2-烷基-4,4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯的合成方法 【技术领域】
本发明涉及一种合成2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯的方法，即通过钯催化的2，3-联烯酸酯和富电子芳环的反应高区域和立体选择性地合成2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯的方法。
背景技术
2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯是有机合成中重要的中间体之一，也是天然产物中常见地结构单元之一，具有一定的生理活性，在生物技术领域，医药及农药等方面有巨大的开发利用价值。但文献中鲜见这类2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯化合物的直接合成报道。
【发明内容】
本发明的目的就是提供一种2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯化合物的直接合成方法。
本发明由富电子芳香化合物和2，3-联烯酸酯高区域和立体选择性地碳氢官能团化反应，生成2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯，反应可将芳环碳氢键直接官能团化构建碳键，并有较好的底物适应性。
本发明提供的合成2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯的方法，以2，3-联烯酸酯和富电子芳香化合物为原料，利用钯催化的碳氢键官能化反应，高区域和立体选择性地生成2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯，反应式如下：
Ar1为均三甲氧基苯基，对甲氧基苯基或对羟基苯基；Ar2为芳基；R为甲基，乙基，烯丙基或者苄基，其步骤是：
(1)将富电子芳香化合物和二氯二乙腈钯溶解在N，N-二甲基乙酰胺中，将2，3-联烯酸酯用三氟乙酸冲洗加入。整个体系加热到40℃搅拌15个小时。
(2)步骤(1)反应完全后，用饱和碳酸氢钠水溶液淬灭反应中和三氟乙酸。
(3)用乙醚萃取，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，快速柱层析，获得2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯。
本发明中富电子芳香化合物与2，3-联烯酸酯的摩尔比为1∶1.19～1.27。
本发明中二氯二乙腈钯与富电子芳香化合物的摩尔比为0.044-0.058∶1。
本发明中N，N-二甲基乙酰胺与三氟乙酸的体积比为1∶4。
本发明介绍了一种合成2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯的方法，具有以下优点：1)原料简单易得，制备方便；2)条件温和，操作性强；3)有一定的底物普适性，可以合成各种取代的2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯；4)产物易分离纯化。
本发明创新点在于发展了一种富电子芳香化合物和2，3-联烯酸酯的直接碳氢官能团化反应。
本发明所得的相应的2-烷基-4，4-二芳基反-2-丁烯酸乙酯的产率为37-70％。
【具体实施方式】
以下实施例有助于理解本发明，但不限于本发明的内容。
实施例1
将1，3，5-三甲氧基苯(49.4mg，0.29mmol)和二氯二乙腈钯(3.5mg，0.013mmol)溶解在0.3mLN，N-二甲基乙酰胺中，用滴管吸取2-甲基-4-苯基-2，3联烯丁酸乙酯(72.9mg，0.36mmol)，用三氟乙酸1.2mL润洗加入体系。加料完毕后维持40度加热搅拌15小时。待体系稍微冷却到室温后，滴加饱和的碳酸氢钠水溶液淬灭反应并中和三氟乙酸溶剂。用乙醚萃取，饱和碳酸氢钠溶液洗有机相至中性，无水硫酸钠干燥，过滤，浓缩，快速柱层析，得产物2-甲基-4-苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯，产率为64％。产物为白色固体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.50(d，J＝9.3Hz，1H)，7.27-7.18(m，2H)，7.18-7.09(m，3H)，6.14(s，2H)，5.59(d，J＝9.3Hz，1H)，4.18(q，J＝7.4Hz，2H)，3.79(s，3H)，3.71(s，6H)，1.88(s，3H)，1.28(t，J＝7.4Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.6，160.1，158.8，144.1，143.3，127.9，127.4，127.1，125.5，111.3，91.2，60.3，55.7，55.2，38.4，14.3，12.4；
MS(70eV，EI)m/z(％)370(M+，10.49)，324(100)；
IR(KBr)ν(cm-1)3059，2938，2838，1706，1642，1605，1493，1465，1455，1418，1367，1331，1280，1220，1205，1151，1112，1057，1037；
Anal.Calcd for C22H26O5：C，71.33；H，7.07；Found：C，71.28；H，7.06.
实施例2
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(51.0mg，0.30mmol)，二氯二乙腈钯(4.0mg，0.015mmol)和2-乙基-4-苯基-2，3联烯丁酸乙酯(76.1mg，0.35mmol)，得产物2-乙基-4-苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯46.9mg，产率为41％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝9.6Hz，1H)，7.26-7.19(m，2H)，7.18-7.10(m，3H)，6.15(s，2H)，5.62(d，J＝9.6Hz，1H)，4.19(q，J＝7.2Hz，2H)，3.81(s，3H)，3.71(s，6H)，2.49-2.30(m，2H)，1.28(t，J＝6.9Hz，3H)，0.93(t，J＝7.5Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.3，160.1，158.8，143.5，143.3，133.7，127.8，127.0，125.5，111.5，91.2，60.2，55.7，55.2，37.9，20.2，14.3，13.8；
MS(70eV，EI)m/z(％)384(M+，8.13)，338(100)；
IR(neat)ν(cm-1)2973，2936，2838，1706，1605，1493，1465，1418，1294，1219，1203，1151，1115，1056，1039；
HRMS Calcd for C23H28O5(M+)：384.1937；Found：384.1952.
实施例3
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(49.2mg，0.29mmol)，二氯二乙腈钯(4.2mg，0.016mmol)和2-苄基-4-苯基-2，3联烯丁酸乙酯(101.5g，0.37mmol)，得产物2-苄基-4-苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯65.8mg，产率为50％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.68(d，J＝9.6Hz，1H)，7.28-7.04(m，10H)，6.13(s，2H)，5.75(d，J＝9.6Hz，1H)，4.12(q，J＝7.2Hz，2H)，3.80(s，3H)，3.76(s，2H)，3.65(s，6H)，1.19(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.1，160.2，158.7，145.1，143.1，139.9，130.7，128.4，128.0，127.9，127.1，125.6，111.0，91.1，60.3，55.6，55.2，38.3，32.4，14.1；
MS(70eV，EI)m/z(％)446(M+，0.23)，401(M+-OC2H5，5.98)，309(M+-OC2H5-C7H8)，205(100)；
IR(neat)ν(cm-1)3083，3060，3025，2938，2839，1708，1603，1493，1455，1418，1368，1330，1290，1218，1204，1150，1107，1078，1059；
Anal.Calcd for C28H30O5：C，75.31；H，6.77；Found：C，75.32；H，6.81.
实施例4
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(51.4mg，0.31mmol)，二氯二乙腈钯(4.2mg，0.016mmol)和2-烯丙基-4-苯基-2，3联烯丁酸乙酯(83.9mg，0.37mmol)，得产物2-烯丙基-4-苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯44.2mg，产率为37％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.57(d，J＝9.9Hz，1H)，7.26-7.19(m，2H)，7.17-7.10(m，3H)，6.15(s，2H)，5.81-5.66(m，1H)，5.62(d，J＝9.3Hz，1H)，4.99(dq，J1＝17.3Hz，J2＝1.8Hz，1H)，4.94-4.86(m，1H)，4.18(q，J＝7.2Hz，2H)，3.81(s，3H)，3.72(s，6H)，3.17-3.06(m，2H)，1.27(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.0，160.1，158.7，145.3，143.2，135.7，129.5，127.9，127.1，125.6，115.0，111.2，91.2，60.3，55.7，55.2，38.1，31.0，14.2；
MS(70eV，EI)m/z(％)396(M+，9.02)，168(100)；
IR(neat)ν(cm-1)3082，2955，2936，2839，1707，1638，1606，1494，1465，1450，1418，1368，1331，1284，1218，1203，1151，1117，1059，1041；
HRMS Calcd for C24H28O5(M+)：396.1937；Found：396.1933.
实施例5
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(51.8mg，0.31mmol)，二氯二乙腈钯(4.2mg，0.016mmol)和2-甲基-4-萘基-2，3联烯丁酸乙酯(92.7mg，0.37mmol)，得产物2-甲基-4-萘基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯89.8mg，产率为69％。产物为白色固体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.13-8.01(m，1H)，7.91-7.80(m，1H)，7.72(dd，J1＝7.2Hz，J2＝1.5Hz，1H)，7.55-7.33(m，5H)，6.18(s，2H)，6.13(d，J＝9.0Hz，1H)，4.30-4.07(m，2H)，3.81(s，3H)，3.73(s，6H)，1.93(s，3H)，1.27(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.6，160.1，158.8，146.1，138.5，133.7，132.0，128.6，126.6，126.0，125.6，125.4，125.1，125.0，124.0，111.3，91.3，60.2，55.7，55.1，36.6，14.2，12.4；
MS(70e V，EI)m/z(％)420(M+，33.28)，374(100)；
IR IR(KBr)ν(cm-1)3003，2971，2936，2838，1711，1641，1602，1508，1493，1466，1437，1417，1396，1332，1241，1224，1205，1152，1111，1057，1034；
Anal.Calcd for C26H28O5：C，74.26；H，6.71；Found：C，74.08；H，6.77.
实施例6
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(50.6mg，0.30mmol)，二氯二乙腈钯(3.6mg，0.014mmol)和2-甲基-4-对甲基苯基-2，3联烯丁酸乙酯(78.6mg，0.36mmol)，得产物2-甲基-4-对甲基苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯70.4mg，产率为61％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.54(d，J＝9.2Hz，1H)，7.08(s，4H)，6.18(s，2H)，5.59(d，J＝9.0Hz，1H)，4.21(q，J＝7.2Hz，2H)，3.83(s，3H)，3.75(s，6H)，2.32(s，3H)，1.91(d，J＝0.9Hz，3H)，1.31(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.6，160.0，158.7，144.5，140.2，134.9，128.6，127.1，127.0，111.4，91.2，60.2，55.7，55.2，38.0，20.9，14.2，12.3；
MS(70eV，EI)m/z(％)384(M+，10.42)，338(100)；
IR(neat)ν(cm-1)2938，2838，1706，1641，1606，1586，1512，1493，1465，1418，1367，1329，1278，1220，1205，1151，1111，1079，1057，1038；
HRMS Calcd for C23H28O5(M+)：384.1937；Found：384.1955.
实施例7
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(49.6mg，0.30mmol)，二氯二乙腈钯(4.1mg，0.016mmol)和2-甲基-4-对甲氧基苯基-2，3联烯丁酸乙酯(85.1mg，0.37mmol)，得产物2-甲基-4-对甲氧基苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯45.6mg，产率为38％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.49(d，J＝9.3Hz，1H)，7.12-7.03(m，2H)，6.83-6.74(m，2H)，6.15(s，2H)，5.54(d，J＝9.3Hz，1H)，4.19(q，J＝7.2Hz，2H)，3.81(s，3H)，3.77(s，3H)，3.73(s，6H)，1.87(d，J＝0.9Hz，3H)，1.29(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.7，160.0，158.7，157.4，144.6，135.4，128.1，127.1，113.2，111.6，91.2，60.3，55.8，55.2，55.1，37.6，14.3，12.4；
MS(70eV，EI)m/z(％)400(M+，14.20)，354(100)；
IR(neat)ν(cm-1)2938，2837，1705，1642，1607，1510，1464，1417，1387，1367，1282，1247，1220，1205，1151，1111，1079，1057，1036；
HRMS Calcd for C23H28O6(M+)：400.1886；Found：400.1878.
实施例8
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(50.3mg，0.30mmol)，二氯二乙腈钯(3.7mg，0.014mmol)和2-甲基-4-对氟苯基-2，3联烯丁酸乙酯(80.4mg，0.37mmol)，得产物2-甲基-4-对氟苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯81.7mg，产率为70％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.46(d，J＝9.3Hz，1H)，7.16-7.05(m，2H)，6.97-6.86(m，2H)，6.16(s，2H)，5.56(d，J＝9.0Hz，1H)，4.20(q，J＝7.2Hz，2H)，3.81(s，3H)，3.73(s，6H)，1.89(d，J＝1.2Hz，3H)，1.29(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.6，161.0(d，J＝241.1Hz)，160.2，158.6，143.7，138.8(d，J＝3.5Hz)，128.5(d，J＝7.8Hz)，127.6，114.5(d，J＝211Hz)，111.2，91.2，60.3，55.7，55.2，37.7，14.2，12.4；
19F NMR(282MHz)δ-118.3；
MS(70eV，EI)m/z(％)388(M+，9.48)，342(100)；
IR(neat)ν(cm-1)2939，2839，1706，1642，1606，1506，1466，1438，1418，1367，1279，1220，1205，1151，1112，1078，1057，1038，1016；
HRMS Calcd for C22H25O5F(M+)：388.1686；Found：388.1681.
实施例9
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(49.6mg，0.30mmol)，二氯二乙腈钯(4.1mg，0.016mmol)和2-甲基-4-对氯苯基-2，3联烯丁酸乙酯(84.5mg，0.036mmol)，得产物2-甲基-4-对氯苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯63.4mg，产率为52％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.41(dq，J1＝9.3Hz，J2＝1.5Hz，1H)，7.21-7.15(m，2H)，7.11-7.03(m，2H)，6.14(s，2H)，5.53(d，J＝9.3Hz，1H)，4.19(q，J＝7.2Hz，2H)，3.80(s，3H)，3.72(s，6H)，1.86(d，J＝1.5Hz，3H)，1.28(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.5，160.2，158.6，143.3，141.9，131.1，128.5，127.9，110.8，91.1，60.3，55.7，55.2，37.8，14.2，12.4；
MS(70eV，EI)m/z(％)406(M+(37Cl)，2.53)，404(M+(35Cl)，8.04)，358(100)；
IR(neat)ν(cm-1)2939，2839，1708，1642，1606，1489，1465，1418，1367，1331，1287，1220，1205，1151，1113，1078，1057，1038，1014；
HRMS Calcd for C22H25O5Cl(M+(35Cl))：404.1391；Found：404.1400.
实施例10
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：1，3，5-三甲氧基苯(50.9mg，0.30mmol)，二氯二乙腈钯(3.7mg，0.014mmol)和2-甲基-4-对氯苯基-2，3联烯丁酸乙酯(106.3mg，0.38mmol)，得产物2-甲基-4-对氯苯基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)反-2-丁烯酸乙酯69.5mg，产率为51％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.42(d，J＝9.3Hz，1H)，7.37-7.29(m，2H)，7.07-6.98(m，2H)，6.15(s，2H)，5.52(d，J＝9.3Hz，1H)，4.20(q，J＝7.2Hz，2H)，3.81(s，3H)，3.72(s，6H)，1.88(d，J＝1.2Hz，3H)，1.29(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.5，160.2，158.6，143.2，142.4，130.8，128.9，127.9，119.2，110.8，91.2，60.4，55.7，55.2，37.8，14.2，12.4；
MS(70eV，EI)m/z(％)450(M+(81Br)，7.67)，448(M+(79Br)，7.78)，404(100)；
IR(neat)ν(cm-1)2937，2841，1706，1606，1588，1486，1465，1456，1418，1367，1219，1205，1151，1112，1038，1010；
HRMS Calcd for C22H25O5Br(M+(79Br))：448.0885；Found：448.0878.
实施例11
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：苯甲醚(0.30mmol，33μL，d＝0.993，32.8mg)，二氯二乙腈钯(4.3mg，0.017mmol)和2-甲基-4-苯基-2，3联烯丁酸乙酯(73.4mg，0.36mmol)，得产物2-甲基-4-苯基-4-对甲氧基苯基反-2-丁烯酸乙酯47.9mg，产率为52％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.34-7.24(m，2H)，7.24-7.16(m，3H)，7.16-7.07(m，2H)，6.89-6.78(m，2H)，6.33(d，J＝10.5Hz，1H)，5.79(d，J＝10.5Hz，1H)，4.20(q，J＝7.2Hz，2H)，3.77(s，3H)，1.98(d，J＝1.5Hz，3H)，1.28(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.7，158.0，144.0，143.2，135.8，129.2，128.4，128.2，126.9，126.3，113.8，60.3，55.2，48.3，21.0，14.2；
MS(70eV，EI)m/z(％)310(M+，34.42)，236(100)；
IR(neat)ν(cm-1)3028，2979，2835，1711，1643，1609，1584，1510，1494，1452，1371，1302，1250，1217，1178，1133，1108，1033；
HRMS Calcd for C20H22O3(M+)：310.1569；Found：310.1563.
实施例12
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：苯甲醚(0.30mmol，33μL，d＝0.993，32.8mg)，二氯二乙腈钯(4.2mg，0.016mmol)和2-甲基-4-萘基-2，3联烯丁酸乙酯(91.9mg，0.36mmol)，得产物2-甲基-4-萘基-4-对甲氧基苯基反-2-丁烯酸乙酯63.6mg，产率为58％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.17-8.05(m，1H)，7.92-7.83(m，1H)，7.79(d，J＝8.1Hz，1H)，7.57-7.43(m，3H)，7.39(d，J＝6.6Hz，1H)，7.22-7.11(m，2H)，6.90-6.79(m，2H)，6.64(d，J＝9.9Hz，1H)，6.51(dd，J1＝10.2Hz，J2＝1.2Hz，1H)，4.21(q，J＝7.2Hz，2H)，3.78(s，3H)，2.05(d，J＝1.5Hz，3H)，1.23(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.7，157.9，143.8，140.0，136.1，134.0，131.7，129.1，128.7，127.2，127.0，125.9，125.4，125.34，125.27，124.2，113.8，60.4，55.1，44.8，21.0，14.1；
MS(70eV，EI)m/z(％)360(M+，40.59)，287(100)；
IR(neat)ν(cm-1)3047，2980，2835，1710，1642，1609，1582，1510，1462，1395，1372，1349，1301，1248，1219，1178，1132，1110，1033；
1467，1371，1314，1277，1236，1148，1084，1067，1045，1010；
HRMS Calcd for C24H24O3(M+)：360.1725；Found：360.1724.
实施例13
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：苯甲醚(0.30mmol，33μL，d＝0.993，32.8mg)，二氯二乙腈钯(3.8mg，0.015mmol)和2-甲基-4-对氟苯基-2，3联烯丁酸乙酯(79.1mg，0.36mmol)，得产物2-甲基-4-对氟苯基-4-对甲氧基苯基反-2-丁烯酸乙酯49.6mg，产率为50％。产物为液体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.19-7.06(m，4H)，7.03-6.93(m，2H)，6.88-6.80(m，2H)，6.27(dd，J1＝10.2Hz，J2＝1.2Hz，1H)，5.75(d，J＝10.2Hz，1H)，4.21(q，J＝7.2Hz，2H)，3.78(s，3H)，1.98(d，J＝1.2Hz，3H)，1.28(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.7，161.4(J＝242.2Hz)，158.2，142.9，139.7(J＝3.5Hz)，135.7，129.6(J＝7.7Hz)，129.2，127.2，115.2(J＝21.6Hz)，113.9，60.4，55.2，47.6，20.9，14.2；
19F NMR(282MHz，CDCl3)δ-116.9；
MS(70eV，EI)m/z(％)328(M+，35.21)，254(100)；
IR(neat)ν(cm-1)2980，2955，2925，2901，2835，1711，1639，1608，1573，1508，1459，1374，1299，1245，1217，1179，1132，1108，1034；
HRMS Calcd for C20H21O3F(M+)：328.1475；Found：328.1474.
实施例14
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：苯酚(27.7mg，0.29mmol)，二氯二乙腈钯(4.4mg，0.017mmol)和2-甲基-4-苯基-2，3联烯丁酸乙酯(72.3mg，0.36mmol)，得产物2-甲基-4-苯基-4-对羟基苯基反-2-丁烯酸乙酯34.7mg，产率为40％。产物为白色固体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ7.34-7.24(m，2H)，7.24-7.15(m，3H)，7.09-6.99(m，2H)，6.80-6.70(m，2H)，6.33(dd，J1＝10.4Hz，J2＝1.5Hz，1H)，5.75(d，J＝10.8Hz，1H)，5.46(s，1H)，4.21(q，J＝7.2Hz，2H)，1.98(d，J＝1.2Hz，3H)，1.28(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ168.1，154.1，143.9，143.4，135.7，129.4，128.4，128.2，126.9，126.3，115.3，60.6，48.4，21.0，14.2；
MS(70eV，EI)m/z(％)296(M+，30.77)，222(100)；
IR(KBr)ν(cm-1)3407，2980，2925，1708，1684，1613，1597，1512，1494，1450，1373，1219，1173，1134，1104，1023；
Anal.Calcd for C19H20O3：C，77.00；H，6.80；Found：C，76.79；H，7.10.
实施例15
按实施例1所述的方法，不同的是所用底物为：苯酚(27.7mg，0.29mmol)，二氯二乙腈钯(4.3mg，0.016mmol)和2-甲基-4-萘基-2，3联烯丁酸乙酯(91.7mg，0.36mmol)，得产物2-甲基-4-萘基-4-对羟基苯基反-2-丁烯酸乙酯50.8mg，产率为50％。产物为白色固体。
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ8.10-7.96(m，1H)，7.90-7.80(m，1H)，7.75(d，J＝7.8Hz，1H)，7.49-7.37(m，3H)，7.34(d，J＝7.2Hz，1H)，7.11-6.99(m，2H)，6.77-6.66(m，2H)，6.55(d，J＝9.9Hz，1H)，6.45(dd，J1＝10.2Hz，J2＝1.2Hz，1H)，5.03(bs，1H)，4.17(q，J＝7.2Hz，2H)，2.00(d，J＝0.9Hz，3H)，1.19(t，J＝7.2Hz，3H)；
13C NMR(75MHz，CDCl3)δ167.9，154.0，143.9，140.0，136.2，134.0，131.7，129.3，128.7，127.2，127.0，126.0，125.5，125.4，125.3，124.2，115.3，60.5，44.8，21.0，14.1；
MS(70eV，EI)m/z(％)346(M+，24.17)，273(100)；
IR(KBr)ν(cm-1)3399，3048，2927，1687，1641，1613，1596，1511，1440，1374，1221，1172，1134，1104，1022；
Anal.Calcd for C23H22O3：C，79.74；H，6.40；Found：C，79.86；H，6.30。