含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺及其制备方法.pdf

本发明公开了一种含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺及其制备方法，其特点是将含脂肪环半芳族二卤代二酰胺358～447份，催化剂5～300份，脱水剂1～200份，二酚110～290份和溶剂150～3000份加入反应釜中，在氮气保护下，于温度130～200℃脱水反应0.5～5h，再在温度160～240℃反应0.5～12h，得到粘稠的聚合物溶液，将上述聚合物溶液降温至30～100℃边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品；粗产品经水、乙醇洗涤，于温度50～200℃干燥2～8h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度80～200℃干燥1～20h，获得纯化含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺树脂。它具有分子量高、收率高、纯度高、污染小易加工，其所制薄膜透光度高的优点。

1.  一种含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于该含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的起始原料由以下组分制成，按重量计为：

其中，二酚为对苯二酚、间苯二酚或1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷中的任一种。

2.  如权利要求1所述含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于催化剂为氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、草酸钙或磷酸钠中的任一种。

3.  如权利要求1所述含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于脱水剂为甲苯或二甲苯。

4.  如权利要求1所述含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺，其特征在于溶剂为N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、喹啉、异喹啉、N,N-二甲基丙烯基脲、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基丙酰胺、六甲基磷酰三胺、N-环己基吡咯烷酮、甲酰胺、乙酰胺或2-吡咯烷酮中的任一种。

5.  如权利要求1～4之一所述含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
(1)含脂肪环半芳族二卤代二酰胺单体的制备
将含脂肪环二胺114～170份，NaOH80～150份，表面活性剂1～50份依次加入到500～2000份的去离子水中，于室温下溶解；将对氯苯甲酰氯348份或对氟苯甲酰氯317份与300～3500份有机溶剂混合均匀后加入到三颈烧瓶中，然后将上述配置好的含脂肪环二胺溶液滴加到上述三颈烧瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室温下继续反应3～10h，生成含脂肪环半芳族二卤代二酰胺单体；
(2)含脂肪环半芳族二卤代二酰胺单体的纯化
将上述含脂肪环半芳族二卤代二酰胺中的有机溶剂蒸出，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤两次，除去水溶性杂质，再过滤，得到白色粉末状粗产品，粗产品经重结晶，过滤、收集无色针状晶体，真空干燥，得纯化的含脂肪环半芳族二卤代二酰胺，结构式如 下：

其中：X＝F或Cl；
(3)含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的制备
将含脂肪环半芳族二卤代二酰胺358～447份，催化剂5～300份，脱水剂1～200份，二酚110～290份和溶剂150～3000份加入反应釜中，在氮气保护下，于温度130～200℃脱水反应0.5～5h，在温度160～240℃继续反应0.5～12h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至30～100℃，边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品，其结构式为：

其中，n＝10-300

中的任一种；
(4).含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的纯化
将上述聚合物粗产品经水、乙醇洗涤，于温度50～200℃干燥2～8h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度80～200℃干燥1～20h，获得纯化含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺树脂。

6.  如权利要求5所述含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的制备方法，其特征在于脂肪族二胺为异佛尔酮二胺或反式-环己二胺中的任一种。

7.  如权利要求5所述含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的制备方法，其特征在于表面活性剂为月桂酸钠、硬脂酸钠、三乙醇胺、十二烷基硫酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、甘胆酸钠、对氨基苯磺酸钠、四丁基溴化铵、海藻酸钠和脂肪酸山梨坦中的至少一种。

8.  如权利要求5所述含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的制备方法，其特征在于有机溶剂为 二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷、环己烷、石油醚、正庚烷、甲苯或二甲苯中的任一种。

9.  如权利要求5所述含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的制备方法，其特征在于重结晶溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、甲酰胺、乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲亚砜中的至少一种。

含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺及其制备方法，属于高分子合成领域。
背景技术
聚芳醚和半芳族聚酰胺均是性能优良的工程塑料，具有良好的力学，热学性能等，为综合两种聚合物的优点，提高聚芳醚的机械性能，改善其韧性及加工流动性，改善半芳族聚酰胺的加工窗口(如用对苯二甲酰氯，1,6-己二胺等合成出的半芳族聚酰胺由于其高密度氢键，使得其熔点与分解温度非常接近，从而导致其加工窗口比较小)，克服聚酰胺耐强酸、强碱的缺点；我们设计了含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺这类聚合物，同时我们还发现所得含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺具有优异的透光率，可望用于耐高温光学材料。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺聚合物及其制备方法，其特点是将含脂肪环半芳族二卤代二酰胺与二酚通过溶液缩聚的方法制备含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺聚合物，它具有分子量高、收率高、纯度高、污染小易加工且由其所制薄膜透光度高的优点。
本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原料份数除特殊说明外，均为重量份数。
含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的起始原料由以下组分制成：

其中，二酚为对苯二酚、间苯二酚或1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷中的任一种。
所述催化剂为氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、草酸钙或磷酸钠中的任一种。
所述脱水剂为甲苯或二甲苯。
所述溶剂为N-甲基吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、喹啉、异喹啉、N,N-二甲基丙烯基脲、二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基丙酰胺、六甲基磷酰三胺、N-环己基吡咯烷酮、甲酰胺、乙酰胺或2-吡咯烷酮中的任一种。
含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的制备方法包括以下步骤：
(1)含脂肪环半芳族二卤代二酰胺单体的制备
将含脂肪环二胺114～170份，NaOH80～150份，表面活性剂1～50份依次加入到500～2000份的去离子水中，于室温下溶解；将对氯苯甲酰氯348份或对氟苯甲酰氯317份与300～3500份有机溶剂混合均匀后加入到三颈烧瓶中，然后将上述配置好的含脂肪环二胺溶液滴加入到三颈烧瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室温下继续反应3～10h，生成含脂肪环半芳族二卤代二酰胺单体；
(2)含脂肪环半芳族二卤代二酰胺单体的纯化
将上述含脂肪环半芳族二卤代二酰胺中的有机溶剂蒸出，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤两次，除去水溶性杂质，再过滤，得到白色粉末状粗产品，粗产品经重结晶，过滤、收集无色针状晶体，真空干燥，得纯化的含脂肪环半芳族二卤代二酰胺，结构式如下：

其中：X＝F或Cl；
(3)含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的制备
将含脂肪环半芳族二卤代二酰胺358～447份，催化剂5～300份，脱水剂1～200份，二酚110～290份和溶剂150～3000份加入反应釜中，在氮气保护下，于温度130～200℃脱水反应0.5～5h，在温度160～240℃继续反应0.5～12h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至30～100℃，边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品，其结构式为：

其中，n＝10-300

中的任一种；
(4).含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的纯化
将上述聚合物粗产品经水、乙醇洗涤，于温度50～200℃干燥2～8h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度80～200℃干燥1～20h，获得纯化含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺树脂。
所述脂肪族二胺为异佛尔酮二胺或反式-环己二胺中的任一种。
所述表面活性剂为月桂酸钠、硬脂酸钠、三乙醇胺、十二烷基硫酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、甘胆酸钠、对氨基苯磺酸钠、四丁基溴化铵、海藻酸钠或脂肪酸山梨坦中的至少一种。
所述有机溶剂为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、四氯乙烷、环己烷、石油醚、正庚烷、甲苯或二甲苯中的任一种。
所述重结晶溶剂为甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃、甲酰胺、乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亚砜中的至少一种。
结构表征与性能测试
1含脂肪环半芳族酰胺单体的结构分别经红外光谱、核磁共振(¹H-NMR)测试得到了证实，如图1、图2、图3所示。
2含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的结构分别经红外光谱、核磁共振(¹H-NMR)测试得到了证实，如、图4、图5～8所示。
3通过调控反应物浓度、物料配比及反应温度，制备不同粘度的含脂肪环半芳族聚苯硫醚酰胺；并以NMP为溶剂，配制0.5g/dl的样品液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计测定聚合物的特性粘数[η]＝0.60～1.3dl/g。
4采用NETZSCH DSC200PC测试含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的玻璃化温度，升温速率10℃/min，测试结果如图9所示。
5采用TGA测试含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的热失重温度，测试结果如图10所示。
6对含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺分别进行了透光率测试，测试结果如图11所示。
本发明具有如下优点：
1.采用二酚作为反应单体，由于柔性链段醚键的引入可以有效地降低半芳族聚酰胺的熔点(Tm＝300℃～404℃，而聚对苯二甲酰己二胺---PA6T的熔点在370℃，但PA6T在330℃存在少量分解，导致其应用受限，目前商业化的PA6T大多是其共聚改性产品)，从而改善其加工性能。
2.单体制备过程中采用的是室温界面合成方法，避免了高温对能源的浪费，它具有工艺简单，安全性好、重复性强、稳定性好，产品收率高、纯度高，污染小且溶剂容易回收等优点。
3.含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺具有易加工，耐高温(其玻璃化温度比聚苯硫醚即PPS的熔点---Tg＝90℃高出约100℃)，透光率高等优点。
4.该类聚合物可用于特种工程塑料和高性能高分子材料，以及制备耐热、耐化学腐蚀的部件与制品，也可制成特种纤维和耐高温光学薄膜，有广泛的应用前景。
附图说明：
图1为含脂肪环半芳族二卤代二酰胺的红外谱图
其红外图谱中在3320cm^-1附近出现了-CONH-的振动吸收，3060cm^-1附近出现了苯环的C-H伸缩振动吸收，在2930cm^-1和2850cm^-1附近出现了-CH₂-的振动吸收，在1640cm^-1附近出现了酰胺Ⅰ带的振动吸收，1590cm^-1，1530cm^-1，1490cm^-1为苯环的骨架振动吸收峰。
图2为双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺的核磁谱图
其各个峰的归属已在图中标出。
图3为双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺的核磁谱图
其各个峰的归属已在图中标出。
图4为含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的红外谱图
其红外图谱中在3320cm^-1附近出现了-CONH-的振动吸收，3060cm^-1附近出现了苯环的C-H伸缩振动吸收，在2930cm^-1和2850cm^-1附近出现了-CH₂-的振动吸收，在1640cm^-1附近出现了酰胺Ⅰ带的振动吸收，1590cm^-1，1530cm^-1，1490cm^-1为苯环的骨架振动吸收峰，1100cm^-1出现了醚键的振动吸收。
图5-8分别为聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-环己二胺半芳酰胺、聚间苯二酚-异氟尔 酮二胺半芳酰胺、聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-异氟尔酮二胺半芳酰胺、聚对苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的核磁谱图
其各个峰的归属已在图中标出。
图9为含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的差热扫描分析曲线(DSC)
曲线实施例1为聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-环己二胺半芳酰胺的DSC曲线，结果表明其玻璃化温度为263.3℃，表明聚合物具有较好的热性能。
曲线实施例2为聚间苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的DSC曲线，结果表明其玻璃化温度为215.4℃，表明聚合物具有较好的热性能。
曲线实施例3为聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-异氟尔酮二胺半芳酰胺的DSC曲线，结果表明其玻璃化温度为220.4℃，表明聚合物具有较好的热性能。
曲线实施例4为聚对苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的DSC曲线，结果表明其玻璃化温度为231.6℃，表明聚合物具有较好的热性能。
图10为含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的热失重曲线(TGA)
曲线实施例1为聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-环己二胺半芳酰胺的TGA曲线，结果表明其热初始分解温度为431.6℃，表明聚合物具有较好的热性能。
曲线实施例2为聚间苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的DSC曲线，结果表明其热初始分解温度为424.7℃，表明聚合物具有较好的热性能。
曲线实施例3为聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-异氟尔酮二胺半芳酰胺的TGA曲线，结果表明其热初始分解温度为434.8℃，表明聚合物具有较好的热性能。
曲线实施例4为聚对苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的TGA曲线，结果表明其热初始分解温度为429.8℃，表明聚合物具有较好的热性能。
图11为含脂肪环半芳族聚芳醚酰胺的透过率曲线(UV-Vis)
曲线实施例2为聚间苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的UV-Vis曲线，结果表明其在450nm处的透过率为85.8％，表明聚合物具有优异的透光性。
曲线实施例3为聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-异氟尔酮二胺半芳酰胺的UV-Vis曲线，结果表明其在450nm处的透过率为85.2％，表明聚合物具有优异的透光性。
曲线实施例4为聚对苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的UV-Vis曲线，结果表明其在450nm处的透过率为83.2％，表明聚合物具有优异的透光性。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明包括范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整。
实施例1
(1)双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺的制备
将1,4-环己二胺114g，NaOH150g，脂肪酸山梨坦50g依次加入到2000g的去离子水中，于室温下溶解；将对氟苯甲酰氯317g与3000g环己烷混合均匀后加入到三颈烧瓶中，然后将上述配置好的二胺溶液滴加入到三颈烧瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室温下继续反应10h，生成双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺单体；
(2)双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺的纯化
将上述双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺中的环己烷蒸出，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤两次，除去水溶性杂质，再过滤，得到白色粉末状粗产品，粗产品经乙酰胺重结晶，过滤、收集无色针状晶体，真空干燥，得纯化的双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺，结构式如下：
红外及核磁表征详见图1、2所示；
(3)聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-环己二胺半芳酰胺的制备
将双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺358g，磷酸钠200g，二甲苯200g，双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷290g和六甲基磷酰三胺3000g加入反应釜中，在氮气保护下，于温度170℃脱水反应2h，在温度230℃继续反应10h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至30℃，边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品；
(4).聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-环己二胺半芳酰胺的纯化
将上述聚合物粗产品经水、乙醇洗涤，于温度130℃干燥5h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度160℃干燥12h，获得纯化聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-环己二胺半芳酰胺树脂，产率约为91％；用NMP为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]＝1.13dl/g，红外及核磁表征分别如图4、5所示，其热性能测试分别如图9、10所示。
实施例2
(1)双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺的制备
将异氟尔酮二胺170g，NaOH100g，甘胆酸钠10g依次加入到1500g的去离子水中，于室温下溶解；将对氟苯甲酰氯317g与2000g二氯甲烷混合均匀后加入到三颈烧瓶中，然后将上述配置好的二胺溶液滴加入到三颈烧瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室温下继续反应3h，生成双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺单体；
(2)双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺的纯化
将上述双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺中的二氯甲烷蒸出，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤两次，除去水溶性杂质，再过滤，得到白色粉末状粗产品，粗产品经混合溶剂(乙醇+丙酮)重结晶，过滤、收集无色针状晶体，真空干燥，得纯化的四氯乙烷，结构式如下：
红外及核磁表征分别如图1、3所示；
(3)聚间苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的制备
将双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺414g，碳酸钾50g，二甲苯100g，间苯二酚110g和N,N-二甲基丙烯基脲2000g加入反应釜中，在氮气保护下，于温度130℃脱水反应5h，在温度200℃继续反应3h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至50℃，边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品；
(4).聚间苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的纯化
将上述聚合物粗产品经水、乙醇洗涤，于温度100℃干燥4h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度120℃干燥6h，获得纯化聚间苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺树脂，产率约为92％；用NMP为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]＝0.90dl/g，红外及核磁表征分别如图4、6所示，其热性能测试分别如图9、10所示，薄膜透过率如图11所示。
实施例3
(1)双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺的制备
将异氟尔酮二胺170g，NaOH100g，甘胆酸钠5g和海藻酸钠5g依次加入到1500g的去离子水中，于室温下溶解；将对氟苯甲酰氯317g与2000g二氯甲烷混合均匀后加入到三颈烧瓶中，然后将上述配置好的二胺溶液滴加入到三颈烧瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室温下继续反应3h，生成双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺单体；
(2)双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺的纯化
将上述双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺中的二氯甲烷蒸出，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤两次，除去水溶性杂质，再过滤，得到白色粉末状粗产品，粗产品经混合溶剂(乙醇+丙酮)重结晶，过滤、收集无色针状晶体，真空干燥，得纯化的四氯乙烷，结构式如下：

(3)聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-异氟尔酮二胺半芳酰胺的制备
将双(4-氟苯甲酰)异氟尔酮二胺414g，草酸钠160g，二甲苯80g，双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷290g和喹啉2500g加入反应釜中，在氮气保护下，于温度165℃脱水反应2h，在温度200℃继续反应4h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至30℃，边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品；
(4).聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-异氟尔酮二胺半芳酰胺的纯化
将上述聚合物粗产品经水、乙醇洗涤，于温度120℃干燥8h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度200℃干燥1h，获得纯化聚双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷-异氟尔酮二胺半芳酰胺树脂，产率约为92％；用NMP为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]＝1.26dl/g，红外及核磁表征分别如图4、7所示，其热性能测试分别如图9、10所示，薄膜透过率如图11所示。
实施例4
(1)双(4-氯苯甲酰)异氟尔酮二胺的制备
将异氟尔酮二胺170g，NaOH120g，二辛基琥珀酸磺酸钠50g依次加入到1800g的去离子水中，于室温下溶解；将对氯苯甲酰氯348g与3500g四氯化碳混合均匀后加入到三颈烧瓶中，然后将上述配置好的二胺溶液滴加入到三颈烧瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室温下继续反应6h，生成双(4-氯苯甲酰)异氟尔酮二胺单体；
(2)双(4-氯苯甲酰)异氟尔酮二胺的纯化
将上述双(4-氯苯甲酰)异氟尔酮二胺中的四氯化碳蒸出，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤两次，除去水溶性杂质，再过滤，得到白色粉末状粗产品，粗产品经混合溶剂(四氢呋喃+N-甲基吡咯烷酮)重结晶，过滤、收集无色针状晶体，真空干燥，得纯化 的四氯乙烷，结构式如下：

(3)聚对苯二酚-1-苯基乙烷-异氟尔酮二胺半芳酰胺的制备
将双(4-氯苯甲酰)异氟尔酮二胺414g，草酸钠300g，二甲苯80g，对苯二酚110g和N-甲基丙酰胺2500g加入反应釜中，在氮气保护下，于温度155℃脱水反应2h，在温度210℃继续反应6h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至30℃，边搅拌边倒入水中，析出白色细条状聚合物粗产品；
(4).聚对苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺的纯化
将上述聚合物粗产品经水、乙醇洗涤，于温度130℃干燥2h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度120℃干燥10h，获得纯化聚对苯二酚-异氟尔酮二胺半芳酰胺树脂，产率约为95％；用NMP为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]＝1.09dl/g，红外及核磁表征分别如图4、8所示，其热性能测试分别如图9、10所示，薄膜透过率如图11所示。
实施例5
(1)双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺的制备
将1,4-环己二胺114g，NaOH80g，硬脂酸钠1g依次加入到500g的去离子水中，于室温下溶解；将对氟苯甲酰氯317g与300g四氯乙烷混合均匀后加入到三颈烧瓶中，然后将上述配置好的二胺溶液滴加入到三颈烧瓶中，待二胺溶液滴加完后，在室温下继续反应3h，生成双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺单体；
(2)双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺的纯化
将上述双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺中的四氯乙烷蒸出，过滤，收集滤饼，滤饼经去离子水洗涤两次，除去水溶性杂质，再过滤，得到白色粉末状粗产品，粗产品经乙酰胺重结晶，过滤、收集无色针状晶体，真空干燥，得纯化的双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺；
(3)聚间苯二酚-环己二胺半芳酰胺的制备
将双(4-氟苯甲酰)反式环己二胺358g，碳酸锂5g，甲苯1g，间苯二酚110g和异喹啉150g加入反应釜中，在氮气保护下，于温度160℃脱水反应0.5h，在温度180℃继续反应0.5h，得到粘稠的聚合物溶液，再将上述聚合物溶液降温至30℃，边搅拌边倒入水中， 析出白色细条状聚合物粗产品；
(4).聚间苯二酚-环己二胺半芳酰胺的纯化
将上述聚合物粗产品经水、乙醇洗涤，于温度50℃干燥2h，粉碎，再分别用去离子水、丙酮提纯，于温度80℃干燥10h，获得纯化聚间苯二酚-环己二胺半芳酰胺树脂，产率约为94％；用NMP为溶剂配置浓度为0.5g/dl的溶液，在温度30.0±0.1℃下用乌氏粘度计，测定特性粘数[η]＝0.87dl/g。