笔具用墨水组合物以及笔具 【技术领域】
本发明涉及笔具用墨水组合物以及笔具。
背景技术
以往，由油性成份构成的油性墨水被用作油性圆珠笔墨水。最近，为了改善书写的感觉、笔迹的模糊、墨水滴出、挤出等的诸多特性，提出了W/O型乳液墨水来代替传统的油性墨水，其中，该W/O型乳液墨水是水性成份被分散到含有染料和极性溶剂的油性成份中而形成的。这样的W/O型乳液墨水在被填充到油性圆珠笔等的笔具中而被使用的情况下，从长期地保持优良的书写性的角度来讲，需要具有优良的分散稳定性。
例如，日本专利文献特开2007-327003号公报(下面称为专利文献1)中，公开了在含有颜料的情况下，也有优良的分散稳定性的笔具用墨水组合物。该专利文献1使得水性成份含有颜料，并通过将其和油性成份混合，由分散有颜料的水性成份组成的液滴被分散在油性成份中，实现了墨水组合物，该墨水组合物满足了经时稳定性、书写的感觉、笔迹的浓度以及笔迹坚牢性等的诸多特性。
【发明内容】
但是，笔具用墨水组合物被填充在油性圆珠笔等的笔具的墨水贮存管中被使用。通常，在进行该填充之前，笔具用墨水组合物会在保管用容器中被保存一定期间。在这里，从降低笔具的批量之间的品质偏差的角度来将，需要笔具用墨水组合物在保管用容器中的保存期间内也具有良好的保存稳定性。
根据本发明者们的研究，得知了与填充在笔具的墨水贮存管中的时候相比，W/O型乳液墨水保存在保管容器等中的时候，乳液的分散性更容易被损坏。
因此，本发明的目的在于在容器中的保存期间内也具有十分优良的保存稳定性的笔具用墨水组合物。另外，其目的还在于提供能够长期地保持十分优良的书写性的笔具。
本发明提供笔具用墨水组合物，其中，水性成份被分散在油性成份中，油性成份含有的染料整体的IOB值小于等于0.9，所述油性成份由染料和与该染料不同的成份构成，所述水性成份含有水、触变剂、多价乙醇、颜料。
这种笔具用墨水组合物的染料整体的IOB值与以往相比，十分低下。在这里，所谓IOB值，是指表示该物质的无机性(亲水性)和有机性(亲油性)的程度的尺度之一。如以往的笔具用墨水组合物那样，如果染料整体的IOB值大，油性成份中的染料在乳化的时候就有容易移动至水性成份的倾向。能够认为若染料的移动增多，则水性成份的液滴的膜就容易损坏。本发明的笔具用墨水组合物与以往相比，染料整体的IOB值低。因此，在油性成份中的水性成份的分散性变得良好，在保存在容器中地情况下，W/O型乳液的笔具用墨水组合物的保存稳定性也十分优良。另外，通常，在W/O型乳液的笔具用墨水组合物中，若使含有颜料，则乳液的分散性有下降的倾向。但是，在本发明的笔具用墨水组合物中，由于染料整体的IOB值低，并且乳液的分散性良好，所以即使含有颜料，也能够保持良好的分散性。因此，本发明的笔具用墨水组合物在具有优良的保存稳定性的同时，能够使书写时的笔迹变浓。
本发明中，优选的是染料整体的IOB值和与染料不同的成份整体的IOB值之间的差的绝对值小于等于0.3。若染料整体和染料以外的成份整体之间的IOB值的差增大，则油性成份中的染料在乳化的时候，就有容易移动至水性成份的倾向。若这样的染料的移动增多，则水性成份的液滴的膜有容易损坏的倾向。因此，能够认为染料整体和与染料不同的成份整体的IOB值越近似，W/O型乳液的笔具用墨水组合物的保存稳定性越变得更加良好。
在本发明中，染料是IOB值不同的2种以上的混合物，优选的是混合物中的IOB值的最大值小于1.3。由此，能够充分地抑制染料的水性成份的移动，并且能够进一步改善油性成份中的水性成份的液滴的分散性。其结果，能够进一步提高笔具用墨水组合物的保存稳定性。
本发明的笔具用墨水组合物中的油性成份整体的IOB值优选0.7～0.9。通过使用IOB值是0.7～0.9的油性成份，能够更加稳定地使水性成份分散。
本发明还提供了具有上述的笔具用墨水组合物的笔具。这种笔具填充了具有十分良好的保存稳定性的墨水组合物，所以能够长期地稳定地保持良好的书写性(书写的感觉、浓的笔迹、笔迹坚牢性等)。
本发明的笔具包括墨水贮存管和设置在该墨水贮存管的一端侧的圆珠笔的笔尖，在墨水贮存管内优选含有上述的笔具用墨水组合物。由此，能够作为具有更加优良的书写性的笔具。
本发明能够提供保存在容器中时，具有十分优良的保存稳定性的笔具用墨水组合物。另外，本发明能够提供能够长期地保持十分优良的书写性的笔具。
【附图说明】
图1是示出了本发明涉及的圆珠笔的一个实施方式的示意截面图。
【具体实施方式】
下面，根据情况参照附图，对本发明的优选实施方式进行说明。另外，圆珠笔的尺寸比率不限于图示的比率。
本实施方式的笔具用墨水组合物是将水性成份分散在油性成份中而形成的W/O型乳液的墨水组合物，其中，所述油性成份包括1种以上的染料和与该染料不同的成份，所述水性成份含有水、触变剂、多价乙醇、颜料。下面，对包含在该墨水组合物中的各成份进行说明。
本实施方式的油性成份含有的染料全体的IOB值小于等于0.9。该IOB值优选为0.5～0.9，更加优选为0.55～0.85。另一方面，在该IOB值小于0.5的情况下，会有对染料的油性成份的溶解性降低、书写的感觉降低的倾向。通过使该IOB值为0.55～0.85，能够高水平地顾全良好的分散稳定性和书写时的书写感觉。
在本实施方式的油性成份包含IOB值互不相同的多种的染料的情况下，优选染料中的IOB值的最大值小于1.3，更加优选小于等于1.0。通过使得该最大值小于等于1.0，能够形成具有更加优良的保存稳定性的墨水组合物。
所谓本说明书中的IOB，是“Inorganic value Organic value Balance，无机有机平衡”的简称，是根据有机概念图，通过无机性值(IV)/有机性值(IO)的比率(I/O比)来计算的值。关于该“IOB”，在“有机概念图”(甲田善生著、三共出版、1984年)等中有详细的说明。该方法是针对每个官能团设定参数的官能团贡献法之一，表示了各官能团的无机性值、有机性值。IV以及IO分别表示无机性值以及有机性值。IOB值越大，表示无机性越高。
例如，苯甲醇(Benzyl Alcohol)包括表示无机性的苯环以及OH基、和表示有机性的7个碳原子。有机概念图中的苯环以及OH基的无机性值(IV)分别是15以及100，碳原子的有机性值(IO)是20。因此，苯甲醇的IOB值按照下面这样计算。
IOB(苯甲醇)＝(15+100)/(20×7)＝0.82
由多种成份组成的混合物的IOB值是各成份的IOB值的加权平均。因此，在油性成份含有多种染料的情况下，染料整体的IOB值根据各染料的IOB值和质量比例，能够通过加权平均来计算。与染料不同的成份整体以及油性成份整体的IOB值也能够同样地通过加权平均来计算。
作为染料，如果是满足上述的IOB值的范围的油溶性染料，能够没有特别限制地使用公知的染料。作为这样的染料，例如，可以列举直接染料、酸性染料、碱性染料等。作为染料的具体例子，可以列举油溶红1320(VALIFAST RED 1320)、油溶黄1109(VALIFAST YELLOW 1109)、油溶紫1704(VALIFAST VIOLET 1704)、油溶黄1108(VALIFASTYELLOW 1108)、油溶红1362(VALIFAST RED 1362)、油溶紫1701(VALIFAST VIOLET 1701)、油溶蓝1623(VALIFAST BLUE 1632)、油溶蓝1603(VALIFAST BLUE 1603)、油溶黑61F(VALIFASTBLACK 61F)、油溶绿1501(VALIFAST GREEN 1501)、油蓝613(OIL BLUE 613)(以上为Orient化学工业株式会社制造、商品名)，AIZEN SPIRON YELLOW C-GH、AIZEN SPIRON YELLOW C-GH new，AIZEN SPIRON BLUE C-RH，AIZEN SPIRON VIOLET CR-H、AIZENSPIRON RED C-GH、AIZEN SPIRON RED C-BH、AIZEN SPIRONVIOLET 555、AIZEN SPIRON S.P.T.BLUE 111、AIZEN SPIRON BLUE121、AIZEN SPIRON BLACK GMH special、AIZEN SPIRON S.P.T.ORANGE 6(以上为保土谷化学工业株式会社制造，商品名)等。这些染料能够单独使用1种或者组合使用2种以上。因为本实施方式的墨水组合物含有染料，所以能够使笔迹变浓而且清晰。
以墨水组合物的全量为基准，染料的含有量优选为10～50质量％，更加优选为10～30质量％。若该含有量未满10质量％，则笔迹的清晰度有下降的倾向。另一方面，若染料的含有量超过50质量％，则有墨水组合物的粘度增高，书写的感觉下降的倾向。
所谓与油性成份中的染料不同的成份是指油性成份含有的染料以外的成份，例如含有极性溶剂以及牵丝性添加剂。作为极性溶剂，能够使用笔具用油性墨水通常所用的溶剂。这样的极性溶剂，例如可以列举乙二醇苯醚(Ethylene Glycol Monophenyl Ether)、丙二醇苯醚(Propylene GlycolMonophenyl Ether)、丙二醇二丙二醇单甲醚(Propylene GlycolDipropylene Glycol Monomethyl Ether)、二丙二醇单乙醚(DipropyleneGlycol Monoethyl Ether)、二丙二醇单丁醚(Dipropylene GlycolMonobutyl Ether)、三丙二醇单甲醚(Tripropylene Glycol MonomethylEther)等的二醇醚(Glycol Ether)类，苯甲醇(Benzyl Alcohol)、乙二醇(Ethylene Glycol)、三乙二醇(Triethylene Glycol)、丙二醇(Propylene Glycol)、聚乙二醇(Polyethylene Gycol)等的醇类。在这当中，优选IOB值为0.7～0.9的溶剂。
上述的极性溶剂能够单独使用1种或者组合使用2种以上。在使用2种以上的组合的情况下，优选极性溶剂整体的IOB值为0.7～0.9。
以墨水组合物的全量为基准，优选油性成份中的极性溶剂的含有量占20～65质量％，更加优选占35～55质量％。若该含有量未满20质量％，就有容易产生笔迹模糊的倾向。另一方面，若该含有量超过65质量％，就有难以得到清晰的笔迹的倾向。
作为牵丝性添加剂，例如可以列举聚乙烯基吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone)、聚乙烯醇(Polyvinylalcohol)、聚氧化乙烯(Polyethylene Oxide)、羟丙基纤维素(Hydroxypropylcellulose)等。这些能够单独使用1种或者组合使用2种以上。通过使用牵丝性添加剂，能够防止书写时的墨水泄漏和静置时的滴下。另外，能够更加稳定乳液。另外，因为墨水具有适度的粘弹性，能够使书写的感觉更顺畅。
以墨水组合物的全量为基准，优选牵丝性添加剂的含有量占0.1～3.0质量％，更加优选占0.2～2.0质量％。若该含有量未满0.5质量％，就有容易产生书写时的泄漏和静置时的滴下的倾向。另一方面，若该含有量超过3.0质量％，则有墨水组合物的粘度变高，笔迹发生模糊，书写的感觉下降的倾向。
另外，与油性成份中的染料不同的成份也可以含有上述材料以外的其他添加剂。这种添加剂，例如，可以列举粘度调整剂(树脂等)、润滑剂、阻氧化剂等。
作为上述粘度调整剂，例如，能够使用酮(Ketone)树脂、氨磺胺(Sulfoamide)、马来(Maleic)树脂、二甲苯(Xylene)树脂、酰胺(Amido)树脂、醇酸(Alkyd)树脂、酚醛(Phenol)树脂、松香(Rosin)树脂、萜烯(Terpane)树脂、丁缩醛(Butyral)树脂等。
如上所述，与油性成份中的染料不同的成份可以含有各种物质。与油性成份中的染料不同的成份整体的IOB值优选为0.7～0.9。通过将该成份整体的IOB值设为这个范围，能够进一步改善W/O型乳液的稳定性。另外，该成份整体的IOB值是通过对该成份中含有的各种物质的IOB值进行加权平均来求得的平均值。
另外，染料整体的IOB值和与油性成份中的染料不同的成份的整体的IOB值之间的差的绝对值优选为0～0.25，更加优选为0～0.23。通过含有该绝对值的差小的油性成份，能够形成具有更加优良的保存稳定性的墨水组合物。
油性成份整体的IOB值优选为0.7～0.9，更加优选为0.75～0.85。通过使用该IOB值为0.75～0.85的油性成份，能够使后述的水性成份更加稳定的分散。
水性成份含有水和触变剂和多价乙醇和颜料。以往的低粘度油性墨水组合物存在笔迹容易浸透纸，容易发生透湿的问题。但是，根据本实施方式的墨水组合物，因为含有水，能够完全防止透湿的发生。在这里，以墨水组合物的全量为基准，水的含有量优选占5～30质量％，更加优选占10～20质量％。若该含有量未满5质量％，则有书写的感觉下降的倾向，若超过30质量％，则有破坏乳液的足够的稳定性的倾向。
作为多价乙醇，例如可以列举乙二醇(Ethylene Glycol)、丙二醇(Propylene Glycol)、丙三醇(Glycerin)、二甘醇(DiethyleneGlycol)、聚乙二醇(Polyethylene Gycol)等。这些能够单独使用1种或者组合使用2种以上。通过使用多价乙醇，能够稳定地保持乳液。
以墨水组合物的全量为基准，多价酒精的含有量优选占5～30质量％，更加优选占10～20质量％。若该含有量未满5质量％，则乳液的稳定性有下降的倾向。另一方面，若超过30质量％，则在墨水组合物的粘度变高、书写的感觉下降的同时，有容易产生笔迹模糊的倾向。
作为触变剂，例如可以列举黄原胶(Xanthan Gum)、刺槐豆胶(Locust Bean Gum)、韦兰胶(Welan Gum)、结冷胶(Gellan Gum)、瓜尔豆胶(Guar Gum)、果胶(Pectin)、卡拉胶(Carrageenan)、羧乙烯基聚合物(Carboxyvinylpolymer)、阿拉伯树胶(Arabic Gum)、黄蓍胶(Tragacanth Gum)、鼠李聚糖胶(Rhamsan Gum)、明胶(Gelatine)、藻酸钠(Alginate Acid Sodium)、羧甲基纤维素(Carboxymethyl Cellulose)等。这些能够单独使用1种或者组合使用2种以上。通过使用触变剂，使得墨水组合物具有触变性，得到使得书写的感觉变得流畅的效果。另外，也可以得到稳定乳液的效果。
以墨水组合物的全量为基准，触变剂的含有量优选占0.1～2.0质量％，更加优选占0.1～0.5质量％。若该含有量未满0.1质量％，则有墨水组合物的触变性降低并且书写的感觉下降的倾向。另一方面，若该含有量超过2.0质量％，则有墨水组合物的粘度增高，书写的感觉下降的倾向。
作为颜料，能够没有特别限制地使用公知的颜料。这样的颜料，例如，能够使用碳黑(Carbon Black)、不溶性偶氮类、色淀偶氮类(Verlacktes Azo)、偶氮缩合类、二酮吡咯并吡咯(Diketopyrrolopyrrole)、酞菁类(Phthalocyanin)、喹吖啶酮类(Quinacridone)、蒽醌类(Anthraquinone)、二噁嗪类(Dioxazine)、靛蓝类(Indigo)、硫靛蓝类(Thioindigo)、喹酞酮类(Quinophthalone)、还原类(Threne)、异吲哚啉酮类(Isoindolinone)等的一般有机颜料等。这些能够单独使用1种或者组合使用2种以上。通过使用颜料，在能够使笔迹变浓并且清晰的同时，也能够充分地提高笔迹的耐光性。
以墨水组合物的全量为基准，颜料的含有量优选占0.5～10质量％，更加优选占1～5质量％。若该含有量未满0.5质量％，笔迹的浓度、清晰度以及耐光性会有下降的倾向。另一方面，若染料的含有量超过10质量％，则有容易产生颜料的凝聚和沉淀的倾向。
水性成份优选还含有颜料分散剂。作为颜料分散剂，如果能够分散上述颜料，没有特别地限制。例如，可以列举用碱金属或胺中和树脂而成的具有水溶性的水溶性树脂、阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂，其中，所述树脂是这样制成：使得丙烯酸(Acrylic Acid)或者其酯(Ester)、异丁烯酸(Methacrylic Acid)或者其酯(Ester)、马来酸(Maleic Acid)或者其酯(Ester)等的一种单独地聚合，或者使得与苯乙烯(Styrene)、丙烯腈(Acrylonitrile)、醋酸乙烯(Vinyl Acetate)等共聚。在这些当中也是优选水溶性树脂，具体来讲，特别优选苯乙烯-马来酸(Styrene-Maleic)共聚物。这些能够单独使用1种或者组合使用2种以上。通过使用颜料分散剂，能够抑制经时地产生颜料的凝聚和沉淀。因此，能够进一步提高乳液的稳定性。
以墨水组合物的全量为基准，颜料分散剂的含有量优选占0.5～5.0质量％，更加优选占1.0～2.0质量％。若该含有量未满0.5质量％，就有经时地产生颜料的沉淀和凝聚的倾向。另一方面，若该含有量超过5.0质量％，则有墨水组合物的粘度增高，书写的感觉下降的倾向。
水性成份优选还含有润滑剂。作为润滑剂，例如可以列举聚亚烷基二醇(Polyalkylene Glycol)衍生物、脂肪酸盐、非离子型表面活性剂、磷酸酯等。这些当中，也是优选脂肪酸盐，具体来讲，特别优选油酸钾。这些能够单独使用1种或者组合使用2种以上。通过使用润滑剂，能够抑制滚珠托座的磨损。
以墨水组合物的全量为基准，润滑剂的含有量优选占0.1～3.0质量％，更加优选占0.3～1.0质量％。若该含有量未满0.1质量％，则有滚珠托座的磨损抑制效果下降的倾向，若染料的含有量超过3.0质量％，则有墨水组合物的经时稳定性下降的倾向。
水性成份也可以含有上述材料以外的其他添加剂。作为这种添加剂，例如可以列举防锈剂、防菌剂、保湿剂、PH调整剂等。
上述防锈剂，例如能够使用苯并三唑(Benzotriazole)、甲基苯骈三氮唑(Tolyltriazole)、磷酸辛、咪唑(Imidazole)、苯并咪唑(Benzimidazole)、乙二胺四乙酸盐(Ethylenediaminetetraacetic AcidSalt)等。
上述防菌剂，例如能够使用五氯苯酚钠(Pentachlorophenol SodiumSalt)、安息香酸钠、山梨酸钾(Sorbic Acid Potassium)、脱氢乙酸钠(Dehydroacetic Acid Sodium Salt)、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(1，2-Benzisothiazoline-3-One)、2，4-噻唑苯并咪唑(Thiazolylbenzimidazole)、对羟基苯甲酸酯(Paraoxy Benzoicacid Ester)等。
上述保湿剂，例如能够使用尿素、硫脲(Thiocarbamide)、乙烯脲(Ethylene Urea)等。
PH调整剂，例如可以列举三乙醇胺(Triethanolamine)、二乙醇胺(Diethanolamine)、单乙醇胺(Monoethanolamine)、氨水(AmmoniaWater)、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。
本实施方式的墨水组合物是通过将上述的油性成份和水性成份混合而得到的。该墨水组合物是W/O型乳液，其中，由水性成份构成的水滴被分散在油性成份中。
在本实施方式的墨水组合物中，若被分散在油性成份中的水性成份的液滴的直径太小，则有书写的感觉下降的倾向。从相关角度出发，水性成份的平均粒径优选0.1～10.0μm，更加优选的是1.0～6.0μm。例如，用光学显微镜等观察墨水组合物，测量液滴的直径，作为其任意的10滴的平均值，能够计算水性成份的平均粒径。通过水滴的平均粒径在上述范围内，能够实现特别流畅的书写的感觉。另外，通过主要改变油性成份和水性成份的混合条件，能够调节水滴的平均粒径。另外，通过改变油性成份以及水性成份的各自的组成，也能够调节水滴的平均粒径。
在本实施方式的墨水组合物中，油性成份和水性成份的含有量的比(油性成份∶水性成份)优选质量比在6∶4～8∶2的范围内。若油性成份的比率变得大于上述范围，则变为接近通常的油性墨水的状态，在书写的感觉下降的同时，有容易产生笔迹的模糊、墨水大量滴出、泄漏到纸上的倾向。另一方面，若油性成份的比率变得小于上述范围，在书写的感觉下降的同时，有容易产生笔迹的模糊的倾向。
例如，使用溶解器(Dissolver)、亨舍尔搅拌机(Henschel Mixer)、均质混合器(Homomixer)等的搅拌机，能够进行油性成份和水性成份的混合。搅拌条件没有特别的限制。例如，使用溶解器搅拌机，通过以100～1000rpm搅拌30～180分钟，能够形成W/O型乳液墨水，其中，具有上述的平均粒径的水滴被均匀地分散在油性成份中。
下面，关于作为本发明的笔具的一个实施方式的圆珠笔进行说明。图1是示出本实施方式的圆珠笔的示意截面图。在图1所示的圆珠笔100中，墨水组合物12被填充在墨水贮存管14内。圆珠笔的笔尖20被安装在墨水贮存管14的一端。该圆珠笔的笔尖20由滚珠柄(Ball Holder)24以及滚珠26构成，通过接合处22被固定在墨水贮存管14上。另外，逆流防止体16以紧邻墨水组合物12的状态被容纳在墨水贮存管14内的、墨水组合物12的与圆珠笔的笔尖相反的一端。在这里，逆流防止体16配置成与墨水组合物12之间不产生间隙。
在圆珠笔100中，由墨水贮存管14、圆珠笔的笔尖20以及逆流防止体16构成中芯10。该中芯10安装于本体轴18，本体轴18的末端(与圆珠笔的笔尖20相反的一端)安装了具有通气孔的尾栓28。
下面，关于圆珠笔100的构成要素进行说明。能够将通常的圆珠笔所用的一般构成适用到墨水组合物12以外的构成。上述实施方式涉及的墨水组合物被用在墨水组合物12中。
墨水贮存管14能够使用聚丙烯(Polypropylene)、聚乙烯(Polyethylene)、聚对苯二甲酸乙酯(Polyethylene Terephthalate)、尼龙(Nylon)、聚缩醛(Polyacetal)、聚碳酸酯(Polycarbonate)等的树脂，或者由金属构成的材料。另外，墨水贮存管14的形状没有特别的限制，例如能够是圆筒状。
逆流防止体16具有不使墨水组合物流出的功能(流出防止性)和不使墨水组合物完全干燥的功能(密栓性)。本实施方式的圆珠笔能够没有特别限制地使用具有上述功能的公知的逆流防止体。这样的逆流防止体16，例如由基油和增稠剂构成。基油可以列举矿油、聚丁烯(Polybutene)、硅油、丙三醇(Glycerin)、聚亚烷基二醇(PolyalkyleneGlycol)等。另外，增稠剂可以列举金属肥皂类增稠剂、有机类增稠剂、无机类增稠剂等。
使圆珠笔的笔尖20朝下时，优选的是调整逆流防止体16的粘度、墨水组合物12和逆流防止体16之间的比重差以使得逆流防止体16不沉淀到墨水组合物12中。另外，逆流防止体16优选与墨水组合物12不相溶的组成。
本体轴18以及尾栓28，例如能够使用聚丙烯(Polypropylene)等的塑料材料构成的物品。
接合处22，例如能够使用聚丙烯(Polypropylene)、聚乙烯(Polyethylene)、聚对苯二甲酸乙酯(Polyethylene Terephthalate)、尼龙(Nylon)、聚缩醛(Polyacetal)、聚碳酸酯(Polycarbonate)等构成的部品。
圆珠笔的笔尖20中的接合处22、滚珠柄24以及滚珠26能够使用通常的圆珠笔所使用的部品。另外，滚珠26的直径优选0.3～1.2mm。
通过通常的圆珠笔等的制造方法能够制造具有上述构成的本实施方式的圆珠笔100。
以上，关于本发明的墨水组合物以及充填有该墨水组合物的圆珠笔的适宜形态进行了说明，但是墨水组合物以及笔具不限于上述实施方式。例如，上述实施方式的圆珠笔可以不具有本体轴18，墨水贮存管14也可以按原样是本体轴。另外，上述实施方式的圆珠笔也可以具有加压构造，所述加压构造使得墨水贮存管14中的墨水组合物12以及逆流防止体16处于从末端(与圆珠笔的笔尖20相反的一端)被加压的状态。另外，上述实施方式的圆珠笔也可以不具有逆流防止体16。
本发明的墨水组合物不限于圆珠笔所用，例如能够用在包括水笔在内的标记笔类、墨水排出部使用阀门构造的笔具等。
实施例
下面，根据实施例以及比较例更加具体地说明本发明。本发明不限于下面的实施例。
(实施例1～4以及比较例1～9)
将下面表1～2所示的各原材料按照同一表格所示的调配量(质量部)来调配，并且用往复旋转式搅拌机混合，分别各自调制了油性成份以及水性成份。下面，使用溶解器搅拌机，一边搅拌油性成份一边加入水性成份，在室温(25℃)、旋转数300rpm的条件下搅拌1小时。由此获得了实施例1～4以及比较例1～9的W/O型乳液墨水组合物，其中，由水性成份构成的液滴被分散在油性成份中。
表1～2中的各原材料的详细如下：
·聚乙烯基吡咯烷酮K-90(商品名)：日本催化剂公司制造。
·油酸：Lunac O-LL(商品名)：花王公司制造。
·SPIRON VIORET C-RH(商品名)：保土谷化学工业公司制造。
·SPIRON BLUE C-RH(商品名)：保土谷化学工业公司制造。
·VALIFAST VIOLET 1704(商品名)：Orient化学工业公司制造。
·SPIRON YELLOW C-GNH new(商品名)：保土谷化学工业公司制造。
·SPIRON RED C-GH(商品名)：保土谷化学工业公司制造。
·VALIFAST YELLOW 1109(商品名)：Orient化学工业公司制造。
·SPILIT BLACK 61F(商品名)：Orient化学工业公司制造。
·SPILIT BLUE 111(商品名)：Orient化学工业公司制造。
·VALIFAST BLUE 1623(商品名)：Orient化学工业公司制造。
·VALIFAST RED 2320(商品名)：Orient化学工业公司制造。
·VALIFAST BLUE N(商品名)：Orient化学工业公司制造。
·黄原胶：Monate GumGS(商品名)，大日本制药公司制造。
·韦兰胶：KELCO-CRETE(KIC376)(商品名)，三晶公司制造。
·刺槐豆胶：GENUGUM type RL-200-J(商品名)，三晶公司制造。
·Carbopol 941(商品名)：BFGoodrich公司制造，羧乙烯基聚合物。
·防锈剂：Colominic CB(商品名)，Chelest公司制造。
·防菌剂：99N(商品名)，Chelest公司制造。
·油酸钾：OK-1(商品名)，日本油脂公司制造。
·颜料分散剂(苯乙烯-马来酸共聚物)：SMA1000H Solution(商品名)，SARTOMER公司制造。
另外，油性成份含有的各原材料的IOB如表1～2所示。
(保存稳定性的评价)
将按照如上所述制成的墨水组合物5g放入Maruemu公司制造的容器(13.5ml)中，并密封，在60℃、0％RH的环境下保管60天。根据下面的评价基准评价了在刚刚密封后和保管60天后的液滴分散稳定性。将其结果表示在表1～2中。
A：水性成份均匀地分散在油性成份中。
B：水性成份一部分凝结了。
C：没有形成乳液。
表1
表2
如表1以及2所示，证实了染料整体的IOB值小于等于0.9的实施例1～4的墨水组合物经过60天后仍然保持优良的分散性，具有优良的保存稳定性。另一方面，证实了染料整体的IOB值超过0.9的比较例1～9的墨水组合物体不能保持优良的分散性。