耐磨损性良好的布帛、复合布帛、纤维制品及其制造方法.pdf

本发明的第一目的是提供不会有损用于服装制品等纤维制品的布帛或复合布帛的外观而提高耐磨损性的技术，第二目的是提供不会有损布帛或复合布帛的外观和手感而同时实现耐磨损性和轻量性的技术。如果用作为抗磨损性树脂的聚合物点覆盖布帛的表面，并将聚合物点的平均最大径控制在0.5mm以下，则可在不有损布帛的外观的条件下使布帛的耐磨损性提高。此外，通过使所述聚合物点的表面被覆量为0.2g/m2～3.0g/m2，可同时实现耐磨损性和轻量性。

1.  一种布帛，它是布帛的表面被聚合物点覆盖的布帛，其特征在于，所述聚合物点的尺寸是平均最大径为0.5mm以下。

2.  如权利要求1所述的布帛，其特征在于，所述聚合物点的表面被覆量为0.2g/m²～3.0g/m²。

3.  如权利要求1或2所述的布帛，其特征在于，所述聚合物点之间的平均间距为1mm以下。

4.  如权利要求1～3中任一项所述的布帛，其特征在于，所述聚合物点的尺寸是平均最大径为0.03mm以上、0.3mm以下。

5.  如权利要求1～4中任一项所述的布帛，其特征在于，所述布帛是表面具有凹凸的布帛，布帛表面的凸部的至少一部分被所述聚合物点覆盖。

6.  如权利要求1～5中任一项所述的布帛，其特征在于，所述布帛是表面具有凹凸的纺织物，经纱层叠在纬纱上而形成的交叉部或纬纱层叠在经纱上而形成的交叉部的至少一方形成纺织物表面的凸部，所述纺织物表面的凸部的至少一部分被所述聚合物点覆盖。

7.  如权利要求1～5中任一项所述的布帛，其特征在于，所述布帛是表面具有凹凸的针织物，由纱线交叉部或纱线圈部的至少一方形成针织物表面的凸部，所述针织物表面的凸部的至少一部分被所述聚合物点覆盖。

8.  如权利要求5～7中任一项所述的布帛，其特征在于，所述凸部的40％～100％被所述聚合物点覆盖。

9.  如权利要求5～8中任一项所述的布帛，其特征在于，所述布帛表面的凹部实质上未被所述聚合物点覆盖。

10.  如权利要求1～9中任一项所述的布帛，其特征在于，所述聚合物点的聚合物和构成布帛的聚合物由相同种类的聚合物形成。

11.  如权利要求1～10中任一项所述的布帛，其特征在于，构成所述布帛的聚合物为聚酰胺，所述聚合物点是含聚酰胺的交联体的点。

12.  如权利要求1～11中任一项所述的布帛，其特征在于，所述布帛的磨损后斥水度比所述聚合物点被覆前的布帛的磨损后斥水度高1个级别以上。

13.  纤维制品，其特征在于，使用了权利要求1～12中任一项所述的布帛。

14.  服装制品，其特征在于，使用了权利要求1～12中任一项所述的布帛。

15.  如权利要求14所述的服装制品，其特征在于，所述布帛被用于服装制品的肩、肘、膝、袖或下摆部分的至少一部分，被聚合物点覆盖的面被设置成外侧。

16.  如权利要求14所述的服装制品，其特征在于，所述布帛被用于服装制品的衬料的至少一部分，被聚合物点覆盖的面被设置成作为内侧的身体侧。

17.  布帛的制造方法，其特征在于，包括：在表面具有凹槽的凹印图案辊上涂布高分子组合物的步骤；将所述凹印图案辊上的高分子组合物转印至布帛的表面，用聚合物点覆盖所述布帛的表面的步骤。

18.  复合布帛，其特征在于，具有挠性膜和被层叠于所述挠性膜的权利要求1～12中任一项所述的布帛，所述挠性膜被层叠在所述布帛的与被聚合物点覆盖的面相反的一侧。

19.  如权利要求18所述的复合布帛，其特征在于，所述挠性膜为防水性膜。

20.  如权利要求18所述的复合布帛，其特征在于，所述挠性膜为防水透湿性膜。

21.  如权利要求20所述的复合布帛，其特征在于，所述防水透湿性膜为由疏水性树脂形成的多孔质膜。

22.  如权利要求21所述的复合布帛，其特征在于，所述由疏水性树脂形成的多孔质膜为多孔质聚四氟乙烯膜。

23.  如权利要求21或22所述的复合布帛，其特征在于，所述由疏水性树脂形成的多孔质膜在层叠被聚合物点覆盖的布帛的一侧的相反侧具有亲水性树脂层。

24.  如权利要求18～23中任一项所述的复合布帛，其特征在于，所述挠性膜还具有第2布帛，所述第2布帛被层叠在所述挠性膜的与被聚合物点覆盖的布帛的层叠侧相反的一侧。

25.  纤维制品，其特征在于，使用了权利要求18～24中任一项所述的复合布帛。

26.  服装制品，其特征在于，使用了权利要求18～24中任一项所述的复合布帛。

27.  如权利要求26所述的服装制品，其特征在于，所述复合布帛被用于服装制品的肩、肘、膝、袖或下摆部分的至少一部分，被聚合物点覆盖的面被设置成外侧。

耐磨损性良好的布帛、复合布帛、纤维制品及其制造方法
技术领域
本发明涉及使用于服装制品及片材等纤维制品的布帛及复合布帛的耐磨损性有飞跃性提高的技术。
背景技术
被用于运动衣料、外套、防护服、工作服、帽子、手套、鞋子等服装制品，帐篷，被褥，包袋，椅子等的布料的布帛因使用的关系会发生各种摩擦或牵扯，因此对耐磨损性有要求。此外，雨衣等要求防水性的制品因长时间使用导致布帛表面的斥水性下降，因此要求其具备斥水耐久性。作为使布帛的耐磨损性提高的技术，例如有专利文献1。专利文献1涉及具有良好的耐磨损性的布帛的加工方法，揭示了以下的具有耐磨损性的布帛的加工方法：利用熔融喷涂法等方法使作为抗磨损性聚合物的热熔树脂配置于布帛的表面后进行热处理，藉此使抗磨损性聚合物之间及抗磨损性聚合物和布帛熔合，在布帛表面上形成单位面积质量(日文：目付質量)为5g/m²～40g/m²的不连续的抗磨损性聚合物层(参照图21)。
专利文献1：WO 01/12889号公报
发明的揭示
如专利文献1所揭示，为了显现出足够的耐磨损性，通过熔融喷涂法将作为抗磨损性聚合物的热熔树脂配置于布帛的表面的方法中，将将抗磨损性聚合物的被覆量定为5g/m²以上。因此，存在布帛的外观及手感、轻量性明显受损的问题。特别是被用于衣物等的布料这样的重视外观和手感的用途中，成为妨碍实用化的大问题。此外，由于聚合物的被覆面积大，因此几乎无法获得使斥水耐久性提高的效果。
本发明是鉴于以上的情况完成的发明，尽管被配置于布帛表面的聚合物点是目视无法确认程度的微量，但布帛的耐磨损性显著提高，本发明正是基于该令人吃惊的发现而完成的发明。
本发明的第一目的是提供不会有损用于衣物等纤维制品的布帛或复合布帛的外观而提高耐磨损性的技术。本发明的第二目的是提供不会有损用于衣物等纤维制品的布帛或复合布帛的外观和手感而同时实现耐磨损性和轻量性的技术。
本发明的布帛是布帛表面被聚合物点覆盖的布帛，该布帛的特征是，所述聚合物点的尺寸是平均最大径为0.5mm以下。即，用作为抗磨损性树脂的聚合物点覆盖布帛的表面，同时使该聚合物点的平均最大径达到0.5mm以下，就能够在不有损布帛的外观的条件下使布帛的耐磨损性提高。所述聚合物点的更理想的尺寸是平均最大径为0.03mm以上、0.3mm以下。
所述聚合物点的布帛表面被覆量较好为0.2g/m²～3.0g/m²。通过本发明，即使布帛表面的聚合物点的表面被覆量为3.0g/m²以下的极少的量，也能够获得良好的耐磨损性。其结果是，可同时实现布帛的轻量化和耐磨损性的提高。此外，通过使布帛表面的聚合物点的表面被覆量达到0.2g/m²以上，能够使耐磨损性的提高效果变得明显。
所述聚合物点之间的平均间距较好为1mm以下。通过使聚合物点间的平均间距达到1mm以下，聚合物被均匀地配置在布帛的表面，所以能够均匀地提高布帛表面的耐磨损性。
较好的是本发明的布帛是表面具有凹凸的布帛，布帛表面的凸部的至少一部分被所述聚合物点覆盖。布帛的磨损被认为因布帛表面的凸部而产生，通过用聚合物点覆盖布帛表面的凸部的至少一部分，可使布帛的耐磨损性提高。例如，表面具有凹凸的布帛为纺织物时，经纱层叠在纬纱上而形成的交叉部或纬纱层叠在经纱上而形成的交叉部的至少一方形成纺织物表面的凸部。此外，表面具有凹凸的布帛为针织物时，由纱线交叉部或纱线圈部的至少一方形成针织物表面的凸部。任一种情况下，都能够通过用所述聚合物点覆盖表面的凸部的至少一部分而使耐磨损性提高。
较好的是布帛的凸部的40％～100％被所述聚合物点覆盖。这是因为如果凸部的40％～100％被所述聚合物点覆盖，耐磨损性的提高效果变得更显著。
本发明中，较好的是布帛表面的凹部实质上未被所述聚合物点覆盖。这是因为由于布帛的磨损被认为由布帛表面的凸部导致，因此用聚合物点覆盖表面的凹部对于耐磨损性的提高的帮助很小，反而会影响到布帛的轻量化或使手感变硬。
本发明中，较好的是聚合物点的聚合物和构成布帛的聚合物由相同种类的聚合物形成。如果聚合物点的聚合物和构成布帛的聚合物由相同种类的聚合物形成，则聚合物点对布帛的粘接性提高，聚合物点因磨损而从布帛剥离的现象被抑制。其结果是，布帛的耐磨损性提高。作为所述构成布帛的聚合物，例如较好为聚酰胺，作为所述聚合物点，例如较好为含聚酰胺的交联体的材料。
本发明的纤维制品及服装制品的特征在于，使用所述布帛。较好的是所述布帛被用于服装制品的肩、肘、膝、袖或下摆部分的至少一部分，被聚合物点覆盖的面被设置成外侧。
本发明的布帛的制造方法的特征在于，包括：在表面具有凹槽的凹印图案辊上涂布高分子组合物的步骤；将所述凹印图案辊的高分子聚合物组合物转印至布帛的表面，用聚合物点覆盖所述布帛的表面的步骤。通过该制造方法，可使聚合物点主要覆盖布帛表面的凸部，布帛表面的凹部实质上未被所述聚合物点覆盖。
本发明的复合布帛的特征在于，具有挠性膜和被层叠于所述挠性膜的本发明的布帛，所述挠性膜被层叠在所述布帛的与被聚合物点覆盖的面相反的一侧。作为所述挠性膜，例如可采用防水性膜或防水透湿性膜。通过使用防水性膜或防水透湿性膜，可赋予复合布帛以防水性或防水透湿性。
作为所述防水透湿性膜，例如较好为由疏水性树脂形成的多孔质膜，作为由疏水性树脂形成的多孔质膜，例如较好为多孔质聚四氟乙烯膜。作为所述由疏水性树脂形成的多孔质膜，较好是在层叠被聚合物点覆盖的布帛的一侧的相反侧具有亲水性树脂层。
较好的是所述挠性膜还具有第2布帛，所述第2布帛被层叠在所述挠性膜的与被聚合物点覆盖的布帛的层叠侧相反的一侧。
本发明包括使用所述本发明的复合布帛的纤维制品及服装制品。较好的是本发明的复合布帛被用于服装制品的肩、肘、膝、袖或下摆部分的至少一部分，被聚合物点覆盖的面被设置成外侧。
通过本发明，可在不有损被用于服装制品等纤维制品的布帛或复合布帛的外观的条件下提高耐磨损性。
通过本发明，可在不有损被用于服装制品等纤维制品的布帛或复合布帛的外观和手感的条件下同时实现耐磨损性和轻量性。
通过本发明，被用于服装制品等的纤维制品的布帛或复合布帛的斥水耐久性显著提高。
附图的简单说明
图1为布帛1的电子显微镜照片。
图2为布帛2的电子显微镜照片。
图3为布帛3的电子显微镜照片，
图4为布帛4的电子显微镜照片。
图5为布帛5的电子显微镜照片。
图6为布帛6的电子显微镜照片。
图7为布帛7的电子显微镜照片。
图8为布帛8的电子显微镜照片。
图9为布帛A的电子显微镜照片。
图10为布帛B的电子显微镜照片。
图11为布帛C的电子显微镜照片。
图12为布帛D的电子显微镜照片。
图13为布帛E的电子显微镜照片。
图14为布帛F的电子显微镜照片。
图15为表示夹克(jacket)穿着后的斥水试验结果的附图代用照片。
图16为表示夹克穿着后的钩毛搭扣带磨损试验的结果的附图代用照片。
图17为例示布帛外观评价4级的状态的附图代用照片。
图18为例示布帛外观评价3级的状态的附图代用照片。
图19为例示布帛外观评价2级的状态的附图代用照片。
图20为例示布帛外观评价1级的状态的附图代用照片。
图21为形成有抗磨损性聚合物的现有的布帛的电子显微镜照片。
实施发明的最佳方式
本发明的布帛是布帛的表面被聚合物点覆盖的布帛，该布帛的特征在于，所述聚合物点的尺寸是平均最大径为0.5mm以下。
(1)关于聚合物点
聚合物点是指点状(突起物状)的聚合物，通过用聚合物点覆盖布帛的表面，聚合物点可固定纤维，防止纤维的绽开，布帛在使用时被摩擦的情况下，因为首先是聚合物点被磨损，因此布帛整体的耐磨损性提高。此外，如果使聚合物点的平均最大径达到0.5mm以下，则目视下聚合物点不醒目，可在不影响所得布帛的外观的条件下提高耐磨损性。聚合物点的平均最大径如果超过0.5mm，则通过目视能够很容易地看出聚合物点，有时布帛会产生油亮(テカリ)感或凹凸感。所述聚合物点的更理想的尺寸是平均最大径为0.03mm以上、0.3mm以下。
本发明中，聚合物点的平均最大径是指用电子显微镜以20倍以上的倍率观察配置有聚合物点的布帛表面，测定所得视野中的各聚合物点的最大径，将它们算术平均而得的值。最大径是用电子显微镜观察时各聚合物点的最大直径长度。最大径是指聚合物点的任意2个端点间的最大直线距离，聚合物点的形状例如为圆形时，该最大径是指其直径，为正方形时，该最大径是指其对角线的长度。
此外，聚合物点的面积是用电子显微镜以20倍以上的倍率观察配置有聚合物点的布帛表面，测定所得视野中确认的各聚合物点的面积，其平均值较好是0.001mm²以上、0.3mm²以下，更好是0.005mm²以上、0.1mm²以下。聚合物点的面积如果过小，则无法提高聚合物点的高度，因此不能够充分地获得耐磨损性。这种情况下，为了获得足够的耐磨损性，也考虑提高被覆面积率的方法，但可能会对透湿度、手感造成不良影响。另一方面，如果聚合物点的面积过大，则除了点明显、布帛的外观受损以外，仅在聚合物点的边缘部分发生弯折，丧失柔软性，同时易出现弯折部的基材的损伤。此外，由于聚合物点的表面的平滑性高，因此对布帛进行了斥水处理后也不易获得斥水的效果。所述聚合物点的面积例如用即时计算机图像处理软件(例如，在微软(Microsoft)公司制的列表计算软件Excel中运行的可计量图像的长度和面积的免费软件Lenaraf200)对由电子显微镜获得的电子图像进行针对各点的分析而算出。
本发明中，覆盖布帛表面的聚合物点的最大高度较好为0.3mm以下。聚合物点的最大高度如果为0.3mm以下，则目视下聚合物点不醒目，且用手触摸不易感觉到。另一方面，所述最大高度如果大于0.3mm，则目视易看出聚合物点的形状，且用手触摸布帛时易感觉到凹凸感。本发明中，聚合物点的最大高度是分别测定配置聚合物点之前和之后的布帛的厚度，将它们相减而得的差值。
本发明中，聚合物点的表面被覆量较好是0.2g/m²以上、3.0g/m²以下，更好是0.5g/m²以上、2.0g/m²以下。聚合物点的表面被覆量如果低于0.2g/m²，则无法获得充分的耐磨损性。另一方面，聚合物点的表面被覆量如果超过3.0g/m²，则布帛的手感变硬且目视易看出聚合物点，布帛有时会产生油亮感或凹凸感。
本发明中，最好是从布帛的外观看聚合物点不醒目。被用于服装制品或帐篷、被褥、包袋、椅子等的布帛特别重视美观度。如果聚合物点醒目，则布帛会产生油亮感或凹凸感，感觉布帛表面被污染。如果聚合物点受到摩擦负荷，则聚合物点因磨损而发生部分地变色(受到摩擦负荷的地方)，有时会导致进一步的美观度下降。布帛的外观通过后述的外观评价方法，根据其外观的差异的程度分为以下的4个级别。
1级：外观可见差异。
2级：外观略见差异。
3级：外观几乎未见差异。
4级：外观未见差异。
这里，3级或4级可判定为外观上的差异小。本发明中，布帛表面的外观优选为3级以上。
本发明中，聚合物点间的平均间距为1.0mm以下，更好为0.5mm以下。平均间距如果超过1.0mm，则点之间的空间过大，布帛受到磨损，不易获得通过聚合物点来提高耐磨损性的效果。
本发明中使用的聚合物点的原材料只要是室温下呈固体状的具有耐磨损性的聚合物即可，无特别限定，可例举例如聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、丙烯酸树脂、有机硅树脂等。其中，考虑到耐磨损性、与布帛的粘接性、耐干洗(dry cleaning)性，优选聚酰胺树脂，更好是聚酰胺树脂的交联体。通过使用该原材料，可使抗磨损性聚合物点和与所述聚合物点接触的物体(重叠地穿在人体侧的贴身衣物等)的滑动性提高。此外，聚酰胺树脂的分子中含有大量极性基团(酰胺基等)，因此在布帛由含极性基团的聚合物构成时，聚合物点和布帛的亲和性提高。所以，抗磨损性聚合物点和布帛的密合性提高，可充分防止抗磨损性聚合物点的脱落。此外，由于聚酰胺树脂加热到熔点以上时其熔融粘度会急剧下降，因此还具有加工性强的特点。
所述聚酰胺树脂只要具有热熔性即可，无特别限定，可例举例如由二胺(A)和二羧酸(C)的缩聚而生成的尼龙46(A：二氨基丁烷，C：己二酸)、尼龙66(A：1，6-己二胺，C：己二酸)、尼龙610(A：1，6-己二胺，C：癸二酸)等，或通过环状内酰胺的开环聚合而生成的尼龙6(ε-己内酰胺)、尼龙12(ω-十二内酰胺)等，或通过氨基羧酸的缩聚而生成的尼龙11(氨基十一烷酸)等，或将2种以上的均聚尼龙(homonylon)的原料(二胺、二羧酸、氨基羧酸、环状内酰胺等)共聚而生成的尼龙共聚物(尼龙6/11、尼龙6/12、尼龙66/10、尼龙6/66/12、尼龙6/69/12、尼龙6/610/12、尼龙6/612/12、尼龙6/66/11、尼龙6/66/69/12、尼龙6/66/610/12、尼龙6/66/612/12、尼龙6/66/11/12、尼龙6/69/11/12)，或将以上例示的尼龙的酰胺基的氢的一部分烷氧基甲基化而获得的改性聚酰胺(N-烷氧基甲基化改性聚酰胺)等(括号内为原料单体)。其中，从熔点易调低、可使加工性提高的角度考虑，优选尼龙12的均聚物或共聚物(特别是尼龙12的共聚物)。这些聚酰胺树脂可使用由各聚酰胺树脂供应制造商所提供的市售品。例如以柔软性和熔点的调整为目的，可在无损本发明的效果的范围内在所述聚酰胺树脂中添加公知的增塑剂。
本发明所用的构成聚合物点的聚酰胺树脂优选交联体。如果是交联体，则抗磨损性聚合物点的耐热性及与布帛的密合性有所提高，因此即使置于例如干洗或熨烫等暴露于有机溶剂或高温的状况下，也能够抑制抗磨损性聚合物点的溶解、变形及热劣化。作为所述交联体，可例举以上例示的聚酰胺树脂用交联剂进行交联而得的产物。由于聚酰胺树脂的分子内具有活性氢，因此可采用至少具有2个可与该活性氢反应的官能团的化合物作为交联剂。作为这样的交联剂，例如优选多异氰酸酯。
作为所述多异氰酸酯，可例举4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、氢化XDI、1，5-萘二异氰酸酯(NDI)、1，6-己二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)、对苯二异氰酸酯、反式环己烷1，4-二异氰酸酯、4，4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)等二异氰酸酯。此外，还可使用这些二异氰酸酯的碳二亚胺改性体、聚合改性体、异氰脲酸酯改性体、缩二脲改性体、加合物(多异氰酸酯和单体多元醇的反应物)等。所述多异氰酸酯可单独使用也可作为2种以上的混合物使用。
此外，也可使用这些多异氰酸酯的异氰酸酯基通过公知的封端剂(肟类、内酰胺类、酚类、醇类等)封端而形成的封端体。这些多异氰酸酯(包括封端体)可使用由各供应制造商所提供的市售品。特别是作为多异氰酸酯的封端体，以水为分散介质的乳浊液型制品的安全性高，因此优选。
所述交联剂的掺合量较好是根据每1分子交联剂所具有的官能团数(可与活性氢反应的官能团)而适当改变，例如每1分子交联剂所具有的官能团数为2时，相对于100质量份聚酰胺树脂，该掺合量较好为1质量份以上、30质量份以下，更好为3质量份以上、10质量份以下。交联剂的掺合量如果过少，则无法形成充分的交联，有时抗磨损性聚合物点的耐热性和耐溶剂性不够。另一方面，如果交联剂的用量过多，则可能会因为抗磨损性聚合物点的树脂变脆或耐光性的下降而导致劣化。
所述聚合物点中除了聚酰胺树脂(聚酰胺树脂的交联体)以外，还可根据需要添加斥水斥油性、阻燃剂、着色剂、平光剂、除臭剂、抗菌剂、抗氧化剂、填充剂、增塑剂、紫外线屏蔽剂、蓄光剂等公知的各种添加剂。
抗磨损性聚合物点可例举多个突起物(点)分别独立地存在的形态。但是，抗磨损性聚合物点即使在外观上是连续层，部分地减少了构成抗磨损性聚合物点的树脂的量和面积的点也可确保挠性，包含在本发明的不连续层中。构成抗磨损性聚合物点的聚酰胺树脂一般大多为硬质树脂，例如与聚氨酯树脂相比，通常柔软性较差，但本发明的布帛中，作为抗磨损性树脂，通过极少量地设置不连续的聚合物点，使未设置聚合物点的地方可以弯曲，这样即使设置以较硬的树脂构成的不连续的抗磨损性树脂层，也基本上能够维持挠性基材本来具备的柔软性。
(2)关于本发明中使用的布帛
对本发明所用的布帛无特别限定，优选例如纺织物及针织物。作为纺织物，可例举例如具有平纹组织、斜纹组织、缎纹组织及以它们为基础的变化组织、提花组织等组织的纺织物，本发明优选具有平纹组织的纺织物。这是因为具有平纹组织的纺织物适用于运动衣料、外套、防护服、工作服、帽子、手套、鞋子、帐篷、被褥、包袋、椅子等要求耐磨损性的用途。作为针织物，对其组织无特别限定，可例举例如具有圆型针织、经编等组织的针织物。
此外，对于构成布帛的长丝无特别限定，可以是由单丝构成的布帛、由复丝构成的布帛的任一种。由单丝构成的纺织物及针织物与由复丝构成的纺织物及针织物相比，其耐磨损性良好，有手感变硬的倾向。如果将本发明用于耐磨损性低的由复丝构成的纺织物或针织物，不仅耐磨损性的提高效果明显，由于抗磨损性聚合物点的一部分浸渍在复丝的间隙，因此聚合物点和布帛间的接合强度也有提高。特别是被用于运动衣料、外套、防护服、工作服、帽子、手套、鞋子、帐篷、被褥、包袋、椅子的布帛几乎都是由复丝构成的纺织物或针织物，本发明适合用于在这些用途中使用的由复丝构成的纺织物或针织物。
作为构成布帛的纤维的材质，除了天然纤维和化学纤维之外，可例举金属纤维、陶瓷纤维等。作为天然纤维，只要是棉、羊毛、麻、兽毛、丝等具备一定的耐热性和强度的纤维即可，无特别限定。此外，作为化学纤维，只要是人造丝等再生纤维、醋酯纤维等半合成纤维、尼龙(聚酰胺)纤维、聚酯纤维、丙烯酸纤维、聚氨酯纤维、维纶纤维、聚丙烯纤维等具备一定的耐热性和强度的纤维即可。用于运动·户外用制品或工作服等用途时，从柔软性、强度、耐久性、成本、轻量性等角度考虑，优选由尼龙(聚酰胺)纤维、聚酯纤维等构成的纺织物。不具备耐热性的聚乙烯纤维等因所用的聚合物点的材质的原因而很难用于本发明。这是因为配置抗磨损性聚合物点时需实施热处理。
作为构成布帛的纤维的纱种，可以是长纤维或短纤维的任一种。作为长纤维的纱种，可例举例如加工纱及生纱。使用了加工纱的布帛从其结构上来讲长丝内易产生空间，具有被突起物牵扯而纤维易绽开的结构，但通过采用本发明，纤维间可用聚合物点来固定，因此能够降低纤维绽开的可能性。
将本发明所用的布帛用于雨衣等对防水性有要求的用途时，最好对布帛施以斥水处理。即使对布帛层叠后述的防水性膜或防水透湿性膜而形成复合布帛时，如果布帛被水润湿，则也会在布帛表面形成水膜，因此不仅保温性和透湿性受损，还会发生布帛变重等情况，使舒适性下降。利用本发明，布帛或使用该布帛的复合布帛的斥水耐久性显著提高。斥水性被认为受到斥水剂对纤维的附着状态或构成布帛的纤维的集束状态等的影响。即使是经过了斥水处理的布帛，如果构成布帛的纤维受到摩擦，则也会斥水剂的分子取向出现混乱或斥水剂从纤维表面脱落，或纤维绽开，水易侵入纤维间的间隙，因此存在斥水性下降的倾向。利用本发明，被设置在布帛表面的聚合物点可减轻经斥水处理的纤维的摩擦负荷，而且可固定构成布帛的纤维，维持纤维的集束状态，因此斥水耐久性明显提高。
此外，本发明者发现，如果被覆布帛表面的聚合物点的面积大，则存在斥水耐久性下降的倾向。这被认为是因为聚合物点的表面比布帛表面更平滑，且聚合物点表面的斥水剂容易因摩擦而脱落的缘故。利用本发明，由于被覆布帛表面的聚合物点微量至目视无法确认的程度，因此可抑制聚合物点本身所导致的以上的斥水耐久性的下降，这也被认为是斥水耐久性提高的原因之一。
斥水剂包括以水或有机溶剂为溶剂的氟类、硅类、石蜡类等，优选采用安全性高且具有耐久性、斥油性等的水基的以含有全氟烷基丙烯酸酯的共聚物为主成分的氟类斥水剂。作为其具体例，可采用将大金工业株式会社制的斥水斥油剂Unidyne TG-571G或旭硝子株式会社制斥水斥油剂Asahi Guard AG-7000等稀释为1～10wt％的水溶液。此外，为了进一步提高斥水耐久性，最好并用交联剂。作为交联剂，可例举三聚氰胺树脂、封端异氰酸酯、乙二醛树脂等，通过单独使用或并用这些交联剂，对于洗涤和磨损的斥水耐久性提高。作为其具体例，可例举将大日本油墨化学工业株式会社制三聚氰胺树脂BECKAMINEM-3或明成化学工业株式会社制封端异氰酸酯MEIKANATE-MF等混入约0.1～1wt％的斥水浴中，涂于布帛后适当加热直至引发交联反应的温度。
此外，为了使混有所述斥水剂的水溶液更充分地渗透到布帛中，优选采用合适的渗透助剂。作为渗透助剂，可例举水溶性醇或表面活性剂。此外，通过在斥水浴中添加无损斥水性的程度的柔软剂，也可改善布帛的手感。此外，根据需要可适当选择使用消泡剂、pH调节剂、乳化稳定剂、防静电剂等。
斥水处理可采用以下方法。即，将稀释为合适的浓度的水基斥水剂分散液涂布在被覆了聚合物点的布帛上，或该布帛上层叠有后述的防水性膜或防水透湿性膜而形成的布帛上后，用碾压辊绞出多余的分散液，再用烘箱进行干燥·热处理的方法。也可在经斥水处理后的布帛的表面被覆聚合物点，但该方法存在聚合物点无法以足够的强度与布帛粘接的可能性，且由于点的表面未涂布斥水剂，因此布帛的斥水性可能无法充分显现。作为斥水剂的涂布方法，可采用轻触涂布、向垫片的浸渍、喷涂等常用方法。作为雨衣等对防水性有要求的制品使用时，即使对布帛进行了斥水处理，但只要长时间使用，也会因布帛表面被摩擦而出现布帛的斥水性下降的重大技术问题，但利用本发明，布帛的斥水耐久性也有飞跃性提高。
本发明中使用的布帛可适当染色。对于染色方法无特别限定，可根据构成纤维的原材料适当选择染料和染色方法。
(3)关于聚合物点的被覆形态
本发明的布帛是表面具有凹凸的布帛时，优选布帛表面的凸部的至少一部分被所述聚合物点覆盖。布帛的磨损被认为因布帛表面的凸部而产生，通过用聚合物点覆盖布帛表面的凸部的至少一部分，可使布帛的耐磨损性提高。
本发明中，对布帛的凸部无严格定义，它是由构成布帛的纤维形成的部分，与周围的部分相比时高出周围部分一定高度的部分。例如，表面具有凹凸的布帛为纺织物时，经纱层叠在纬纱上而形成的交叉部或纬纱层叠在经纱上而形成的交叉部的至少一方形成纺织物表面的凸部。即，纺织物具有经纱层叠在纬纱上而形成的交叉部和纬纱层叠在经纱上而形成的交叉部，存在这2种交叉部都形成凸部的情况和仅任一方形成凸部的情况。2种交叉部都形成凸部的情况例如为作为平纹组织，经纱和纬纱具备相似的纤度、刚性、织物密度的情况。经纱的纤度大于纬纱的纤度、经纱的织物密度高于纬纱的织物密度或纬纱的刚性大于经纱的刚性的情况下，由经纱层叠在纬纱上而构成的交叉部形成纺织物的凸部。此外，纤度、织物密度、纱线的刚性与上述相反的情况下，由纬纱层叠在经纱上而构成的交叉部形成凸部。例如图9为平纹织物表面的电子显微镜照片。纺织物表面的凸部以“○”表示。由于经纱的纤维密度高于纬纱，所以由经纱层叠在纬纱上而构成的交叉部形成纺织物表面的凸部。此外，图12是圆型针织的针织物表面的电子显微镜照片。针织物表面的凸部以“○”表示。表面具有凹凸的布帛为针织物时，由纱线交叉部或纱线圈部的至少一方形成针织物表面的凸部。任一情况下，通过用所述聚合物点覆盖表面的凸部的至少一部分，耐磨损性都有所提高。布帛不论为纺织物还是为针织物，通过用所述聚合物点覆盖表面的凸部的至少一部分，所得的布帛的耐磨损性都有所提高。
布帛表面的凸部被聚合物点覆盖的被覆率较好为40％以上，更好为60％以上，特好为80％以上。这是因为通过使布帛表面的凸部的被覆率达到40％以上，耐磨损性的提高效果进一步上升。对于布帛表面的凸部的被覆率的上限无特别限定，可以是100％。被覆率为100％时，可获得具有极佳的耐磨损性的布帛。布帛表面的凸部被聚合物点覆盖的被覆率通过以下方法算出。即，用电子显微镜以20倍以上的倍率观察经聚合物点处理后的布帛，基于观察结果由下式算出。
凸部被覆率(％)＝100×(被聚合物点覆盖的凸部的数目/凸部的总数)
本发明中，布帛表面的凹部被所述聚合物点覆盖的被覆率较好为40％以下，更好为30％以下。布帛表面的凹部最好实质上未被所述聚合物点覆盖。这是因为布帛的磨损在布帛表面的凸部产生，因此用聚合物点覆盖表面的凹部对于耐磨损性的提高的帮助很小，如果凹部的被覆率超过40％，则反而会影响到布帛的轻量化。布帛的凹部是指作为由构成布帛的纤维形成的部分，与周围的部分相比时低于周围部分一定高度的部分，不是以上所述的布帛的凸部的部分。
布帛表面的凹部被聚合物点覆盖的被覆率通过以下方法算出。即，用电子显微镜以20倍以上的倍率观察经聚合物点处理后的布帛，基于观察结果由下式算出。
凹部被覆率(％)＝100×(被聚合物点覆盖的凹部的数目/凹部的总数)
布帛为纺织物时，包含邻接的2根经纱和邻接的2根纬纱的非交叉部的部分最好实质上不被所述聚合物点覆盖。如果所述含非交叉部的部分被聚合物点覆盖，则邻接的2根经纱和邻接的2根纬纱被聚合物点固定，因此所得布帛的手感不佳。
本发明中，聚合物点的聚合物和构成布帛的聚合物最好是亲和性高的聚合物。聚合物点的聚合物和构成布帛的聚合物如果由亲和性高的聚合物形成，则聚合物点和布帛的密合性提高，可抑制受损磨损时聚合物点从布帛脱落的现象。其结果是，耐磨损性的耐久性提高。具体而言，亲和性高的聚合物例如为相同种类的聚合物，如果构成布帛的聚合物为聚酰胺树脂(尼龙)，则所述聚合物点优选为含聚酰胺树脂的材料。此外，还优选通过在布帛和聚合物点之间导入离子键或共价键等化学键而提高密合性。因此，可适当采用交联剂等。
(4)关于布帛的制造方法
本发明的布帛的制造方法的特征在于，具备将高分子组合物配置在布帛的表面，用聚合物点覆盖所述布帛的表面的步骤；以及固定形成于所述布帛表面的聚合物点的步骤。
本发明的布帛可通过以上的制造方法制得。即，可采用将液状的高分子组合物涂布在表面具有凹槽的凹印图案辊上，通过将高分子组合物直接转印至布帛表面，以不连续的聚合物点覆盖布帛的表面的直接凹印法；或者介以另外的平板状辊将点转印到布帛表面的辅助凹印法等。或者也可采用将同样的高分子组合物配置在旋转筛或平板筛上，用涂刷器转移至布帛表面，以不连续的聚合物点覆盖的方法。此时，在布帛表面形成的聚合物点的平均最大径、尺寸、平均间距、面积被覆率等可通过适当设定凹印辊的凹槽或被设置于筛的孔的尺寸、间距、图案及液状化的聚合物的粘度等来控制。例如，通过控制将填充于凹槽的高分子组合物转移至布帛表面的压力，能够以聚合物点覆盖布帛表面的凸部。除了以上的方法以外，为了在布帛表面的凸部形成聚合物点，可适当采用广泛使用的印刷法或不连续的涂敷法。此外，高分子组合物为固体时，也可采用将其细粉碎成粉体，利用粉末涂敷机将该粉体洒落在布帛上而将一定量的高分子组合物配置于布帛上的方法，但此时聚合物是无规律的配置，因此本发明中并不适合用作为配置多于布帛凸部的聚合物点的方法。
用于本发明的制造方法的高分子组合物例如是使作为聚合物点的原料的基材树脂加热熔融而获得的组合物，或者是通过含有溶剂或分散介质而形成为液状(包括糊状)的组合物。作为聚合物点的原料的基材树脂可使用以上作为聚合物点的原材料所例举的树脂。
作为所述溶剂或分散介质，可例举例如水、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇等或它们的混合物等。其中，从安全性和环保的角度考虑，优选使用以水为主成分的溶剂或分散介质。
根据需要所述高分子组合物还可含有表面活性剂、交联剂及增稠剂等添加剂。表面活性剂是使聚合物稳定地分散于分散介质中或通过降低高分子组合物的表面张力来改良其在布帛表面的转印性等的试剂。作为所述表面活性剂，包括非离子型、阴离子型、阳离子型、两性离子型等，可根据作为聚合物点的原料的基材树脂的种类和与添加剂的相容性来适当选择。增稠剂是调节高分子组合物的粘度，改良高分子组合物在凹印图案辊上的涂布性或对布帛表面的转印性等的试剂。作为所述增稠剂，可例举例如羧甲基纤维素、聚丙烯酸钠等水溶性高分子型增稠剂，或明胶、海藻酸、透明质酸等天然高分子或其衍生物形成的试剂等。
可通过冷却、加热干燥或由加热引发的交联反应等使形成于所述布帛表面的聚合物点由液体状变为固体状。聚合物点如果是由加热熔融的热熔树脂形成的液体，则通过冷却回复至室温而变为固体。此外，如果是含溶剂或分散介质的液状聚合物，则通过加热干燥等脱去溶剂而变为固体状的聚合物。液状聚合物为粉体状聚合物分散于分散介质而形成的液体时，脱分散介质后通过进一步加热到聚合物的熔点以上的温度，粉体状的聚合物间融合，变为块状，形成聚合物点。此时，熔融的聚合物的一部分从布帛的表面渗透，进入到形成布帛的长丝的间隙，藉此更牢固地与布帛结合。另外，通过使液状聚合物中具备可通过光、热、水分等激发而发生化学反应的反应基团，可使其从液状固化为固体状。例如，可通过导入环氧基而引发热固化反应或通过导入异氰酸酯基而引发加成反应来实现固化。这样的化学反应不仅发生在聚合物点内部，还在聚合物点和布帛表面间的界面发生，藉此可以赋予聚合物点和布帛间以更牢固的结合力。
(5)关于复合布帛
本发明的复合布帛的特征在于，具有挠性膜和层叠于所述挠性膜的本发明的布帛，所述挠性膜被层叠在所述布帛的与被聚合物点覆盖的面相反的一侧。
作为所述挠性膜，只要是具有挠性的膜即可，无特别限定，可例举例如聚氨酯树脂，聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等聚酯树脂，丙烯酸树脂，聚乙烯、聚烯烃等聚烯烃树脂，聚酰胺树脂，氯乙烯树脂，合成橡胶，天然橡胶，含氟树脂等的膜。
所述挠性膜的厚度较好为5μm以上、300μm以下，更好为10μm以上、100μm以下。挠性膜的厚度如果不足5μm，则制造时的处理性会出现问题，如果超过300μm，则挠性膜的柔软性被破坏。挠性膜的厚度是用直读式厚度计测定的平均厚度(采用日本得乐(teclock)公司制1/1000mm直读式厚度计，以不施加主体弹簧荷重以外的荷重的状态进行测定)。
作为所述挠性膜，优选使用具有例如防水性、防风性或防尘性的膜。作为所述挠性膜，如果使用防水性膜，则可赋予所得的复合布帛以防水性，如果使用防水透湿性膜，则可赋予所得的复合布帛以防水透湿性。具有防水性或防水透湿性的膜一般兼具防风性及防尘性。
雨衣等对防水性有特别要求的用途中，优选使用以JIS L 1092A法测定的耐水度(防水性)计具有100cm以上、更好为200cm以上的防水性的挠性膜。
本发明中，作为所述挠性膜，优选使用防水透湿性膜。防水透湿性膜是指具有防水性和透湿性的挠性膜。即，不仅可赋予本发明复合布帛以所述防水性还可赋予透湿性。例如，将本发明的复合布帛加工成服装制品来使用时，由于从穿着者的人体产生的汗的水蒸气透过层叠体向外部发散，因此可防止穿着时的闷热感。这里，透湿性是指透过水蒸气的性质，例如以通过JIS L 1099B-2法测定的透湿度计较好是具有50g/m²·h以上、更好为100g/m²·h以上的透湿性。
作为所述防水透湿性膜，可例举聚氨酯树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、聚乙烯醇树脂等的亲水性树脂膜，或者由聚酯树脂或聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃树脂、含氟类树脂、经斥水处理的聚氨酯树脂等疏水性树脂形成的多孔质膜(以下，有时简称为疏水性多孔质膜)。这里，疏水性树脂是指用树脂形成光滑的平坦的板，被置于该板的表面的水滴的接触角为60度以上(测定温度25℃)、更好为80度以上的树脂。
所述疏水性多孔质膜利用内部具有细孔(连续气孔)的多孔质结构来维持透湿性，同时构成膜基材的疏水性树脂抑制水向该细孔内部的浸入，使膜整体显现出防水性。其中，作为所述防水透湿性膜，优选由含氟类树脂形成的多孔质膜，更好的是多孔质聚四氟乙烯膜(以下，有时称为多孔质PTFE膜)。特别是多孔质PTFE膜由于作为构成膜基材的树脂成分的聚四氟乙烯的疏水性(斥水性)高，因此可同时显现良好的防水性和透湿性。
所述多孔质PTFE膜是指从聚四氟乙烯(PTFE)的细粉与成形助剂混合而获得的糊状成形体除去成形助剂后，以高温高速将其拉伸为平面状而得的膜，该膜具有多孔质结构。即，多孔质PTFE膜由以微小的结晶带互相连结的作为聚四氟乙烯的一次粒子的凝集体的节点和作为从这些一次粒子拉出并延伸的结晶带的束的原纤维构成，由原纤维和连接该原纤维的节点划分的空间成为空孔。后述的多孔质PTFE膜的空孔率、最大细孔径等可通过拉伸倍数等加以控制。
所述疏水性多孔质膜的最大细孔径较好为0.01μm以上、10μm以下，更好为0.1μm以上、1μm以下。如果最大细孔径小于0.01μm，则制造方面有困难，相反地如果超过10μm，则疏水性多孔质膜的防水性下降且膜强度趋弱，因此层叠等后续工序中的处理易变得困难。
所述疏水性多孔质膜的空孔率较好为50％以上、98％以下，更好为60％以上、95％以下。通过使疏水性多孔质膜的空孔率达到50％以上，可确保透湿性，使空孔率为98％以下，可确保膜强度。
最大细孔径是根据ASTM F-316的规定(所用试剂：乙醇)测得的值。空孔率由根据JIS K 6885的表观密度测定而测得的表观密度(ρ)通过下式进行计算而求得。
空孔率(％)＝(2.2-ρ)/2.2×100
所述疏水性多孔质膜的厚度较好为5μm以上、300μm以下，更好为10μm以上、100μm以下。疏水性多孔质膜的厚度如果不足5μm，则制造时的处理性会出现问题，如果超过300μm，则疏水性多孔质膜的柔软性被破坏，同时透湿性下降。疏水性多孔质膜的厚度是用直读式厚度计测定的平均厚度(采用日本得乐公司制1/1000mm直读式厚度计，以不施加主体弹簧荷重以外的荷重的状态进行测定)。
所述疏水性多孔质膜优选采用其细孔内表面覆盖有具备斥水性及斥油性的聚合物的膜。由于预先用具备斥水性及斥油性的聚合物覆盖疏水性多孔质膜的细孔内表面，因此可抑制体脂或机械油、饮料、洗涤剂等各种污染物在疏水性多孔质膜的细孔内渗透或停留。这是因为这些污染物会导致适用于疏水性多孔质膜的PTFE的疏水性下降，使防水性遭到破坏。
这种情况下，作为该聚合物，可使用具有含氟侧链的聚合物。这样的聚合物及将其与多孔质膜复合化的方法的详细情况在WO 94/22928公报等中有所揭示，其一例如下所示。
作为所述被覆用聚合物，优选使用以下的通式(1)

(式中，n为3～13的整数，R为氢或甲基。)
表示的氟代烷基丙烯酸酯及/或氟代烷基甲基丙烯酸酯聚合而得的具有含氟侧链的聚合物(氟代烷基部分优选具有4～16的碳原子)。使用该聚合物覆盖多孔质膜的细孔内部时，用含氟表面活性剂(例如，全氟辛酸铵)制得该聚合物的水性微乳状液(平均粒径0.01～0.5μm)，使其浸渍至多孔质膜的细孔内后加热。通过该加热，水和含氟表面活性剂被除去的同时，具有含氟侧链的聚合物熔融，以连续气孔得到维持的状态覆盖多孔质膜的细孔内表面，获得斥水性·斥油性良好的疏水性多孔质膜。
此外，作为其它被覆用聚合物，也可使用“AF聚合物”(杜邦公司制，商品名)或“CYTOP”(旭硝子株式会社制，商品名)等。这些聚合物覆盖疏水性多孔质膜的细孔内表面时，例如使所述聚合物溶于“Fluorinert”(3M公司制，商品名)等惰性溶剂，将其浸渍于多孔质PTFE膜后蒸发除去溶剂即可。
本发明中，所述疏水性多孔质膜最好在层叠有被聚合物点覆盖的本发明的布帛的一侧的相反侧具备亲水性树脂层。具有该亲水性树脂层的形态对于加工成以被聚合物点覆盖的布帛为面料的服装制品等时特别有用。即，所述亲水性树脂在吸收人体产生的汗等水分并向外部发散的同时，抑制体脂或发油等各种污染物从人体侧侵入到疏水性多孔质膜的细孔内。如上所述，这是因为这些污染物会使适用于疏水性多孔质膜的PTFE的疏水性下降，有损防水性。此外，通过预先形成亲水性树脂层，疏水性多孔质膜的机械强度也提高，因此可获得耐久性良好的疏水性多孔质膜。该亲水性树脂层形成在疏水性多孔质膜的表面即可，但亲水性树脂最好浸渍入疏水性多孔质膜的表层部分。由于亲水性树脂浸渍入疏水性多孔质膜表层的细孔内而发挥锚定效果，因此亲水性树脂层和疏水性多孔质膜的接合强度更高。此外，如果在整个疏水性多孔质膜的厚度方向浸渍亲水性树脂，则透湿性下降。
作为所述亲水性树脂，可以是具有羟基、羧基、磺酸基、氨基酸基等亲水性基团的高分子材料，优选使用具有水膨润性且不溶于水的材料。具体可例示至少一部分被交联的聚乙烯醇、乙酸纤维素、硝酸纤维素等亲水性聚合物或亲水性聚氨酯树脂，从耐热性、耐化学品性、加工性和透湿性等方面考虑，特好的是亲水性聚氨酯树脂。
作为所述亲水性聚氨酯树脂，可采用含有羟基、氨基、羧基、磺基、氧乙烯基等亲水基的聚酯类或聚醚类的聚氨酯或预聚物，为了调节作为树脂的熔点(软化点)，可单独或混合使用具有2个以上的异氰酸酯基的二异氰酸酯类、三异氰酸酯类、它们的加合物作为交联剂。此外，对于末端为异氰酸酯的预聚物，可使用二醇类、三醇类等2官能以上的多元醇或二胺类、三胺类等2官能以上的多胺作为固化剂。为了确保高透湿性，2官能好于3官能。
使亲水性聚氨酯树脂等的亲水性树脂层形成于疏水性多孔质膜表面的方法如下所述。即，利用以溶剂将聚氨酯树脂等溶液化或通过加热使其融液化等方法制得涂布液，用辊涂机等将该涂布液涂于疏水性多孔质膜。使亲水性树脂浸渍至疏水性多孔质膜表层时合适的涂布液粘度在涂布温度下为20000cps(mPa·s)以下，更好为10000(mPa·s)以下。进行利用溶剂的溶液化时，粘度因其溶剂组成而异，但如果粘度过低，则涂布后溶液扩散至整个疏水性多孔质膜，因此整个疏水性多孔质膜被亲水化，同时存在无法在疏水性多孔质膜的表面形成均一的树脂层的可能性，防水性出现问题的可能性会提高，因此理想的是确保500cps(mPa·s)以上的粘度。粘度可用东机产业株式会社制的B型粘度计测定。
在层叠挠性膜和被聚合物点覆盖的布帛时，可采用现有公知的粘接剂。该粘接剂除了热塑性树脂粘接剂以外，还包括可通过热或光、与水分的反应等固化的固化性树脂粘接剂。可例举例如聚酯类、聚酰胺类、聚氨酯类、有机硅类、聚丙烯酸类、聚氯乙烯类、聚丁二烯类、聚烯烃类及橡胶类等的各种树脂粘接剂。其中，作为优选例子，可例举聚氨酯类粘接剂。作为聚氨酯类粘接剂，特好的是固化反应型热熔粘接剂。固化反应型热熔粘接剂是具有以下特点的粘接剂。即，常温为固体状，通过加热而熔融形成低粘度的液体，通过保持加热状态、进一步升温或者与水分或其它具有活性氢的多官能化合物的接触而发生固化反应，变为高粘度的液体或固化物。固化反应在空气中的水分、固化催化剂或固化剂的存在下进行。作为挠性膜和布帛的粘接时所用的固化反应型聚氨酯类热熔粘接剂，例如优选加热熔融形成为低粘度的液体时(即，为了进行粘接而涂布时)的粘度为500～30000mPa·s(更好为3000mPa·s以下)的粘接剂。这里，粘度是用研究设备公司(RESEARCH EQUIPMENT LTD.)制“ICI锥板式粘度测定仪”，在转子为锥形、设定温度为125℃的条件下测定的值。
作为该固化反应型聚氨酯类热熔粘接剂，较好的是能够通过湿气(水分)而发生固化反应的公知的氨基甲酸酯预聚物。例如，可使多元醇成分(聚酯多元醇或聚醚多元醇等)和多异氰酸酯(TDI、MDI、XDI(苯二亚甲基二异氰酸酯)、IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)等脂肪族或芳香族二异氰酸酯，三异氰酸酯等)以末端有异氰酸酯基残存的条件进行加成反应而获得。该氨基甲酸酯预聚物中，因末端的异氰酸酯基的存在，通过空气中的湿气而引发固化反应。该氨基甲酸酯预聚物的熔融温度比室温稍高，为50℃以上，更好为80～150℃。作为所述氨基甲酸酯预聚物，可例举例如日本NSC株式会社在销售的“Bondmaster”。通过将该氨基甲酸酯预聚物加热至70～150℃，使其形成为具有可涂布于布帛等的粘度的融液，利用该融液将防水透湿性膜和布帛贴合后冷却至室温左右，使其变为半固体状，向布帛等的过量的渗透扩散被抑制。然后，利用空气中的湿气发生固化反应，可实现柔软且牢固的粘接。
对于粘接剂的涂布方法无特别限定，采用公知的各种方法(辊涂法、喷涂法、刷涂法等)即可。使复合布帛具备透湿性时，推荐以点状或线状进行所述粘接剂的涂布。粘接面积(粘接剂的涂布面积)在布帛表面的总面积中较好占5％以上、95％以下，更好为15％以上、50％以下。此外，考虑布帛表面的凹凸·纤维密度、所要求的粘接剂·耐久性等来设定粘接剂的用量即可。例如，较好为2g/m²以上、50g/m²以下，更好为5g/m²以上、20g/m²以下。粘接剂的用量如果过少，则粘接性不充分，例如可能会无法获得可耐受洗涤的耐久性。另一方面，粘接剂的用量如果过多，则复合布帛的手感变得过硬，不理想。作为优选的粘接方法，可例举例如将所述固化反应型聚氨酯类粘接剂的融液用凹印图案辊转印或喷涂到挠性膜上，在其上层叠布帛，用辊压接的方法。特别是采用利用具备凹印图案的辊而实施的转印法时，不仅可以确保良好的粘接力，而且所得坯布的手感良好，且成品率也良好。
较好的是本发明的复合布帛还具有第2布帛，所述第2布帛被层叠在所述挠性膜的与被聚合物点覆盖的布帛的层叠侧相反的一侧。通过层叠第2布帛，可保护挠性膜不受到摩擦等物理负荷的影响，使所得复合布帛的物理强度提高。此外，皮肤与挠性膜直接接触时无发粘的感觉，肌肤触感提高，同时设计性也有所提高。对于该第2布帛无特别限定，可例举例如纺织布、针织布、网眼织布、无纺布、毛毡、合成皮革、天然皮革等。此外，作为构成布帛的材料，可例举棉、麻、兽毛等天然纤维，合成纤维，金属纤维，陶瓷纤维等，可根据使用复合布帛的用途适当选择。例如，将本发明的复合布帛用于户外用制品时，从柔软性、强度、耐久性、成本和轻量性等角度考虑，优选使用由聚酰胺纤维、聚酯纤维等构成的纺织布。此外，可根据需要对所述布帛实施以往公知的斥水处理、柔软处理、防静电处理等。
(6)本发明的纤维制品
本发明的纤维制品的特征在于，作为构成纤维制品的坯布，使用所述本发明的布帛或复合布帛。例如，作为本发明的纤维制品，可例举服装制品、帐篷、被褥、包袋、椅子等。作为所述服装制品，可例举例如户外夹克、雨衣、防风短外衣、西装裤、丝光卡其裤、牛仔裤、帽子、手套、鞋子等。作为构成这些纤维制品的坯布，部分或全部地使用本发明的布帛或复合布帛，可使所得纤维制品的耐磨损性提高。
其中，优选以本发明的布帛或复合布帛的被聚合物点覆盖的一侧为面料或衬料的服装制品。作为面料使用时，例如对于背负背囊或手提包时的与肩带的摩擦也显现出优良的耐受性。背包旅行中，存在雨衣与背囊的肩带发生摩擦而肩部分的斥水性提前下降的问题，但如果使用本发明的布帛，则可高度防止肩部分的斥水性的下降。此外，作为衬料使用时，对于与穿在其内侧的服装制品或钩毛搭扣带这样的附属物件的摩擦显现出良好的耐受性。有时为了防止来自衬料的雨水的渗漏(芯吸(wicking))而对雨衣的衬料实施斥水处理，但如果使用本发明的布帛作为衬料，则由于斥水耐久性提高，因此可长时间防止芯吸。
本发明的布帛或复合布帛被用于服装制品的至少一部分即可，例如较好的是被用于肩、肘、膝、袖或下摆部分的至少一处的形态。这是因为肩、肘、膝、袖或下摆等部分是因弯曲或接触等而易经受摩擦的部分，因此合适使用本发明。
作为使用了本发明的布帛或复合布帛的纤维制品，需要具备防水性的制品最好通过填缝带对坯布间的接缝部进行防水加工。作为用于实施接缝部的防水加工的填缝带，可采用高熔点树脂的基材膜和低熔点粘接剂层叠而得的填缝带等，优选使用高熔点树脂的基材膜和热熔粘接剂层叠而得的填缝带。可以在所述高熔点树脂的基材膜的表面还层叠有针织物或网状物等。
作为所述填缝带的热熔粘接剂，可适当使用聚乙烯树脂及其共聚物、聚酰胺树脂、聚酯树脂、丁醛树脂、聚乙酸乙烯酯树脂及其共聚物类、纤维素衍生物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醚树脂、聚氨酯、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂等，优选使用聚氨酯树脂。这是因为作为衣物需要干洗耐久性和洗涤耐久性及柔软的手感。此外，热熔粘接剂树脂层的厚度较好为25μm以上、400μm以下，更好为50μm以上、200μm以下。热熔粘接剂层的厚度如果不足25μm，则粘接剂树脂的绝对量过少，很难以充分的粘接强度进行粘接。此外，无法用粘接剂完全填埋接缝部的纱线的凹凸部，填缝部的防水性变得不充分。另一方面，热熔粘接剂层的厚度如果超过400μm，则热压接填缝带时，使其充分溶解所需的时间较长，加工性下降或所粘接的防水坯布侧可能会发生热损伤。另外，如果缩短热压接时间，则片材未充分溶解，无法获得足够的粘接强度。此外，粘接加工后的填缝部的手感变硬，例如用于衣料时，填缝部会发硬。
作为所述填缝带的具体例，可例举例如层叠高熔点的聚氨酯树脂膜和低熔点的聚氨酯热熔粘接剂而得的SAN化成株式会社制T-2000、FU-700等填缝带，日清纺织株式会社制MF-12T、MF-12T2、MF-10F等填缝带，将高熔点的多孔质聚四氟乙烯树脂的膜和低熔点的聚氨酯热熔粘接剂层叠而得的日本奥亚特克斯公司制GORE-SEAMTAPE等。
这些填缝带可以对带的热熔树脂层侧吹拂热风，在使树脂熔融了的状态下通过以加压辊压接的现有的热风密封机熔接加工于被粘接体。例如，可以使用皇后光(Queen Light)电子精工公司制的Queen Light QHP-805型或戈尔(W.L.GORE & ASSOCIATES)公司制5000E型等。此外，为了更简便地熔接加工短接缝部，可以通过市售的热压机或熨斗进行填缝加工。这时，将填缝带以重叠于接缝部的状态从其上方加热。所述填缝带的热压接条件根据带所使用的热熔粘接剂的软化点、防水坯布厚度、材质、熔接速度等适当设定即可。作为该填缝带的热压接的一例，例如将填缝带(较好是聚酯聚氨酯类热熔树脂的流动值在180℃时为40～200×10^-3cm³/s，更好为100×10^-3cm³/s，厚度为25～200μm，更好为50～150μm)安装于热风密封机，以热熔树脂的表面温度为150℃～180℃、较好是达到160℃的条件进行设定，实施热压接。接着，在该状态下放冷至加热部分温度回到室温，从而完成热压接。所述热熔树脂的流动值如果过低，则粘接力不足，若过高则从缝制针洞和带边缘部渗出树脂而附着于加压辊等。此外，热熔树脂的表面温度如果过低，则未充分熔解，导致粘接力的不足，如果过高，则流动性过高，不仅产生接缝部的树脂渗出的问题，而且可能热熔树脂自身发生热分解，导致粘接强度下降。
实施例
[评价方法]
<布帛的外观评价>
布帛的外观评价如下所述。比较配置聚合物点之前的布帛的外观和配置后的布帛的外观时，通过布帛表面的光泽度或凹凸感是否有差异来进行布帛外观的评价。将布帛置于水平的桌面上，从前方的约60°的角度照射40W的白炽灯，用400万像素以上的数码相机从面前的约60°的角度拍摄布帛表面，在监测器上观察该黑白图像时，如果目视观察有差异，则判定外观有差异。拍摄采用日本索尼(Sony)公司的数码相机“Cyber-shot DSC-T5”，以510万像素的分辨率在布帛的纵60mm、横70mm的范围内通过单调模式进行。判定基准是根据其外观的差异程度分为以下的4个阶段。
1级：可见外观差异
2级：可见外观略有差异。
3级：几乎未见外观有差异。
4级：未见外观有差异。
<高分子组合物粘度测定方法>
将M4型转子装载于东机产业制粘度计TV-10，以转速30rpm、测定时间10秒的条件测定糊状的高分子组合物的粘度。
<布帛的厚度>
按照JIS L 1096测定布帛的厚度。测定采用日本得乐公司制厚度计PF-15，以不施加主体弹簧荷重以外的荷重的状态进行测定。
<(复合)布帛的单位面积的质量>
根据JIS L 1096测定(复合)布帛的单位面积的质量(g/m²)。
<透湿性>
根据JIS L 1099B-2法测定(复合)布帛的透湿性(g/m²·h)。
<聚合物点凸部被覆率>
用电子显微镜以50倍的放大倍率观察聚合物点处理后的布帛表面。电子显微镜采用日立制作所制日立扫描电子显微镜S-3000H。此时的视野约为2.6mm×1.2mm。在该范围的视野内，数出布帛表面的凸部的数目，以该数值为凸部的总数，数出其中的被聚合物点覆盖的凸部的数目，由下式进行计算。
聚合物点凸部被覆率(％)＝100×(被聚合物点覆盖的凸部的数目/凸部的总数)
<聚合物点凹部被覆率>
与前述同样，用电子显微镜观察布帛表面。此时的视野约为2.6mm×1.2mm。在该范围的视野内，数出布帛表面的凹部的数目，以该数值为凹部的总数，数出其中的被聚合物点覆盖的凹部的数目，由下式进行计算。
聚合物点凹部被覆率(％)＝100×(被聚合物点覆盖的凹部的数目/凹部的总数)
<利用钩毛搭扣带进行的(复合)布帛的磨损耐久性试验>
将钩毛搭扣带的钩侧(YKK公司制，商品名Quicklon 1QNN-N)安装于JIS所规定的摩擦试验机II型(日文：学振形)的摩擦子，将试样安装于试验片台，以200g的荷重摩擦500次，判定外观的起毛情况。试验分别在纵向及横向进行，将其平均值作为试验结果。起毛情况基于以下的判定基准。
1级：确认有明显的起毛情况。
2级：确认有10处以上的起毛情况。
3级：确认有不足10处的起毛情况。
4级：确认有3处以下的起毛情况。
5级：未确认有起毛情况发生。
<磨损后的斥水度试验方法>
将JIS L 0803规定的3号棉布装于JIS L 1096E法中记载的马丁代尔(Martindale)磨损试验机的试样支架，在标准磨损布安装侧安装试样以替代标准磨损布，以12kPa的推压荷重进行500次磨损处理。此时，在使2cm³的离子交换水附着于试样支架的棉布中的湿润状态下进行磨损处理。将经磨损处理的试样在室温下风干1天以上后，实施JIS L 1092记载的喷射斥水试验。
<手感值>
关于涉及各试样的手感的物理特性，用纯弯曲试验机(加藤工程计算(KATOTECH)公司制，KES-FB2、PURE BENDING TESTER)进行弯曲特性的评价，比较每1cm宽的布帛的弯曲刚性。试验在(复合)布帛的纵向和横向分别进行。弯曲刚性值越高表示手感越硬。
<磨损牢固度试验>
按照JIS L 0849在湿润的条件下进行磨损牢固度的试验。
(1)未经抗磨损性聚合物处理的布帛的制作
布帛A
由经纱和纬纱的纤度都为78dtex、长丝数为34条的半无光假捻线加工丝(聚酰胺(尼龙6，6)100％)形成格子组织，将经纱和纬纱各2根并丝形成格子部，制得间隔约2.5mm的格子织物，通过液流染色进行染色，获得布帛A。该织物的经纱密度为120条/2.54cm，纬纱密度为80条/2.54cm。该织物的单位面积的质量为75.0g/m²。
布帛B
制作由经纱和纬纱的纤度都为83dtex、长丝数为72条的半无光假捻线加工丝(聚酯100％)形成的平纹组织的织物，通过液流染色进行染色，获得布帛B。该织物的经纱密度为119条/2.54cm，纬纱密度为95条/2.54cm。该织物的单位面积的质量为79.0g/m²。
布帛C
制作由经纱和纬纱的纤度都为74dtex(80号)的2条并丝的棉线形成的2/2斜纹组织的坯布，通过卷染进行染色，获得布帛C。该织物的经纱密度为190条/2.54cm，纬纱密度为90条/2.54cm。该织物的单位面积的质量为176.2g/m²。
布帛D
制作由纤度为83dtex、长丝数为36条的半无光假捻线加工丝(聚酯100％)形成的圆型针织的双罗纹针织物，通过液流染色进行染色，获得布帛D。该针织物的纵行密度为42条/2.54cm，横列密度为45条/2.54cm。该针织物的单位面积的质量为127.1g/m²。
布帛E
制作由经纱和纬纱的纤度都为44dtex、长丝数为34条的半无光假捻线加工丝(聚酰胺(尼龙6，6)100％)形成的平纹组织的织物，通过液流染色进行染色，获得布帛E。该织物的经纱密度为165条/2.54cm，纬纱密度为120条/2.54cm。该织物的单位面积的质量为54.5g/m²。
布帛F
由经纱和纬纱的纤度都为22dtex、长丝数为20条的半无光假捻线加工丝(聚酰胺(尼龙6，6)100％)形成格子组织，将经纱和纬纱各2根并丝形成格子部，经纱约1.5mm、纬纱约2mm间隔的格子织物，通过液流染色进行染色，获得布帛F。该织物的经纱密度为177条/2.54cm，纬纱密度为157条/2.54cm。该织物的单位面积的质量为37.1g/m²。
布帛A～F的性状示于表1。
[表1]

(2)聚合物点形成用高分子组合物的调制
将表2所示组成的材料充分混合，获得糊状的聚合物点形成用高分子组合物。该高分子组合物在室温下的粘度为24000mPa·s。
[表2]