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1、(10)申请公布号 CN 102532954 A (43)申请公布日 2012.07.04 CN 102532954 A *CN102532954A* (21)申请号 201010580274.4 (22)申请日 2010.12.09 C09C 1/40(2006.01) C09C 3/10(2006.01) C09D 7/12(2006.01) C09D 5/08(2006.01) (71)申请人 中国科学院金属研究所 地址 110015 辽宁省沈阳市沈河区文化路 72 号 (72)发明人 吴航 朱圣龙 李瑛 王福会 (74)专利代理机构 沈阳晨创科技专利代理有限 责任公司 21001 代理。
2、人 樊南星 (54) 发明名称 一种接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法 (57) 摘要 一种接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方 法， 原料构成为蒙脱土 100， 有机胺 1-45， 质子化 剂 ： 与有机胺等摩尔当量， 环氧树脂 0.5-300， 分 散剂 100-10000， 溶剂 10-5000 ； 制备方法如下 ： 首先制备有机化蒙脱土 ； 然后将环氧树脂加入有 机蒙脱土中， 加入溶剂调节反应体系的粘度， 在 15140温度范围内反应 1-24 小时， 在蒙脱土纳 米片层表面引入环氧树脂分子， 保留其余的环氧 基团 ； 驱使蒙脱土纳米片层剥离， 得到接枝环氧 树脂的蒙脱土填料。本发明所述填。
3、料缺陷和孔隙 少， 能在防腐涂层中形成致密防护层， 显著提高防 腐涂层的耐腐蚀效果和使用寿命。 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 5 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 2 页 说明书 5 页 1/2 页 2 1. 一种接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法， 其特征在于 ： 所述接枝环氧树脂的蒙 脱土填料使用如下相对质量份数的原料制成 ： 蒙脱土 ： 100， 有机胺 ： 1-45， 质子化剂 ： 与有 机胺等摩尔当量， 环氧树脂 ： 0.5-300， 分散剂 ： 100-10000， 溶剂 ： 10-5000 ； 所述接枝环氧树脂的蒙脱。
4、土填料及其制备方法如下 ： 首先制备有机化蒙脱土 ； 然后将环氧树脂加入有机蒙脱土中， 加入溶剂调节反应体系 的粘度， 在 15140温度范围内反应 1-24 小时， 在蒙脱土纳米片层表面引入环氧树脂分 子， 让环氧树脂分子上的一个环氧基团与有机蒙脱土上的活性官能团发生化学反应， 保留 其余的环氧基团 ； 利用反应的放热焓和体积膨胀效应驱使蒙脱土纳米片层剥离 ； 洗去未反应的环氧树 脂， 得到接枝环氧树脂的蒙脱土填料。 2. 按照权利要求 1 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法， 其特征在于 ： 所述接 枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法中， 制备有机蒙脱土的要求是 ： 选择带有活性官能团 。
5、的有机胺， 对有机胺进行质子化处理制备季铵盐， 季铵盐和蒙脱土在分散介质中于 80反 应 2-4 小时， 获得有机化蒙脱土 ； 过滤， 之后用去离子水反复洗涤蒙脱土， 直至用硝酸银溶液检测不到氯离子为止 ； 样品 放置在室温下干燥 72 小时， 继续在真空烘箱内 60烘干 48 小时， 以便除去残余水分 ； 干燥后的样品研磨后过 80-300 目的筛子， 得到含活性官能团的有机蒙脱土。 3. 按照权利要求 2 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法， 其特征在于 ： 所述接 枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法中， 对各原料的要求满足如下要求之一或其组合 ： 1） 蒙脱土还满足下述要求 ： 单位晶。
6、胞由两层硅氧四面体中间夹带一层铝氧八面体组 成， 蒙脱土层内表面带有负电荷， 层间是可交换的阳离子， 具体为 Na+、 Mg2+、 Ca2+ ； 要求将 蒙脱土与有机季铵盐交换， 使有机季铵盐以离子键的形式结合到蒙脱土片层间， 制备得到 有机蒙脱土 ； 蒙脱土的阳离子交换容量 （CEC） 要求为 ： 80-160meq/100g ； 2） 有机季铵盐满足下述要求 ： 有机季铵盐分子为带有活性官能团的有机胺经过与有机 胺等摩尔当量的质子化剂反应后生成的季铵盐 ； 季铵盐分子中至少含有一个或一个以上的 活性官能团， 活性官能团是羟基、 羧基、 伯氨基、 仲氨基中的一种或它们间的任意组合 ； 3） 。
7、质子化剂满足下述要求 ： 质子化剂在水溶液中形成氢离子的摩尔当量与带活性官能 团的有机胺分子的摩尔量相等 ； 质子化剂具体是盐酸、 硫酸、 磺酸或甲酸 ； 4） 环氧树脂满足下述要求 ： 环氧树脂的分子上含有两个或两个以上的环氧基团 ； 5） 分散剂满足下述要求 ： 分散介质具体是下述几种之一 ： 水、 丙酮、 甲醇、 乙醇、 异丙 醇、 N,N- 二甲基甲酰胺 ； 6） 溶剂满足下述要求 ： 溶剂具体是下述几种之一 ： 丙酮、 甲苯、 二甲苯。 4. 按照权利要求 2 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法， 其特征在于 ： 所述接 枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法满足下述要求 ： 在蒙脱土。
8、表面引入季胺盐制备有机蒙脱土的反应， 加入环氧树脂， 在油浴或是电加热 反应器中， 环氧树脂与有机蒙脱土纳米片层上的作为活性官能团的羟基、 羧基、 伯氨基、 仲 氨基的某种组合发生化学反应。 5. 按照权利要求 3 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法， 其特征在于 ： 所 述接枝环氧树脂的蒙脱土填料使用如下相对质量份数的原料制成 ： 蒙脱土 ： 100， 有机 权 利 要 求 书 CN 102532954 A 2 2/2 页 3 胺 ： 20-40， 质子化剂 ： 与有机胺等摩尔当量， 环氧树脂 ： 50-200， 分散剂 ： 300-5000， 溶剂 ： 100-500。 权 利 要 求。
9、 书 CN 102532954 A 3 1/5 页 4 一种接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及涂料技术领域， 特别提供了一种接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方 法。 背景技术 0002 有机涂料作为金属材料最有效、 最经济、 应用最普遍的防腐方法， 是金属基材防腐 蚀的基础。仅我国每年就要生产 100 万吨以上的有机涂料来防护金属， 其中一半以上是环 氧树脂基涂料。因此本专利选择在蒙脱土纳米片层上接枝环氧树脂， 以提高蒙脱土填料的 应用范围。 0003 近年来 , 蒙脱土填料成为涂料研究领域里的热点之一， 蒙脱土为天然层状结构， 每层的尺寸大约是 1 纳米厚， 几。
10、百个纳米见方。蒙脱土作为纳米鳞片型填料有巨大的比表 面积， 能在涂层中重叠、 平铺、 定向排列 , 形成致密防护层， 当腐蚀性介质透过防腐涂层向 金属基材渗透时 , 必然受到一层层蒙脱土纳米片层的阻碍， 从而高效阻隔腐蚀介质在涂层 中的传输速率， 并显著提高防腐涂层的机械强韧性。 0004 但是蒙脱土纳米片层的天然结构必须经过剥离后， 才能在涂层形成致密防护层。 而且无机蒙脱土与涂料中有机树脂间的相容性极差， 配制成涂料后蒙脱土很容易沉淀析 出， 并且涂料固化过程中易发生蒙脱土的团聚现象， 诱使固化后的漆膜内产生大量的缺陷 和空隙， 导致防腐涂层的耐腐蚀效率下降、 使役寿命缩短。 0005 蒙。
11、脱土需经过有机化处理实现其纳米片层的剥离， 并改善它和涂料树脂间的相容 性， 目前蒙脱土的有机化试剂主要采用无活性官能团的有机季胺盐， 季胺盐与蒙脱土形成 离子键合后， 仅在蒙脱土片层表面引入烷基分子链， 一方面烷基的分子量较低不能充分剥 离蒙脱土的天然片层结构， 另一方面烷基分子无反应活性， 无法与涂料中的树脂、 固化剂形 成化学交联结构， 而且烷基分子与涂料树脂间的化学结构差异仍较大， 因此有机蒙脱土与 涂料树脂间的相容性也不好， 易在涂料固化过程中产生填料团聚等问题， 致使固化后涂层 的缺陷和空隙增加。因此 , 充分剥离蒙脱土纳米片层的天然结构， 并改善无机蒙脱土与涂 料树脂间的相容性成。
12、为制备蒙脱土防腐涂料的关键技术。 0006 人们期望获得一种技术效果更好的接枝环氧树脂的蒙脱土填料及其制备方法。 发明内容 0007 本发明的目的是提供一种接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法， 该方法解决蒙 脱土纳米片层结构的剥离， 以及防腐涂料树脂与蒙脱土纳米片层间界面相容性差的问题， 该填料可显著提高防腐涂层的耐蚀效果和使用寿命。 0008 本发明一种接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法， 其特征在于 ： 所述接枝环氧 树脂的蒙脱土填料使用如下相对质量份数的原料制成 ： 蒙脱土 ： 100， 有机胺 ： 1-45， 质子化 剂 ： 与有机胺等摩尔当量， 环氧树脂 ： 0.5-300， 分散剂。
13、 ： 100-10000， 溶剂 ： 10-5000 ； 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料及其制备方法如下 ： 说 明 书 CN 102532954 A 4 2/5 页 5 所使用的原料包括蒙脱土与其表面接枝的季铵盐和环氧树脂 ； 制备过程满足下述要 求 ： 选择带有活性官能团的有机胺， 对有机胺进行质子化处理制备季铵盐， 季铵盐和蒙脱土 在分散介质中于 80反应 2-4 小时， 获得有机化蒙脱土 ； 将过量的环氧树脂加入有机蒙脱土中， 可加入溶剂调节反应体系的粘度， 在 15140 温度范围内反应 1-24 小时， 在蒙脱土纳米片层表面引入环氧树脂分子， 控制环氧树脂 / 有 机蒙脱土的投料比，。
14、 让环氧树脂分子上的一个环氧基团与有机蒙脱土上的活性官能团发生 化学反应， 保留其余的环氧基团 ； 利用反应的放热焓和体积膨胀效应驱使蒙脱土纳米片层剥离 ; 洗去未反应的环氧树 脂， 得到接枝环氧树脂的蒙脱土填料。 0009 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法中， 对各原料的要求优选满足如下要求之 一或其组合 ： 1） 蒙脱土还满足下述要求 ： 单位晶胞由两层硅氧四面体中间夹带一层铝氧八面体组 成， 蒙脱土层内表面带有负电荷， 层间是可交换的阳离子， 具体为 Na+、 Mg2+、 Ca2+ ； 要求将 蒙脱土与有机季铵盐交换， 使有机季铵盐以离子键的形式结合到蒙脱土片层间， 制备得到 有机。
15、蒙脱土 ； 蒙脱土的阳离子交换容量 （CEC） 要求为 ： 80-160meq/100g ； 2） 有机季铵盐满足下述要求 ： 有机季铵盐分子为带有活性官能团的有机胺经过与有机 胺等摩尔当量的质子化剂反应后生成的季铵盐 ； 季铵盐分子中至少含有一个或一个以上的 活性官能团， 活性官能团是羟基、 羧基、 伯氨基、 仲氨基中的一种或它们间的任意组合 ； 3） 质子化剂满足下述要求 ： 质子化剂在水溶液中形成氢离子的摩尔当量与带活性官能 团的有机胺分子的摩尔量相等 ； 质子化剂具体是盐酸、 硫酸、 磺酸或甲酸 ； 4） 环氧树脂满足下述要求 ： 环氧树脂的分子上含有两个或两个以上的环氧基团 ； 5）。
16、 分散剂满足下述要求 ： 分散介质具体是下述几种之一 ： 水、 丙酮、 甲醇、 乙醇、 异丙 醇、 N,N- 二甲基甲酰胺 ； 6） 溶剂满足下述要求 ： 溶剂具体是下述几种之一 ： 丙酮、 甲苯、 二甲苯。 0010 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料的制备方法还满足下述要求 ： 在蒙脱土表面引入季胺盐制备有机蒙脱土的反应， 加入环氧树脂， 在油浴或是电加热 反应器中， 环氧树脂与有机蒙脱土纳米片层上的作为活性官能团的羟基、 羧基、 伯氨基、 仲 氨基的某种组合发生化学反应 ； 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料优选使用如下相对质量份数的原料制成 ： 蒙脱 土 ： 100， 有机胺 ： 20-40， 质。
17、子化剂 ： 与有机胺等摩尔当量， 环氧树脂 ： 50-200， 分散剂 ： 300-5000， 溶剂 ： 100-500。 0011 您如果想保护接枝环氧树脂的蒙脱土填料 , 应该直接写明成品的含量构成， 而不能只 是通过写明其原料构成来保护成品 （不合要求） 本发明所涉及的接枝环氧树脂的蒙脱土填料及其制备方法， 通过带有活性官能团季铵 盐的化学桥接技术， 在蒙脱土纳米片层表面化学接枝环氧树脂分子， 并有效剥离蒙脱土天 然片层结构， 进而制备接枝环氧树脂的蒙脱土填料。 该填料易与防腐涂料树脂互溶和润湿， 说 明 书 CN 102532954 A 5 3/5 页 6 并在涂料固化过程中与树脂、 。
18、固化剂形成化学交联结构， 从而极大地消除防腐涂层内蒙脱 土和树脂间的缺陷和孔隙。特别是本发明研制的填料是纳米级鳞片型结构， 能在防腐涂层 中形成致密防护层， 显著提高防腐涂层的耐腐蚀效果和使用寿命。 0012 本发明提出了简便的合成工艺， 选取广泛易得的原料， 制备这样一种接枝环氧树 脂的蒙脱土填料。经透射电镜和 XRD 测试发现， 蒙脱土的天然片层结构已消失， 表明蒙脱土 纳米片层的剥离比较充分。该填料与防腐涂料树脂 （例如环氧树脂、 聚氨酯树脂、 丙烯酸树 脂） 的相容性良好好， 无需机械研磨处理， 简单搅拌即可与树脂或固化剂均匀混合， 并且储 存过程中不会发生析出或沉淀现象。发现添加本填。
19、料后， 所得防腐涂料的固化收缩率可降 低 2 倍左右， 极大地消除了涂料固化过程中， 因体积收缩过大造成的引力开裂和微观缺陷 问题， 涂料固化后吸水率可降低 30% 左右， 涂层的强度可提高 30% 左右， 抗冲击能力可提高 35% 左右， 涂层的耐盐雾时间可提高 50% 左右。 具体实施方式 0013 实施例 1 将阳离子交换容量为 90meq/100g 蒙脱土 100 克加入到 4 升去离子水中， 于 80强力 搅拌 4 小时， 得到稳定的蒙脱土悬浮液。取 33 克四乙烯五胺加入到 600 毫升去离子水中， 滴入和四乙烯五胺等摩尔当量的盐酸搅拌 30 分钟， 制备季胺盐， 此时季胺盐分子上。
20、的一个 氨基已发生季胺化反应， 而其余氨基仍然保留。将季胺盐溶液滴入加热至 80的蒙脱土悬 浮液中， 于 80强力搅拌 2 小时， 冷却至室温， 过滤， 之后用去离子水反复洗涤， 直至用硝酸 银溶液检测不到氯离子为止。 样品放置在室温下干燥72小时， 继续在真空烘箱内60烘干 48 小时， 以便除去残余水分。干燥后的样品研磨后过 80 目的筛子， 得到四乙烯五胺的季铵 盐改性蒙脱土。将上述四乙烯五胺的季铵盐改性蒙脱土加入到盛有 180 克环氧树脂 E51 和 100 毫升的甲苯的反应器内， 于 60反应 2 小时， 升温至 120继续反应 1 小时。用甲苯反 复洗涤， 除去未反应的环氧树脂， 。
21、将甲苯蒸出， 获得接枝环氧树脂 E51 的蒙脱土填料。 0014 将接枝环氧树脂 E51 的蒙脱土填料、 环氧树脂 （E-44） 、 聚酰胺 （650） 、 二甲苯、 正丁 醇配成涂料涂装于金属试片表面， 于室温下固化两周。以相同质量的市售有机蒙脱土添加 到相同配方的涂料内做对比。 经透射电镜和XRD测试发现， 蒙脱土的天然片结构已消失。 所 得防腐涂料的固化收缩率可降低2.5倍， 涂层的吸水率可降低35%， 涂层的强度可提高38%， 抗冲击能力可提高 28%， 涂层的耐盐雾时间可提高 60%。 0015 实施例 2 将阳离子交换容量为 100meq/100g 蒙脱土 100 克加入到 3.5。
22、 升乙醇中， 于 80强力搅 拌 2 小时， 得到稳定的蒙脱土悬浮液。取 35 克二氨基二苯甲烷加入到 500 毫升去离子水 中， 滴入和二氨基二苯甲烷等摩尔当量的硫酸于 80搅拌 30 分钟， 制备季胺盐， 此时季胺 盐分子上的一个氨基已发生季胺化反应， 而另一个氨基仍然保留。将季胺盐溶液滴入加热 至 80的蒙脱土悬浮液中， 于 80强力搅拌 2 小时， 冷却至室温， 过滤， 之后用去离子水反 复洗涤， 直至用硝酸银溶液检测不到氯离子为止。样品放置在室温下干燥 72 小时， 继续在 真空烘箱内 60烘干 48 小时， 以便除去残余水分。干燥后的样品研磨后过 100 目的筛子， 得到二氨基二苯。
23、甲烷的季铵盐改性蒙脱土。 将上述二氨基二苯甲烷的季铵盐改性蒙脱土加 入到盛有 100 克环氧树脂 E44 和 500 毫升丙酮的反应器内， 在室温下反应 18 小时， 升温至 说 明 书 CN 102532954 A 6 4/5 页 7 丙酮回流条件下反应 6 小时。用丙酮反复洗涤， 除去未反应的环氧树脂， 将丙酮蒸出， 获得 接枝环氧树脂 E44 的蒙脱土填料。 0016 将接枝环氧树脂 E44 的蒙脱土填料、 环氧树脂 （E-44） 、 聚酰胺 （650） 、 二甲苯、 正丁 醇配成涂料涂装于金属试片表面， 于室温下固化两周。以相同质量的市售有机蒙脱土添加 到相同配方的涂料内做对比。 经透。
24、射电镜和XRD测试发现， 蒙脱土的天然片结构已消失。 所 得防腐涂料的固化收缩率可降低2.3倍， 涂层的吸水率可降低33%， 涂层的强度可提高35%， 抗冲击能力可提高 30%， 涂层的耐盐雾时间可提高 65%。 0017 实施例 3 将阳离子交换容量为85meq/100g蒙脱土100克加入到1升异丙醇中， 于80强力搅拌 2 小时， 得到稳定的蒙脱土悬浮液。取 28 克 6- 氨基己酸加入到 600 毫升去离子水中， 滴入 和 6- 氨基己酸等摩尔当量的苯磺酸于 80搅拌 30 分钟， 制备季胺盐， 此时季胺盐分子上 氨基已发生季胺化反应， 而另一个羧基仍然保留。将季胺盐溶液滴入加热至 80。
25、的蒙脱土 悬浮液中， 于 80强力搅拌 2 小时， 冷却至室温， 过滤， 之后用去离子水反复洗涤， 直至用硝 酸银溶液检测不到氯离子为止。样品放置在室温下干燥 72 小时， 继续在真空烘箱内 60 烘干 48 小时， 以便除去残余水分。干燥后的样品研磨后过 300 目的筛子， 得到 6- 氨基己酸 的季铵盐改性蒙脱土。将上述 6- 氨基己酸的季铵盐改性蒙脱土加入到盛有 80 克环氧树脂 E21 和 300 毫升二甲苯的带分水器的反应器内， 让二甲苯恒沸带水直至无水分带后停止反 应。用二甲苯反复洗涤， 除去未反应的环氧树脂， 将二甲苯蒸出， 获得接枝环氧树脂 E21 的 蒙脱土填料。 0018 。
26、将接枝环氧树脂 E21 的蒙脱土填料、 环氧树脂 （E-44） 、 聚酰胺 （650） 、 二甲苯、 正丁 醇配成涂料涂装于金属试片表面， 于室温下固化两周。以相同质量的市售有机蒙脱土添加 到相同配方的涂料内做对比。 经透射电镜和XRD测试发现， 蒙脱土的天然片结构已消失。 所 得防腐涂料的固化收缩率可降低3.0倍， 涂层的吸水率可降低33%， 涂层的强度可提高32%， 抗冲击能力可提高 31%， 涂层的耐盐雾时间可提高 55%。 0019 实施例 4 将阳离子交换容量为 80meq/100g 蒙脱土 100 克加入到 3 升 N,N- 二甲基甲酰胺中， 于 80 强力搅拌 3 小时， 得到稳。
27、定的蒙脱土悬浮液。取 25 克间苯二甲胺加入到 550 毫升去 离子水中， 滴入和间苯二甲胺等摩尔当量的甲酸于 80搅拌 30 分钟， 制备季胺盐， 此时季 胺盐分子上一个氨基已发生季胺化反应， 而另一个氨基仍然保留。将季胺盐溶液滴入加热 至 80的蒙脱土悬浮液中， 于 80强力搅拌 2 小时， 冷却至室温， 过滤， 之后用去离子水反 复洗涤， 直至用硝酸银溶液检测不到氯离子为止。样品放置在室温下干燥 72 小时， 继续在 真空烘箱内 60烘干 48 小时， 以便除去残余水分。干燥后的样品研磨后过 80 目的筛子， 得到间苯二甲胺的季铵盐改性蒙脱土。 将上述间苯二甲胺的季铵盐改性蒙脱土加入到盛。
28、有 200 克环氧树脂 E12 和 300 毫升丙酮的反应器内， 于丙酮回流条件下反应 6 小时。用丙酮反 复洗涤， 除去未反应的环氧树脂， 将丙酮蒸出， 获得接枝环氧树脂 E12 的蒙脱土填料。 0020 将接枝环氧树脂 E12 的蒙脱土填料、 环氧树脂 （E-44） 、 聚酰胺 （650） 、 二甲苯、 正丁 醇配成涂料涂装于金属试片表面， 于室温下固化两周。以相同质量的市售有机蒙脱土添加 到相同配方的涂料内做对比。 经透射电镜和XRD测试发现， 蒙脱土的天然片结构已消失。 所 得防腐涂料的固化收缩率可降低2.8倍， 涂层的吸水率可降低35%， 涂层的强度可提高36%， 说 明 书 CN 。
29、102532954 A 7 5/5 页 8 抗冲击能力可提高 35%， 涂层的耐盐雾时间可提高 50%。 0021 实施例 5 将阳离子交换容量为120meq/100g蒙脱土100克加入到2.5升去离子水中， 于80 强 力搅拌 2 小时， 得到稳定的蒙脱土悬浮液。取 30 克对氨基苯甲酸加入到 450 毫升去离子水 中， 滴入和对氨基苯甲酸等摩尔当量的盐酸搅拌 30 分钟， 制备季胺盐， 此时季胺盐分子上 的氨基已发生季胺化反应， 而另一个羧基仍然保留。将季胺盐溶液滴入加热至 80的蒙脱 土悬浮液中， 于 80强力搅拌 2 小时， 冷却至室温， 过滤， 之后用去离子水反复洗涤， 直至用 硝酸。
30、银溶液检测不到氯离子为止。 样品放置在室温下干燥72小时， 继续在真空烘箱内60 烘干 48 小时， 以便除去残余水分。干燥后的样品研磨后过 150 目的筛子， 得到对氨基苯甲 酸的季铵盐改性蒙脱土。将上述对氨基苯甲酸的季铵盐改性蒙脱土加入到盛有 80 克环氧 树脂 E51 和 300 毫升甲苯的带分水器的反应器内， 让甲苯恒沸带水直至无水分带后停止反 应。用甲苯反复洗涤， 除去未反应的环氧树脂， 将甲苯蒸出， 获得接枝环氧树脂 E51 的蒙脱 土填料。 0022 将接枝环氧树脂 E51 的蒙脱土填料、 环氧树脂 （E-44） 、 聚酰胺 （650） 、 二甲苯、 正丁 醇配成涂料涂装于金属试。
31、片表面， 于室温下固化两周。以相同质量的市售有机蒙脱土添加 到相同配方的涂料内做对比。 经透射电镜和XRD测试发现， 蒙脱土的天然片结构已消失。 所 得防腐涂料的固化收缩率可降低2.8倍， 涂层的吸水率可降低32%， 涂层的强度可提高31%， 抗冲击能力可提高 30%， 涂层的耐盐雾时间可提高 50%。 0023 实施例 6 将阳离子交换容量为 85meq/100g 蒙脱土 100 克加入到 5 升去离子水中， 于 80 强力 搅拌 2 小时， 得到稳定的蒙脱土悬浮液。取 20 克对氨基苯酚加入到 300 毫升去离子水中， 滴入和对氨基苯酚等摩尔当量的盐酸搅拌 30 分钟， 制备季胺盐， 此时。
32、季胺盐分子上的氨基 已发生季胺化反应， 而另一个羟基仍然保留。将季胺盐溶液滴入加热至 80的蒙脱土悬浮 液中， 于 80强力搅拌 2 小时， 冷却至室温， 过滤， 之后用去离子水反复洗涤， 直至用硝酸银 溶液检测不到氯离子为止。样品放置在室温下干燥 72 小时， 继续在真空烘箱内 60烘干 48 小时， 以便除去残余水分。干燥后的样品研磨后过 80 目的筛子， 得到对氨基苯酚的季铵 盐改性蒙脱土。将上述对氨基苯酚的季铵盐改性蒙脱土加入到盛有 50 克环氧树脂 E44 和 400毫升甲苯的带分水器的反应器内， 让甲苯恒沸带水直至无水分带后停止反应。 用甲苯反 复洗涤， 除去未反应的环氧树脂， 将。
33、甲苯蒸出， 获得接枝环氧树脂 E44 的蒙脱土填料。 0024 将接枝环氧树脂 E44 的蒙脱土填料、 环氧树脂 （E-44） 、 聚酰胺 （650） 、 二甲苯、 正丁 醇配成涂料涂装于金属试片表面， 于室温下固化两周。以相同质量的市售有机蒙脱土添加 到相同配方的涂料内做对比。 经透射电镜和XRD测试发现， 蒙脱土的天然片结构已消失。 所 得防腐涂料的固化收缩率可降低2.9倍， 涂层的吸水率可降低35%， 涂层的强度可提高33%， 抗冲击能力可提高 30%， 涂层的耐盐雾时间可提高 58%。 0025 另外， 以上所述， 仅是本发明较佳可行的实施例而已， 不能以此局限本发明之权利范 围， 所述接枝环氧树脂的蒙脱土填料不仅可以用于有机防腐涂料， 还可应用于其它有机涂 料。 因此， 依本发明的技术方案和技术思路做出其它各种相应的改变和变形， 仍属本发明所 涵盖的保护范围之内。 说 明 书 CN 102532954 A 8 。