为使快速汽化及随后的接枝单体和任何可能使用的催化剂的损 说 明 书 CN 102575135 A 4 3/8 页 5 失最小或避免的温度下进行。 反应器中接枝单体浓度一般为基于反应混合物的总重量的约 1到约5重量。 优选的温度分布是, 其中聚烯烃熔体的温度通过挤出机/反应器的长度逐 渐升高, 直至接枝反应区的最大值, 然后朝向反应器出口降低。 反应器内的最高温度应使得 任何过氧化物催化剂的显著的汽化损失和 / 或过早分解得以避免。所用的接枝单体和任何 催化剂。

18、优选以纯净的形式加入挤出机 / 反应器。 0018 链烷液态烃 0019 可用于粘合剂组合物的链烷液态烃优选具有85-1600cSt的粘度(通过ASTM D445 测量 ), 85-190 的粘度指数 ( 通过 ASTM D2270 测量 ), 225-310的闪点 ( 通过 ASTM D92 测量 )。优选地, 所述链烷液态烃选自矿物油、 聚 烯烃聚合物 (PAO) 或其混合物。矿物 油是通过多种精炼步骤 ( 比如蒸馏, 萃取和结晶 ) 获得, 通过酸处理和 / 或催化加氢处理纯 化的精制的链烷烃和环烷烃的混合物。PAO 是通过高级 - 烯烃 ( 比如 1- 辛烯、 1- 壬烯和 1- 癸烯。

19、 ) 的聚合形成的合成油, 例如描述于美国专利 No.5,171,908。当所述链烷液态烃是 矿物油时, 粘度优选为 90-130cSt, 粘度指数优选为 90-110 且闪点优选为 240-275。所述 矿物油也优选具有 530-570 的分子量 ( 通过 ASTM D2502 测量 ), 780-820的 5点 (5 point)( 通过 ASTM D2887 测量 ), 及 0.860-0.880g/cm3的比重 ( 通过 ASTM D4052 测量 )。 当所述链烷液态烃是PAO时, 粘度优选为375-1600cST, 粘度指数优选为130-180, 且闪点优 选为 260-300。所。

20、述 PAO 也优选具有 2000-3200 的分子量和 0.840-0.860g/cm3的比重。 0020 本发明的粘合剂组合物一般含有 2-30 重量的改性聚烯烃、 0.02-5 重量的链 烷液态烃和 65-98 重量的烯烃聚合物基底树脂。优选地, 所述粘合剂组合物含有 4-25 重 量的改性聚烯烃、 0.05-3 重量的链烷液态烃和 72-96 重量的烯烃聚合物基底树脂。 更优选地, 所述粘合剂组合物含有 7-15 重量的改性聚烯烃、 0.1-2 重量的链烷液态烃 和 83-93 重量的烯烃聚合物基底树脂。 0021 添加剂、 稳定剂和填料 0022 本发明的粘合剂组合物可进一步包含添加剂。

21、比如稳定剂、 UV 吸收剂、 金属失活剂、 硫协同剂、 过氧化物清除剂、 碱性共稳定剂、 酸清除剂、 成核剂、 澄清剂、 常规填料、 分散剂、 增塑剂、 润滑剂、 乳化剂、 颜料、 流动控制剂、 荧光增白剂、 耐火剂、 抗静电剂、 发泡剂和它们 的混合物, 所述添加剂可以本领域技术人员公知的量添加。 0023 所述粘合剂可通过本领域技术人员公知的任何常规方法制备, 其中组分的组合可 以任何顺序进行。例如, 所有组分可首先在常规共混设备中共混, 然后将共混的材料挤出。 或者, 一些组分可在挤出之前共混, 其余的组分在共混之后但在挤出机上游或在挤出机自 身中引入。所述组分也可在一系列挤出步骤中组合。

22、。 0024 多层薄膜 0025 本发明的粘合剂组合物适合作为连接层, 用于在多层结构中结合一种或多种聚烯 烃、 离聚物、 聚酯、 聚酰胺、 乙烯 - 乙烯醇共聚物和金属层。所述粘合剂组合物可用于层叠、 挤出和共挤出过程, 例如, 用于柔性结构的吹塑薄膜或流延薄膜挤出 / 共挤出、 薄片挤出 / 共挤出、 挤出 / 共挤出层叠、 挤出 / 共挤出涂布、 注射吹塑、 熔体热成形等。可与本发明的粘 合剂组合物粘合的聚烯烃树脂包括乙烯与丙烯均聚物和乙烯与 C3-8 - 烯烃、 ( 甲基 ) 丙 烯酸烷基酯和羧酸乙烯基酯的共聚物。这类典型的树脂包括但不限于 LDPE、 LLDPE、 HDPE、 PP、。

23、 乙烯 - 乙酸乙烯酯共聚物 (EVA)、 乙烯 - 丙烯酸甲酯共聚物 (EMA) 和乙烯 - 丙烯酸正丁 说 明 书 CN 102575135 A 5 4/8 页 6 酯共聚物(EnBA)。 聚对苯二甲酸丁二醇酯是有用的聚酯树脂的一个实例。 一般的聚酰胺可 包括尼龙 6、 尼龙 6, 6、 尼龙 12、 尼龙 6, 12 和尼龙 6, 66。通过 EVA 的皂化 / 水解获得的 EVOH 也是给予阻挡性质的高度有用的树脂, 特别对于薄膜应用。在多层构造中一般使用的金属 主要是铝、 铜和钢的薄片和箔。 0026 所述粘合剂组合物也可用于刚性和半刚性的结构, 所述结构含有如通常用于食品 包装或食。

24、品贮藏应用的结构层。这类的典型结构可包括一个或多个食品接触层或密封层、 阻挡层和一个或多个结构层。食品接触 / 密封层常常包括非极性聚烯烃 ( 例如, LDPE), 而 一般的阻挡层包含 EVOH 聚酰胺等的基底。结构层可包含苯乙烯聚合物, 所述苯乙烯聚合物 也可含有橡胶。考虑到 (given) 高抗冲聚苯乙烯 (HIPS) 期望的物理性质、 易于挤出处理、 热成形和切割, 其广泛用作结构层。 0027 以下实施例说明本发明 ; 但是, 本领域技术人员将认识到本发明的精神和权利要 求的范围内的许多变化。 0028 实施例的粘合剂组合物利用下列烯烃聚合物基底树脂、 改性聚烯烃和链烷液态烃 组分制。

25、备 : 0029 BR-1 密度为0.919g/cm3且MI为2.0dg/min.的LLDPE, 可从Equistar Chemicals LP 购得。 0030 BR-2 密度为0.918g/cm3且MI为2.0dg/min.的LLDPE, 可从Equistar Chemicals LP 购得。 0031 BR-3 密度为0.916g/cm3且MI为1.0dg/min.的LLDPE, 可从Equistar Chemicals LP 购得。 0032 Mgraft-1 用1.9重量马来酸酐接枝的HDPE, MI为9.5dg/min且密度为0.952g/ cm3, 可从 Equistar Che。

26、micals LP 购得。 0033 Mgraft-2 用 1.65 重量马来酸酐接枝的 HDPE, MI 为 6.5dg/min 且密度为 0.952g/cm3, 可从 Equistar Chemicals LP 购得。 0034 PLH-1 Duoprime-500, 一种可从 Equistar Chemicals LP 购得的矿物油, 粘度为 103cSt, 粘度指数为 103, 闪点为 265, 分子量为 550g/g- 摩尔, 5点为 800 且比重为 0.870g/cm3。 0035 PLH-2 Elevast C-30, 一种可从 ExxonMobil Chemical 购得的聚。

27、 烯烃, 粘度为 396cSt, 粘度指数为 147, 闪点为 285, 分子量为 2200g/g- 摩尔且比重为 0.850g/cm3。 0036 制备粘合剂组合物 0037 除非另作说明, 否则实施例中使用的粘合剂组合物通过使基底树脂 (BR-1、 BR-2、 BR-3)、 改性聚烯烃 (Mgraft-1、 Mgraft-2)、 链烷液态烃 (PLH-1、 PLH-2) 与添加剂熔体共混, 利用以 230rpm 操作, 具有以下温度分布的 ZSK30 双螺杆挤出机制备 : 0038 区 区 1 区 2 区 3 区 4 区 5 区 6 区 7 转接器 模头 温度, 160 210 215 2。

28、20 220 220 220 215 215 0039 随后将熔体共混的挤出物粒化。除非另作说明, 否则当链烷液态烃包括在粘合剂 共混物中时, 链烷液态烃母料 (MB) 通过如下制备 : 首先使链烷液态烃与丙酮以 1 1 比例 说 明 书 CN 102575135 A 6 5/8 页 7 混合以形成均匀混合物, 然后使之与基底树脂组合以生成含有 1.5 重量的液体链烷烃的 混合物。随后使所述混合物沉降过夜以使丙酮蒸发。蒸发之后, 使 20的 MB 与基底树脂共 混以形成混合物, 所述混合物在粘合剂共混物中含有期望的液体链烷烃水平。 0040 粘合试验 - 制备薄膜 0041 在 Killion。

29、 挤出机上制备具有 A/B/C/B/A 结构的厚度为 3 或 5 密耳的五层共挤出 流延薄膜, 其中表层A是M6210, 一种MI为0.95且比重为0.958g/cm3的HDPE, 可从Equistar Chemicals LP 购得, 连接层 B 是粘合剂组合物, 且阻挡层 C 是 EVOH(Soarnol DC3203FB), 可从 Nippon Gohsei Kagaku K.K 购得。层分布为 43 HDPE/3连接 /8 EVOH/3连接 /43 HDPE。各层的温度分布 ( 华氏度 ) 如下 : 0042 区 1 区 2 区 3 转接器 模头 HDPE 表层 (A), 360 39。

30、0 410 410 410 连接层 (B), 350 380 400 410 410 EVOH(C), 380 380 390 410 410 0043 粘合测量 0044 通过在共挤出的薄膜中心附近沿机器方向切割25.4mm宽条, 通过ASTM方法D1876 测定粘合。在连接 /EVOH 界面将各个条分离。利用 Instron 拉伸试验机测量以 254(10 ) mm/min 将所述薄膜分离成 T- 剥离构型所需的力。五个试样的平均粘合记录为剥离强度 (Ib/in)。 0045 透明度试验 - 制备薄膜 0046 在 Killion 挤出机上制备具有 A/B/C/B/A 结构的厚度 5 密耳。

31、的五层共挤出流延薄 膜, 其中表层 A 是 UE624, 一种含有 18乙酸乙烯酯且 MI 为 2.1 的乙基 ( 乙烯乙烯基或乙 烯 - 乙烯基 ) 乙酸酯共聚物, 可从 Equistar Chemicals LP 购得, 连接层 B 是粘合剂组合 物, 且阻挡层 C 是 EVOH(Soarnol DC3203FB)。层分布为 36 EVA/7连接 /14 EVOH/7 连接 /36 EVA。各层的温度分布 ( 华氏度 ) 如下 : 0047 区 1 区 2 区 3 转接器 模头 EVA 表层 (A), 350 390 400 410 410 连接层 (B), 350 390 400 410。

32、 410 EVOH(C), 380 380 400 410 410 0048 透明度试验 - 测量 0049 薄膜透明度利用Zebedee CL-100透明度仪通过狭角散射(NAS)测量来测量。 将多 层薄膜试样切成 10cm10cm 正方形并在光源前通过抽气粘附于试验单元。将薄膜在相同 的方向取向并以相同的方式测试以使测试变量最小。对每个 NAS 样品最少运行七个试样。 说 明 书 CN 102575135 A 7 6/8 页 8 较高的 NAS 指示改进的薄膜样品透明度。 0050 对照实施例 1 0051 一种粘合剂组合物, 其含有 90.0 重量 BR-1 和 10.0 重量 Mgra。

33、ft-1。 0052 实施例 2 0053 一种粘合剂组合物, 其含有89.7重量BR-1、 10.0重量Mgraft-1和0.3重量 PLH-1。 0054 实施例 3 0055 一种粘合剂组合物, 其含有89.7重量BR-1、 10.0重量Mgraft-1和0.3重量 PLH-2。 0056 根据对照实施例 1 和实施例 2-3 制备粘合剂组合物, 并制备 3- 密耳和 5- 密耳薄 膜。在所述薄膜上进行粘合和透明度试验, 且其数据总结在表 1 中。 0057 0058 对照实施例 4 0059 一种粘合剂组合物, 其含有 89.84 重量 BR-2、 10.0 重量 Mgraft-1、 。

34、0.06 重 量 Irganox 1076 和 0.1 重量 Irgafos 168, Irganox 1076 和 Irgafos 168 两者均可从 Ciba Specialty Chemical Company 购得。 0060 实施例 5 0061 一种粘合剂组合物, 其含有 89.54 重量 BR-2、 10.0 重量 Mgraft-1、 0.06 重 量 Irganox 1076、 0.1 重量 Irgafos 168 和 0.3 重量 PLH-1。 0062 对照实施例 6 0063 一种粘合剂组合物, 其含有 95.86 重量 BR-2、 4.0 重量 Mgraft-2、 0.。

35、03 重量 Irganox 1076、 0.07 重量 Irgafos 168 和 0.04 重量 Irganox 1010。 0064 实施例 7 0065 一种粘合剂组合物, 其含有 95.56 重量 BR-2、 4.0 重量 Mgraft-2、 0.03 重量 Irganox 1076、 0.07 重量 Irgafos 168、 0.04 重量 Irganox 1010 和 0.3 重量 PLH-1, Irganox 1010 可从 Ciba Specialty Chemical Company 购得。 0066 根据对照实施例 4 和 6 及实施例 5 和 7 制备粘合剂组合物, 对于。

36、混合部分利用 Baker-Perkins 125mm 双螺杆挤出机, 其中将 PLH-1 直接加入挤出机进料, 随后利用 Davis Standard 单螺杆挤出机粒化。混合部分中的温度分布为 350 而粒化区的为 370 。然后 制备 3 密耳和 5 密耳薄膜。在所述薄膜上进行粘合试验, 且数据总结在表 2-3 中。 说 明 书 CN 102575135 A 8 7/8 页 9 0067 0068 比较实施例 8 0069 一种粘合剂组合物, 其含有 90.0 重量 BR-3 和 10.0 重量 Mgraft-1。 0070 比较实施例 9 0071 一种粘合剂组合物, 其含有 89.0 重。

37、量 BR-3 和 11.0 重量 Mgraft-1。 0072 根据比较实施例 8-9 制备粘合剂组合物。在所述薄膜上进行粘合和透明度试验, 且数据总结在表 4 中。这些实施例说明, 增加的接枝的材料的百分比增大粘合, 但代价是透 明度变差。 0073 0074 对照实施例 10 0075 一种粘合剂组合物, 其含有 89.90 重量 BR-1、 10.0 重量 Mgraft-1、 0.05 重 量 Irganox 1010 和 0.05 重量 Irgafos 168。 0076 实施例 11 0077 一种粘合剂组合物, 其含有 89.87 重量 BR-1、 10.0 重量 Mgraft-1。

38、、 0.05 重 量 Irganox 1010、 0.05 重量 Irgafos 168 和 0.03 重量 PLH-1。 0078 实施例 12 0079 一种粘合剂组合物, 其含有 89.6 重量 BR-1、 10.0 重量 Mgraft-1、 0.05 重量 Irganox 1010、 0.05 重量 Irgafos 168 和 0.3 重量 PLH-1。 0080 实施例 13 说 明 书 CN 102575135 A 9 8/8 页 10 0081 一种粘合剂组合物, 其含有 88.4 重量 BR-1、 10.0 重量 Mgraft-1、 0.05 重量 Irganox 1010、 0.05 重量 Irgafos 168 和 1.5 重量 PLH-1。 0082 根据对照实施例 10 和实施例 11-13 制备粘合剂组合物。然后制备 3 密耳和 5 密 耳薄膜。在所述薄膜上进行粘合和透明度试验, 且数据总结在表 5 中。数据说明保持透明 度的同时改进了薄膜中的粘合。 0083 说 明 书 CN 102575135 A 10 。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 >


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1