《一种用基础化工原料制备OBSC的方法.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《一种用基础化工原料制备OBSC的方法.pdf（5页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104072393A43申请公布日20141001CN104072393A21申请号201410319295922申请日20140707C07C309/87200601C07C303/0220060171申请人山东天一化学股份有限公司地址262737山东省潍坊市滨海经济开发区海源街中段72发明人鞠有国孙跃明邢晓华赵奔腾74专利代理机构潍坊鸢都专利事务所37215代理人周帅54发明名称一种用基础化工原料制备OBSC的方法57摘要本发明公开了一种用基础化工原料制备OBSC的方法，步骤如下（1）将氯气在三氯化铁的催化作用下，经过光照均裂成氯自由基；（2）利用硫磺在空气中燃烧制备二氧。
2、化硫气体；（3）将二苯醚投入反应釜中，将经步骤（1）处理的氯气和步骤（2）制备的二氧化硫气体通入反应釜中，在温度5590条件下与二苯醚先反应35小时，之后在温度3060下反应24小时；（4）再向反应釜中通入氯气，在3550条件下进行反应，当氧化还原电位突然升高时，停止通入氯气，然后继续在3550条件下反应13小时，反应完毕即得到4,4氧代双苯磺酰氯。该方法所得产品的生产成本较低，收率和纯度较高，无液体废液产生，收率和纯度都优于传统制备方法。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104072393ACN10。
3、4072393A1/1页21一种用基础化工原料制备OBSC的方法，其特征在于包括以下步骤（1）将氯气在三氯化铁的催化作用下，经过光照均裂成氯自由基；（2）利用硫磺在空气中燃烧制备二氧化硫气体；（3）将二苯醚投入反应釜中，将经步骤（1）处理的氯气和步骤（2）制备的二氧化硫气体通入反应釜中，在温度5590条件下与二苯醚先反应35小时，之后在温度3060下反应24小时；（4）再向反应釜中通入氯气，在3550条件下进行反应，当氧化还原电位突然升高时，停止通入氯气，然后继续在3550条件下反应13小时，反应完毕即得到4,4氧代双苯磺酰氯。2根据权利要求1所述的用基础化工原料制备OBSC的方法，其特征在于。
4、所述步骤（1）中三氯化铁的用量为氯气质量的13。3根据权利要求1所述的用基础化工原料制备OBSC的方法，其特征在于所述步骤（3）中，二氧化硫气体的用量为二苯醚质量的0811倍，氯气的用量为二苯醚质量的0912倍。4根据权利要求1所述的用基础化工原料制备OBSC的方法，其特征所述步骤（3）中的反应在搅拌下进行，搅拌速率为100300R/MIN。5根据权利要求1所述的用基础化工原料制备OBSC的方法，其特征所述步骤（3）中的反应在055KPA的压力条件下进行。6根据权利要求1所述的用基础化工原料制备OBSC的方法，其特征在于所述步骤（4）中，氯气通入过程中维持反应体系压力为005015MPA。权利。
5、要求书CN104072393A1/3页3一种用基础化工原料制备OBSC的方法技术领域0001本发明涉及一种用基础化工原料制备OBSC的方法。背景技术0002目前，以OBSC为原料制备各种高中低温发泡剂和工程塑料等多种产品，广泛的应用在化工、航空、电气绝缘等领域，是一种在高端塑料、橡胶行业应用广泛的关键中间体。0003合成4,4氧代双苯磺酰氯（OBSC）的传统工艺多是液态磺化剂和氯化剂三氯氧磷。例如，目前的OBSC生产大多采用氯磺酸或浓硫酸对二苯醚进行磺化，消耗的磺化剂原料过量很多，且不能回收，造成很大的浪费，产品后处理复杂，后续处理需要消耗大量的水，同时会产生大量的酸性废水，而且容易造成产物水。
6、解，造成多种异构体及亚砜类副产物的大量生成，产品收率和纯度不高。发明内容0004本发明的目的是提供一种用氯化亚砜制备4,4氧代双苯磺酰氯（OBSC）的方法。0005本发明采用包含以下步骤的制备方法来达到本发明的目的（1）将氯气在三氯化铁的催化作用下，经过光照均裂成氯自由基；（2）利用硫磺在空气中燃烧制备二氧化硫气体；（3）将二苯醚投入反应釜中，将经步骤（1）处理的氯气和步骤（2）制备的二氧化硫气体通入反应釜中，在温度5590条件下与二苯醚先反应35小时，之后在温度3060下反应24小时；（4）再向反应釜中通入氯气，在3550条件下进行反应，当氧化还原电位突然升高时，停止通入氯气，然后继续在35。
7、50条件下反应13小时，反应完毕即得到4,4氧代双苯磺酰氯。0006所述步骤（1）中三氯化铁的用量为氯气质量的13。0007所述步骤（3）中，二氧化硫气体的用量为二苯醚质量的0811倍，氯气的用量为二苯醚质量的0912倍。0008所述步骤（3）中的反应在搅拌下进行，搅拌速率为100300R/MIN。0009所述步骤（3）中的反应在055KPA的压力条件下进行。0010所述步骤（4）中，氯气通入过程中维持反应体系压力为005015MPA。0011本发明方法反应机理与三氯氧磷方法不同，硫酸和三氯氧磷方法的反应机理是芳烃的亲电取代反应，而二氧化硫和氯气方法是氯自由基引发的一系列链传递和链终止反应。首。
8、先，氯气在光照下变成氯自由基CL，夺取二苯醚ROR（R为苯环）对位上的氢，得到自由基ROR然后再与二氧化硫发生链的传递反应，生成O2SRORSO2，最后，与氯气发生反应，生成CLO2SRORSO2CL即OBSC。0012本发明步骤（4）中，利用氧化还原电位计对反应体系的氧化还原电位进行实时监控，而“氧化还原电位的突然升高”是指氧化还原电位计的显示值突然升高，或从负值变成正值且持续上升。说明书CN104072393A2/3页40013本发明步骤（1）中所述光照采用的光波长为3785纳米以下的光线，一般采用紫外光。0014本发明所述步骤（3）中的反应在搅拌下进行，搅拌的目的是为了防止温度骤升。若搅。
9、拌速率过低不但不能防止温度骤升，而且也影响反应的充分进行；若搅拌速率过高虽然能防止温度骤升，但是对反应充分进行的帮助意义不大，况且还无谓增加了能耗和设备的磨损，因此将搅拌速率定为100300R/MIN是比较合适的。0015本发明是利用基础化工原料硫磺及氯气制备4,4氧代双苯磺酰氯，生产的产物为单一的固体，无其他副产物产生，产品与原料分离极其简单，无需溶剂和相关其他单元操作，未反应的二氧化硫和氯气，循环使用，无三废产生。0016本发明完全革除了传统生产工艺中大量排放酸性污水和废气的弊端，使得生产方法绿色环保，同时，由于使用的是基础化工原料，因而成本大幅降低。同时避免过多的原料消耗和废水排放，操作。
10、也变得简便安全，收率由传统法的75提高到90以上。0017综上所述，本发明所得产品的生产成本较低，收率和纯度较高，无液体废液产生，收率和纯度都优于传统制备方法。具体实施方式0018以下通过实施例进一步说明本发明技术方案，这些实施例仅是用来详细展现本发明的技术构思及其可实施性，并不是对本发明保护范围的限制，利用本发明技术构思做出的等效替换和变通仍然在本发明的保护范围之内。0019实施例1（1）将氯气在三氯化铁的催化作用下，经过光照均裂成氯自由基；催化剂三氯化铁的用量为氯气质量的1。0020（2）利用硫磺在空气中燃烧制备二氧化硫气体。0021（3）将二苯醚投入反应釜中，将经步骤（1）处理的09倍于。
11、二苯醚质量的氯气和步骤（2）制备的且08倍于二苯醚质量的二氧化硫气体通入反应釜中，在温度55、压力05KPA和搅拌速率为100R/MIN的条件下与二苯醚先反应5小时，之后保持压力和搅拌条件不变并在温度30条件下反应4小时。0022（4）再向反应釜中通入氯气，在温度35和005MPA的压力条件下进行反应，当氧化还原电位突然升高时停止通入氯气，然后继续在温度35和005MPA压力条件下反应3小时，反应完毕即得到4,4氧代双苯磺酰氯。0023实施例2（1）将氯气在三氯化铁的催化作用下，经过光照均裂成氯自由基；催化剂三氯化铁的用量为氯气质量的2。0024（2）利用硫磺在空气中燃烧制备二氧化硫气体。00。
12、25（3）将二苯醚投入反应釜中，将经步骤（1）处理的11倍于二苯醚质量的氯气和步骤（2）制备的095倍于二苯醚质量的二氧化硫气体通入反应釜中，在温度70、压力3KPA和搅拌速率为200R/MIN的条件下与二苯醚先反应4小时，之后保持压力和搅拌条件不变并在温度45条件下反应3小时。0026（4）再向反应釜中通入氯气，在温度45和009MPA的压力条件下进行反应，当氧说明书CN104072393A3/3页5化还原电位突然升高时停止通入氯气，然后继续在温度45和009MPA压力条件下反应2小时，反应完毕即得到4,4氧代双苯磺酰氯。0027实施例3（1）将氯气在三氯化铁的催化作用下，经过光照均裂成氯自。
13、由基；催化剂三氯化铁的用量为氯气质量的3。0028（2）利用硫磺在空气中燃烧制备二氧化硫气体。0029（3）将二苯醚投入反应釜中，将经步骤（1）处理的12倍于二苯醚质量的氯气和步骤（2）制备的11倍于二苯醚质量的二氧化硫气体通入反应釜中，在温度90、压力5KPA和搅拌速率为300R/MIN的条件下与二苯醚先反应3小时，之后保持压力和搅拌条件不变并在温度60条件下反应2小时。0030（4）再向反应釜中通入氯气，在温度50和015MPA的压力条件下进行反应，当氧化还原电位突然升高时停止通入氯气，然后继续在温度50和015MPA压力条件下反应1小时，反应完毕即得到4,4氧代双苯磺酰氯。0031上述实施例制得的OBSC，经检测而得的物性参数见表1。0032表1OBSC物性参数表注外观是通过目测法测定；纯度通过液相色谱测定，05热失重温度通过热失重分析仪测定。0033由上表中可以看出，本发明所得OBSC，其05热失重温度为310以上，其纯度为90以上；而现有技术制备的OBSC，其05热失重温度为290左右，其纯度为85左右；由此说明本发明与现有技术相比具有较大优势。说明书CN104072393A。