一种超细篮球革及其制备方法 一、技术领域
本发明涉及一种超细篮球革及其制备方法，属于合成革及其制备方法技术领域。
二、背景技术
篮球采用的皮料是从天然革开始的，随着科学技术的发展和人民生活水平的提高，市场需求量越来越大，以及对环保的要求越来越严格，天然皮革已不能满足市场日益增长的需要。因此，人工合成的材料开始进入该领域，经历了橡胶球、PVC革、PU合成革、超细纤维合成革等几个发展阶段，橡胶球、PVC革由于其自身缺陷，逐步被淘汰。PU合成革、超细纤维合成革以其各自的特点，成为篮球用革的主打产品，其中超细篮球革以其较好的手感占距高档篮球用革市场。
国内目前，超细篮球革大都处于试验开发期，产品质量不稳定，规模和产量小，其生产的超细篮球革大多是一步法，用超细无纺布含浸和涂复经湿法凝固一次成型，该方法存在主要问题是抽出通过性差，产品收率低，导致国内市场的高档篮球用革基本依赖进口，不仅费用高而且费时费力。
三、发明内容
本发明目的在于解决上述已有技术存在的不足，提供一种利用超细基布刮涂型篮球革的制备方法，在制备过程中不接触含重金属及禁用偶氮类的物质、不使用含重金属及禁用偶氮类的原材料，从而更加环保性质，经该工艺制备出的超细篮球革抽出通过性高，工艺质量稳定，收率高。
本发明通过以下技术方案实现：
一种超细篮球革的制备方法，其特殊之处在于包括以下加工步骤：
1、超细纤维尼龙的加工
将尼龙-6和聚乙烯按质量比例40-60％∶60-40％混合，尼龙-6组分分散在聚乙烯组分中形成海岛结构，经过苯、甲苯、二甲苯等溶剂任一种萃取掉海岛纤维中的海组分而只留下岛的组分形成超细纤维尼龙，纤度为0.01-0.005旦尼尔。
2、原料配比
将超细纤维尼龙和聚氨酯按20-40％∶80-60％的质量比例混合；
3、无纺布的加工
进行纺丝，纺出丝的细度在4-7旦尼尔之间，经拉伸、上油后裁断成45-55mm的短纤维，然后放入梳理机梳理成网，再经铺网机铺网，最后经针刺机多次上下穿刺成三维结构的重量500-540g/m2的无纺布；
4、烫平布的加工
无纺布经烫平加工成厚度为1.6-1.8mm；
5、超细纤维基布的加工
将烫平后的无纺布用浸渍液浸渍，经凝固、水洗、抽出海岛纤维的海成分，进行上油处理后干燥定型，得到厚度为1.40-1.50mm超细纤维基布。
6、超细纤维基布的处理
将超细基布进行揉皮处理，然后经正面磨平除尘处理到厚度为1.30-1.40mm，再经正反面用S-7、S-11、S-8I等阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂任一种处理基布。
7、带涂层的超细纤维基布的加工
对超细纤维基布进行表面刮涂涂复液，然后进行湿法凝固、水洗、上油、干燥加工成带涂层10到50丝的超细基布。
8、超细纤维篮球革的加工
超细基布表面印刷、压花处理，得到本发明既涩又耐磨的超细纤维篮球革。
所述浸渍液为聚氨酯溶液，其配料的质量比例为：聚氨酯树脂100份，配二甲基甲酰胺40-60份，F-3D、DS-10、S-8I、NO10、DS-3D等任一种界面活性剂0.8-1.2份，8601、8607、8602、8616等任一种聚氨脂色浆0.8-1.2份。
所述涂复液为聚氨酯溶液，其配料及比例为：聚氨酯树脂100份，二甲基甲酰胺30-40份，F-3D、SD-11、SD-7、YWH-5000等任一种界面活性剂0.8-1.2份，十八醇-80、十八醇-86、S-80、SF-9500等任一种凝固调节助剂0.4-0.6份，8601、8607、8602、8616等任一种聚氨酯色浆4-6份。
聚氨酯树脂可以是任何类型的溶剂型聚氨酯树脂，按多元醇分类为聚酯型、聚醚型、聚碳型或共聚型；按异氰酸酯分类为TDI型、MDI型、HDI型、IPDI型、H12MDI型或共聚型；按扩链剂分类为醇类扩链剂或胺类扩链。
本发明的超细篮球革是由以上制备方法制得。
本发明一种超细篮球革及其制备方法，利用超细基布刮涂型篮球革的制备方法，在制备过程中不接触含重金属及禁用偶氮类的物质、不使用含重金属及禁用偶氮类的原材料，从而更加环保性质，经该工艺制备出的超细篮球革抽出通过性高，质量稳定，手感柔软，回收率高。
四、具体实施方式
以下给出发明的具体实施方式，对本发明做进一步的说明，但以下实施方式并不对本发明的保护范围构成限制。
1、影响篮球革柔软度因素：
1)、不同纺丝比例变化对篮球革柔软度的影响
把纺丝中的两种组份尼龙和聚乙烯按不同比例熔融纺丝，经开松梳理铺网后，在一定的针刺条件下加工无纺布得到的篮球革基布柔软度不同；
2)、浸渍液配方对基布性能的影响
浸渍液选用的树脂、助剂以及配方对篮球革的性能有较大的影响，经过大量的筛选与配伍，确定高低模量的树脂配合使用，效果最佳，同时为保证质量稳定，在无纺布含浸时采取强压榨方式将基布树脂含量提高到40-60％。
3)、涂敷液配方对涩感、耐磨等性能的影响
由于涂敷液层位于基布的表面层，对篮球革的性能影响极大，与浸渍液配合直接影响篮球革的涩感、耐磨性能、柔软度、压花性能、印刷效果。
尤其树脂的选择、助剂的选择及树脂与助剂的搭配，对成品的涩感、耐磨、柔软等性能至关重要。经过对多种树脂的种类、模量、成膜性能、脱DMF性能比较和选择，以及助剂性能的筛选后，进行了系列配伍试验。本湿法配方与众不同之处考虑到凝固速度和泡孔大小，为后续加工提供支持，通常我们选择凝固速度快、涩感好、发泡好的树脂来做涂层。
2、单面刮涂工艺技术地研究：
用篮球超细基布单面刮涂法生产篮球革，避免了常规生产工艺抽出稳定性差的缺陷，如抽出卷边、打折、叠布等缺陷。同时通过对单刮工艺的不断摸索，逐步解决了以前该工艺在凝固时不可避免的涂复层起大泡的问题。使用该工艺技术目前我公司已能稳定生产超细篮球革。
3、凝固条件对篮球革基布耐磨性能的影响：
从湿法凝固机理来看，凝固参数与浸渍液配方、涂敷液配方相配合，可以调节凝固速度、调节泡孔结构；凝固浴温度、凝固浴浓度、是湿法凝固的两个要素，凝固条件强化(即温度低、浓度低)树脂固化速度向快的趋势发展，树脂固化后的泡孔较大，篮球革的耐磨性能较差，同时，若凝固条件过强，则会使涂敷层表面的树脂固化加快，从而使涂敷层表面产生较大泡孔，进一步降低篮球革的耐磨性能；反之，凝固条件弱化，树脂固化后的泡孔致密，耐磨性能提高。
4、印刷工艺条件对篮球革的影响：
篮球革的涩感、耐磨性能除了基布本身的特性外，主要体现在表层，而印刷处理正是对篮球革的表层进行增涩并提高其耐磨性能。考虑到篮球革的撞击试验过程中，表层逐渐磨损，撞击检测结束后的篮球革表层便失去涩感，由于增涩剂的分子量较低，易挥发，大量使用增涩剂篮球革的耐磨性能极差，用耐磨性能好的油墨处理，撞击试验过关，但涩感又上不去，因此，在设计印刷工艺条件时，重点要解决既耐磨又增涩的矛盾。
主要靠油墨、助剂的选择，印刷工艺的调整，溶剂和油墨助剂搭配来解决这一矛盾。
经过大量的试验筛选和复配，并通过印刷工艺的改进，把涩感好且耐磨的油墨作为底涂油墨，印刷三段以上(由于印刷辊采用的是网状凹版印刷辊，经三段以上的印刷才能成膜，形成屏蔽层)，减少撞击试验时的磨损，并在上涂油墨中适量加入助剂，确保撞击时减少磨损量，同时仍能保持良好的涩感，较好的解决了既涩又耐磨这一矛盾。
5、重金属问题
针对国内外知名的篮球制造商例如：SPALDING、NIKE等对环保的要求，在篮球革生产原料、助剂的筛选及生产过程中的助剂使用，均按欧盟标准，不使用含有偶氮染料、重金属(铬、铅、汞等)的原料、染料、助剂等，以确保篮球革达到环保要求。
实施例1
本实施例的超细篮球革的加工方法如下：
1、将尼龙-6和聚乙烯按40％∶60％的质量比例混合，尼龙-6组分分散在聚乙烯组分中形成海岛结构，经过苯、甲苯、二甲苯等溶剂任一种萃取掉海岛纤维中的海组分而只留下岛的组分形成超细纤维尼龙，纤度为0.01-0.005旦尼尔。
2、将超细纤维尼龙和聚氨酯按20％∶80％的质量比例混合；
3、进行纺丝，纺出丝的细度在4-7旦尼尔之间，经拉伸、上油后裁断成45-55mm的短纤维，然后放入梳理机梳理成网，再经铺网机铺网，最后经针刺机多次上下穿刺成三维结构的重量500-540g/m2的无纺布；
4、无纺布经烫平加工成厚度为1.6-1.8mm；
5、将烫平后的无纺布用浸渍液浸渍，经凝固、水洗、抽出海岛纤维的海成分，进行上油处理后干燥定型，得到厚度为1.40-1.50mm超细纤维基布。
6、将超细基布进行揉皮处理，然后经正面磨平除尘处理到厚度为1.30-1.40mm，再经正反面用S-7、S-11、S-8I等任一种阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂处理基布。
7、对超细纤维基布进行表面刮涂涂复液，然后进行湿法凝固、水洗、上油、干燥加工成带涂层10到50丝的超细基布。
8、超细基布表面印刷、压花处理，得到本发明既涩又耐磨的超细纤维篮球革。
浸渍液为聚氨酯溶液，其配料的质量比例为：聚氨酯树脂100份，配二甲基甲酰胺40份，界面活性剂0.8份，色浆1.2份。
涂复液为聚氨酯溶液，其配料及比例为：聚氨酯树脂100份，二甲基甲酰胺30份，界面活性剂1.2份，凝固调节助剂0.4份，聚氨酯色浆6份。
聚氨酯树脂可以是任何类型的溶剂型聚氨酯树脂，按多元醇分类为聚酯型、聚醚型、聚碳型或共聚型；按异氰酸酯分类为TDI型、MDI型、HDI型、IPDI型、H12MDI型或共聚型；按扩链剂分类为醇类扩链剂或胺类扩链。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于：
超细篮球革的加工方法中
1、尼龙-6和聚乙烯按50％∶50％的质量比例混合；
2、超细纤维尼龙和聚氨酯按30％∶70％的质量比例混合。
浸渍液为聚氨酯溶液，其配料的质量比例为：聚氨酯树脂100份，配二甲基甲酰胺50份，界面活性剂1份，色浆1份。
涂复液为聚氨酯溶液，其配料及比例为：聚氨酯树脂100份，二甲基甲酰胺40份，界面活性剂0.8份，凝固调节助剂0.6份，聚氨酯色浆4份。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于：
超细篮球革的加工方法中
1、尼龙-6和聚乙烯按60％∶40％的质量比例混合；
2、超细纤维尼龙和聚氨酯按40％∶60％的质量比例混合。
浸渍液为聚氨酯溶液，其配料的质量比例为：聚氨酯树脂100份，配二甲基甲酰胺60份，界面活性剂1.2份，色浆0.8份。
涂复液为聚氨酯溶液，其配料及比例为：聚氨酯树脂100份，二甲基甲酰胺35份，界面活性剂1份，凝固调节助剂0.5份，聚氨酯色浆5份。
不同纤维比例混纺无纺布加工后柔软度比较如下表所示：
通过实验验证，20-50％尼龙与80-50％聚乙烯比例纺丝制造的无纺布，树脂加工后，基本与目标柔软度接近。
上述两个实施例的优点如下：
1、烫平后的无纺布在如上配比的浸渍液中浸渍后，通过调整特殊含浸方式，改变含浸布道和压辊间隙，调整浸渍固含量等方法保证单刮时质量稳定。
2、本湿法配方考虑到凝固速度和泡孔大小，为后续加工提供支持，选择凝固速度快、涩感好、发泡好的树脂来做涂层。
3、解决了已有技术在凝固时不可避免的涂复层起大泡的问题，从而能稳定生产超细篮球革。
4、选用涩感好且耐磨的油墨作为底涂油墨，印刷三段以上(由于印刷辊采用的是网状凹版印刷辊，经三段以上的印刷才能成膜，形成屏蔽层)，减少撞击试验时的磨损，并在上涂油墨中适量加入助剂，确保撞击时减少磨损量，同时仍能保持良好的涩感，较好的解决了既涩又耐磨这一矛盾。
5、在生产过程中不使用含有偶氮染料、重金属(铬、铅、汞等)的原料、染料、助剂等，以确保篮球革达到环保要求。