活性深蓝染料组合物、高溶解度活性深蓝染料及其制备方法和应用.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410367214.2

申请日:

2014.07.29

公开号:

CN104164097A

公开日:

2014.11.26

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||著录事项变更IPC(主分类):C09B 67/22变更事项:发明人变更前:杨国琪 陆军 陈峰变更后:杨国旗 陆军 陈锋|||著录事项变更IPC(主分类):C09B 67/22变更事项:申请人变更前:浙江瑞华化工有限公司变更后:浙江瑞华化工有限公司变更事项:地址变更前:312368 浙江省绍兴市上虞市道墟镇杜浦称山脚下变更后:312368 浙江省绍兴市上虞区道墟镇杜浦村称山脚下|||实质审查的生效IPC(主分类):C09B 67/22申请日:20140729|||公开

IPC分类号:

C09B67/22; C09B67/24; D06P1/382; D06P3/66; D06P3/85; D06P3/14; D06P3/60; D06P3/10

主分类号:

C09B67/22

申请人:

浙江瑞华化工有限公司

发明人:

杨国琪; 陆军; 陈峰

地址:

312368 浙江省绍兴市上虞市道墟镇杜浦称山脚下

优先权:

专利代理机构:

杭州天勤知识产权代理有限公司 33224

代理人:

胡红娟

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内容摘要

本发明公开了一种活性深蓝染料组合物、高溶解度活性深蓝染料及其制备方法和应用,其包含10~90重量份如式(I)所示的组分A、10~90重量份如式(II)所示的组分B和0-50重量份的助剂。本发明所述组合物作为活性深蓝染料时具有以下优点:日晒牢度高、提升力和固色率高、溶解度高、匀染性好、染色稳定性好。

权利要求书

1.  一种活性深蓝染料组合物,其特征在于,包括如式(Ⅰ)所示的组分A和如式(II)所示的组分B:


2.
  根据权利要求1所述的活性深蓝染料组合物,其特征在于,按照100重量份计,组分A的含量为10~90重量份,组分B的含量为10~90重量份。

3.
  一种高溶解度活性深蓝染料,其特征在于,由权利要求1或2所述的活性深蓝染料组合物和助剂组成。

4.
  根据权利要求3所述的高溶解度活性深蓝染料,其特征在于,按照100重量份计,组分A的含量为25~80重量份,组分B的含量为20~80重量份,助剂的含量为0~40重量份。

5.
  根据权利要求3所述的高溶解度活性深蓝染料,其特征在于,所述的助剂为分散剂、扩散剂、填充剂的一种或多种。

6.
  一种如权利要求3~5任一项所述的高溶解度活性深蓝染料的制备方法,其特征在于,包括将组份A的干粉或浆料、组份B的干粉或浆料和所述的助剂,混合,干燥后得到产品。

7.
  一种如权利要求3~5任一项所述的高溶解度活性深蓝染料在织物的染色和印花中的应用。

8.
  根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的高溶解度活性深蓝染料用于棉、麻、粘胶纤维或它们的纺织物的印染,或者为羊毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。

9.
  根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述的高溶解度活性深蓝染料用于棉织物的印染。

说明书

活性深蓝染料组合物、高溶解度活性深蓝染料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于染料制备技术领域,具体涉及一种高溶解度活性深蓝染料及其制备方法和应用。
背景技术
随着纤维品种的不断增多和染色技术的不断发展,染料市场对活性染料的染色性能和染色工艺要求越来越高,这对活性染料的应用性能的提高产生了极大的挑战力。染色行业中的很多品种如活性蓝2G、活性蓝BF等已很难满足客户和市场的要求。传统的活性深蓝染料普遍存在固色率低、日晒牢度低、溶解度低等缺点。因此,研制开发具有高固色率、高日晒牢度、高溶解度和高提升力的活性深蓝染料具有深远意义。但目前开发的许多复合活性深蓝染料的综合效果难以达到人们的期望值,溶解度和固色率较低,如公开号为US 3169952 A的美国专利所公开的染料。
公开号为US 3169952 A的美国专利申请公开了一种用于纤维染色的活性铜配合物偶氮染料,该偶氮染料包含一个铜原子以及与铜配位的如下偶氮结构:

发明内容
为解决上述问题,本发明提供一种复合活性深蓝染料,该染料固色率高,匀染性好,耐摩擦、耐水洗和耐汗渍牢度好,特别是溶解度显著提高。
一种高溶解度活性深蓝染料组合物,其特征在于,包括如式(Ⅰ)所示的组分A和如式(II)所示的组分B:

该组合物形成染料后,两种组分的协同效应使其具有提升力高,固色率高,匀染性好,日晒牢度好,尤其具有较高的溶解度的优点,符合现代高档活性染料的要求。该复合染料用于纤维素纤维材料的染色,如棉、麻、粘胶纤维及其纺织物的印染,此外也适用于羊毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。
作为优选,按照100重量份计,组分A的含量为10~90重量份,组分B的含量为10~90重量份。此时,能够同时提高染料的溶解度和固色率。
本发明还提供了一种高溶解度活性深蓝染料,由所述的活性深蓝染料组合物和助剂(助剂可以添加也可以不添加)组成。
作为优选,所述的组分A为25~80重量份,所述的组分B为20~80重量份,所述的助剂为0~40重量份。作为进一步的优选,所述的组分A为40~50重量份,所述的组分B为25~40重量份,所述的助剂为20~ 25重量份。
作为另外的优选,所述的高溶解度活性深蓝染料可以仅由组分A和组分B组成,组分A为30~75重量份,组分B为25~70重量份;作为进一步的优选,所述的组分A为50~70重量份,所述的组分B为30~50重量份,此时,得到的活性深蓝染料的溶解度(50℃)在200g/L以上。
在本发明的复合活性深蓝染料中,所述的助剂包括分散剂、扩散剂,填充剂以及其他性能改善助剂,可以单独使用一种,也可以使用它们的混合物。作为进一步的优选,所述的助剂为10~40重量份,所述的助剂为分散剂、扩散剂、填充剂的至少一种。以上助剂均为市售常规品种和染料制造业常规添加品种。
另外,本发明提供上述复合活性深蓝染料的制备方法,包括以下步骤之一:
(1)将组份A的干粉、组份B的干粉和任选的助剂(如硫酸钠),用混合器进行混合得到产品;
(2)将组份A的浆料、组份B的浆料和任选的助剂(如硫酸钠),加入容器中,随后搅拌均匀,然后经喷塔、烘房或者闪蒸进行干燥得到粒状或粉状产品。也可以将其中某个(或多个)组份的干粉加入到另外几个组份的浆料中和任选的助剂,加入容器中,随后搅拌均匀,然后经喷塔、烘房或者闪蒸进行干燥得到粒状或粉状产品。
优选地,上述复合活性深蓝染料的制备方法是将组分A、组分B的干粉和助剂(如果需要加入助剂的话),如无水硫酸钠(元明粉)和分散剂先经粉碎后,然后用混合器进行混合,混合器可以是锥形、滚筒式或梨刀式,混合均匀后测试分析合格再包装。
优选地,上述复合活性深蓝染料的制备方法是将生产好的组分A,组分B的浆料和助剂(如果需要加入助剂的话),如无水硫酸钠(如元明粉)、分散剂和扩散剂,按比例加入带搅拌的调色贮槽,开动搅拌机搅拌均匀,测试合格直接包装制成液状产品;或经喷塔、烘房、闪蒸等进行干燥得到粒状或粉状产品。
本发明还提供了一种所述的高溶解度活性深蓝染料在织物的染色和印花中的应用。
作为优选,所述的高溶解度活性深蓝染料用于棉、麻、粘胶纤维或它 们的纺织物的印染,或者为羊毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。
作为优选,所述的高溶解度活性深蓝染料用于棉织物的印染。
本发明的复合活性深蓝染料,具有以下优点:日晒牢度高、提升力和固色率高、溶解度好、匀染性好、染色稳定性好。本发明组合物适合用于纤维素纤维材料的染色,如棉、麻、粘胶纤维及其纺织物的印染,此外也适用于羊毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不限于此。
制备实施例
式(I)染料,式(II)染料可由如下方法制备:
(1)将折百量为34.1克的H酸(1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸单钠盐)用适量水打浆,用纯碱调pH至6~8,加入到三聚氯氰打浆液(含三聚氯氰折百量为18.45克)中,pH调节至2~4,保持温度0℃~8℃,反应至游离H酸消失,得一缩液。
(2)将折百量为30.3克的氨基C酸用适量冰水打浆,然后加入浓盐酸14.6克,在温度0~10℃慢慢加入溶解好的亚硝酸钠溶液(含亚硝酸钠折百量6.9克),加完搅拌反应1小时,用氨基磺酸消除过量亚硝酸。得到氨基C酸重氮盐。
(3)将氨基C酸重氮盐放入一缩液中,用纯碱调pH至5~7,保持温度4℃~7℃,反应至重氮盐消失则到终点,得到偶合物。
(4)在偶合物中投入定量苯胺(折百量9.7克),用纯碱调pH至4~6,升温到15℃后,再反应1小时,得到二缩物,准备氧化铜络合。
(5)将溶解好的硫酸铜溶液(含五水硫酸铜折百量为24.5克)加入到二缩物中,用小苏打调pH至5~6,加入双氧水溶液(含H2O2折百量为17克),期间用小苏打维持pH值5~5.5。待铜络合终点到后,用纯碱调pH至5~7,待稳定后取样送检。

式(II)染料只要将第4步的反应原料苯胺改为7.3克乙醇胺即可制得。

实施例1
将50重量份式(I)的组分A和50重量份式(II)的组分B通过混拼机进行干粉混合,即得组合物1,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。
实施例2
将折干含70重量份式(I)的组分A染料原浆和折干含30重量份式(II)的组分B染料原浆搅拌均匀后,在烘房内烘干,即得组合物2,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。
实施例3
将40重量份式(I)的组分A、40重量份式(II)的组分B和20重量份元明粉通过混拼机进行干粉混合,即得组合物3,将该组合物作为活性深蓝染料,能把棉织物印染成深蓝色。
实施例4
将折干含50重量份式(I)的组分A染料原浆、折干含25重量份式(II)的组分B染料原浆和25重量份元明粉搅拌均匀后,在烘房内烘干,即得组合物4,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。
比较例1
将折干含75重量份式(I)的组分A染料原浆和25重量份的元明粉搅拌均匀后,在烘房内烘干,即得组合物5,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。
比较例2
将折干含75重量份式(II)的组分B染料原浆和25重量份的元明粉搅拌均匀后,在烘房内烘干,即得组合物6,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。
比较例3
该对比例直接以式(I)的组分A作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。
比较例4
该对比例直接以式(Ⅱ)的组分B作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。
染色实施例
将100g棉织物放入1000g 45g/L氯化钠和2g根据实施例1~4以及比 较例1~2所得到的组合物的染浴中,以1℃/分升温到60℃后,添加100g20g/L的碳酸钠溶液,并在此温度下染色45分钟,然后将染织物进行冲洗,用非离子洗涤剂皂洗15分钟后再漂洗并干燥。根据GB/T 2391-2006、GB/T3920-2008、GB/T 3921-2008和GB/T 3922-1995进行测试其固色率、溶解度、耐摩擦、耐水洗及耐汗渍色牢度,结果如下:

由上可知,本发明的组合物,作为活性深蓝染料应用于染色时,溶解度好,固色率高,各项色牢度性能优异,具有较为优异的性能。

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1、10申请公布号CN104164097A43申请公布日20141126CN104164097A21申请号201410367214222申请日20140729C09B67/22200601C09B67/24200601D06P1/382200601D06P3/66200601D06P3/85200601D06P3/14200601D06P3/60200601D06P3/1020060171申请人浙江瑞华化工有限公司地址312368浙江省绍兴市上虞市道墟镇杜浦称山脚下72发明人杨国琪陆军陈峰74专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人胡红娟54发明名称活性深蓝染料组合物、高溶解度活性。

2、深蓝染料及其制备方法和应用57摘要本发明公开了一种活性深蓝染料组合物、高溶解度活性深蓝染料及其制备方法和应用,其包含1090重量份如式I所示的组分A、1090重量份如式II所示的组分B和050重量份的助剂。本发明所述组合物作为活性深蓝染料时具有以下优点日晒牢度高、提升力和固色率高、溶解度高、匀染性好、染色稳定性好。51INTCL权利要求书2页说明书6页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书6页10申请公布号CN104164097ACN104164097A1/2页21一种活性深蓝染料组合物,其特征在于,包括如式所示的组分A和如式II所示的组分B2根据权利要求1所述的。

3、活性深蓝染料组合物,其特征在于,按照100重量份计,组分A的含量为1090重量份,组分B的含量为1090重量份。3一种高溶解度活性深蓝染料,其特征在于,由权利要求1或2所述的活性深蓝染料组合物和助剂组成。4根据权利要求3所述的高溶解度活性深蓝染料,其特征在于,按照100重量份计,组分A的含量为2580重量份,组分B的含量为2080重量份,助剂的含量为040重量份。5根据权利要求3所述的高溶解度活性深蓝染料,其特征在于,所述的助剂为分散剂、扩散剂、填充剂的一种或多种。6一种如权利要求35任一项所述的高溶解度活性深蓝染料的制备方法,其特征在于,包括将组份A的干粉或浆料、组份B的干粉或浆料和所述的助。

4、剂,混合,干燥后得到产品。7一种如权利要求35任一项所述的高溶解度活性深蓝染料在织物的染色和印花中的应用。8根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的高溶解度活性深蓝染料用于棉、权利要求书CN104164097A2/2页3麻、粘胶纤维或它们的纺织物的印染,或者为羊毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。9根据权利要求8所述的应用,其特征在于,所述的高溶解度活性深蓝染料用于棉织物的印染。权利要求书CN104164097A1/6页4活性深蓝染料组合物、高溶解度活性深蓝染料及其制备方法和应用技术领域0001本发明属于染料制备技术领域,具体涉及一种高溶解度活性深蓝染料及其制备方法和应用。

5、。背景技术0002随着纤维品种的不断增多和染色技术的不断发展,染料市场对活性染料的染色性能和染色工艺要求越来越高,这对活性染料的应用性能的提高产生了极大的挑战力。染色行业中的很多品种如活性蓝2G、活性蓝BF等已很难满足客户和市场的要求。传统的活性深蓝染料普遍存在固色率低、日晒牢度低、溶解度低等缺点。因此,研制开发具有高固色率、高日晒牢度、高溶解度和高提升力的活性深蓝染料具有深远意义。但目前开发的许多复合活性深蓝染料的综合效果难以达到人们的期望值,溶解度和固色率较低,如公开号为US3169952A的美国专利所公开的染料。0003公开号为US3169952A的美国专利申请公开了一种用于纤维染色的活。

6、性铜配合物偶氮染料,该偶氮染料包含一个铜原子以及与铜配位的如下偶氮结构0004发明内容0005为解决上述问题,本发明提供一种复合活性深蓝染料,该染料固色率高,匀染性好,耐摩擦、耐水洗和耐汗渍牢度好,特别是溶解度显著提高。0006一种高溶解度活性深蓝染料组合物,其特征在于,包括如式所示的组分A和如式II所示的组分B0007说明书CN104164097A2/6页50008该组合物形成染料后,两种组分的协同效应使其具有提升力高,固色率高,匀染性好,日晒牢度好,尤其具有较高的溶解度的优点,符合现代高档活性染料的要求。该复合染料用于纤维素纤维材料的染色,如棉、麻、粘胶纤维及其纺织物的印染,此外也适用于羊。

7、毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。0009作为优选,按照100重量份计,组分A的含量为1090重量份,组分B的含量为1090重量份。此时,能够同时提高染料的溶解度和固色率。0010本发明还提供了一种高溶解度活性深蓝染料,由所述的活性深蓝染料组合物和助剂助剂可以添加也可以不添加组成。0011作为优选,所述的组分A为2580重量份,所述的组分B为2080重量份,所述的助剂为040重量份。作为进一步的优选,所述的组分A为4050重量份,所述的组分B为2540重量份,所述的助剂为2025重量份。0012作为另外的优选,所述的高溶解度活性深蓝染料可以仅由组分A和组分B组成,组分A为3。

8、075重量份,组分B为2570重量份;作为进一步的优选,所述的组分A为5070重量份,所述的组分B为3050重量份,此时,得到的活性深蓝染料的溶解度50在200G/L以上。0013在本发明的复合活性深蓝染料中,所述的助剂包括分散剂、扩散剂,填充剂以及其他性能改善助剂,可以单独使用一种,也可以使用它们的混合物。作为进一步的优选,所述说明书CN104164097A3/6页6的助剂为1040重量份,所述的助剂为分散剂、扩散剂、填充剂的至少一种。以上助剂均为市售常规品种和染料制造业常规添加品种。0014另外,本发明提供上述复合活性深蓝染料的制备方法,包括以下步骤之一00151将组份A的干粉、组份B的干。

9、粉和任选的助剂如硫酸钠,用混合器进行混合得到产品;00162将组份A的浆料、组份B的浆料和任选的助剂如硫酸钠,加入容器中,随后搅拌均匀,然后经喷塔、烘房或者闪蒸进行干燥得到粒状或粉状产品。也可以将其中某个或多个组份的干粉加入到另外几个组份的浆料中和任选的助剂,加入容器中,随后搅拌均匀,然后经喷塔、烘房或者闪蒸进行干燥得到粒状或粉状产品。0017优选地,上述复合活性深蓝染料的制备方法是将组分A、组分B的干粉和助剂如果需要加入助剂的话,如无水硫酸钠元明粉和分散剂先经粉碎后,然后用混合器进行混合,混合器可以是锥形、滚筒式或梨刀式,混合均匀后测试分析合格再包装。0018优选地,上述复合活性深蓝染料的制。

10、备方法是将生产好的组分A,组分B的浆料和助剂如果需要加入助剂的话,如无水硫酸钠如元明粉、分散剂和扩散剂,按比例加入带搅拌的调色贮槽,开动搅拌机搅拌均匀,测试合格直接包装制成液状产品;或经喷塔、烘房、闪蒸等进行干燥得到粒状或粉状产品。0019本发明还提供了一种所述的高溶解度活性深蓝染料在织物的染色和印花中的应用。0020作为优选,所述的高溶解度活性深蓝染料用于棉、麻、粘胶纤维或它们的纺织物的印染,或者为羊毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。0021作为优选,所述的高溶解度活性深蓝染料用于棉织物的印染。0022本发明的复合活性深蓝染料,具有以下优点日晒牢度高、提升力和固色率高、溶。

11、解度好、匀染性好、染色稳定性好。本发明组合物适合用于纤维素纤维材料的染色,如棉、麻、粘胶纤维及其纺织物的印染,此外也适用于羊毛、丝绸和羊毛织物的直接印花以及维棉混纺布的直接印花。具体实施方式0023下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不限于此。0024制备实施例0025式I染料,式II染料可由如下方法制备00261将折百量为341克的H酸1氨基8萘酚3,6二磺酸单钠盐用适量水打浆,用纯碱调PH至68,加入到三聚氯氰打浆液含三聚氯氰折百量为1845克中,PH调节至24,保持温度08,反应至游离H酸消失,得一缩液。00272将折百量为303克的氨基C酸用适量冰水打浆,然后。

12、加入浓盐酸146克,在温度010慢慢加入溶解好的亚硝酸钠溶液含亚硝酸钠折百量69克,加完搅拌反应1小时,用氨基磺酸消除过量亚硝酸。得到氨基C酸重氮盐。00283将氨基C酸重氮盐放入一缩液中,用纯碱调PH至57,保持温度47,反应至重氮盐消失则到终点,得到偶合物。说明书CN104164097A4/6页700294在偶合物中投入定量苯胺折百量97克,用纯碱调PH至46,升温到15后,再反应1小时,得到二缩物,准备氧化铜络合。00305将溶解好的硫酸铜溶液含五水硫酸铜折百量为245克加入到二缩物中,用小苏打调PH至56,加入双氧水溶液含H2O2折百量为17克,期间用小苏打维持PH值555。待铜络合终。

13、点到后,用纯碱调PH至57,待稳定后取样送检。00310032式II染料只要将第4步的反应原料苯胺改为73克乙醇胺即可制得。00330034实施例10035将50重量份式I的组分A和50重量份式II的组分B通过混拼机进行干粉混合,即得组合物1,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。0036实施例20037将折干含70重量份式I的组分A染料原浆和折干含30重量份式II的组分B染料原浆搅拌均匀后,在烘房内烘干,即得组合物2,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。0038实施例30039将40重量份式I的组分A、40重量份式II的组分B和20重量份元明粉通过说明书CN。

14、104164097A5/6页8混拼机进行干粉混合,即得组合物3,将该组合物作为活性深蓝染料,能把棉织物印染成深蓝色。0040实施例40041将折干含50重量份式I的组分A染料原浆、折干含25重量份式II的组分B染料原浆和25重量份元明粉搅拌均匀后,在烘房内烘干,即得组合物4,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。0042比较例10043将折干含75重量份式I的组分A染料原浆和25重量份的元明粉搅拌均匀后,在烘房内烘干,即得组合物5,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。0044比较例20045将折干含75重量份式II的组分B染料原浆和25重量份的元明粉搅拌均匀后。

15、,在烘房内烘干,即得组合物6,将所述组合物作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。0046比较例30047该对比例直接以式I的组分A作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。0048比较例40049该对比例直接以式的组分B作为活性深蓝染料,能将棉织物印染成深蓝色。0050染色实施例0051将100G棉织物放入1000G45G/L氯化钠和2G根据实施例14以及比较例12所得到的组合物的染浴中,以1/分升温到60后,添加100G20G/L的碳酸钠溶液,并在此温度下染色45分钟,然后将染织物进行冲洗,用非离子洗涤剂皂洗15分钟后再漂洗并干燥。根据GB/T23912006、GB/T39202008、GB/T39212008和GB/T39221995进行测试其固色率、溶解度、耐摩擦、耐水洗及耐汗渍色牢度,结果如下0052说明书CN104164097A6/6页90053由上可知,本发明的组合物,作为活性深蓝染料应用于染色时,溶解度好,固色率高,各项色牢度性能优异,具有较为优异的性能。说明书CN104164097A。

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