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1、10申请公布号CN104220570A43申请公布日20141217CN104220570A21申请号201380019671622申请日2013021461/599,99220120217USC10M145/16200601C10M149/0020060171申请人卢布里佐尔公司地址美国俄亥俄州72发明人MR贝克M鲍姆L希克曼DC维斯格WRS巴顿74专利代理机构北京市中咨律师事务所11247代理人唐秀玲徐国栋54发明名称用于传动系统应用的包含酯化共聚物和低分散剂含量的润滑组合物57摘要公开了润滑组合物，制备方法和使用方法。润滑剂包含酯化共聚物，所述酯化共聚物包含含有衍生自乙烯基脂族单体的单元。
2、和衍生自羧酸单体的单元的骨架，羧酸单体包含,烯属不饱和二羧酸或其衍生物。该润滑组合物还包含具有润滑粘度的油。润滑组合物包含不多于25重量的不同于所述酯化共聚物的分散剂用于分散氧化产物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014101386PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0260092013021487PCT国际申请的公布数据WO2013/123102EN2013082251INTCL权利要求书3页说明书29页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书29页10申请公布号CN104220570ACN104220570A1/3页21润滑组合物，其。
3、包含A酯化共聚物，其具有包含衍生自乙烯基脂族单体的单元和衍生自羧酸单体的单元的骨架，其中羧酸单体包含,烯属不饱和二羧酸或其衍生物；B具有润滑粘度的油；且其中润滑组合物包含不多于25重量的不同于酯化共聚物的分散剂用于分散氧化产物。2根据权利要求1的润滑组合物，其中润滑组合物包含不多于2重量，或者不多于175重量，或者不多于15重量，或者不多于1重量，或者不多于05重量，或者不多于02重量或不多于01重量的不同于典型共聚物的分散剂。3根据权利要求1或2的润滑组合物，其中润滑组合物包含00125重量，或者0012重量，或者001175重量，或者00115重量，或者0525重量，或者05175重量，或。
4、者0515重量的不同于典型共聚物的分散剂。4根据权利要求13中任一项的润滑组合物，其中存在分散剂且基本由衍生自酰化C3C6聚亚烷基化合物的含氮分散剂组成。5根据权利要求14中任一项的润滑组合物，其中酯化共聚物包含含氮基团。6根据权利要求15中任一项的润滑组合物，其中至少一些衍生自羧酸单体的单元用含氮化合物进行胺化、酰胺化和酰亚胺化中的至少一种。7根据权利要求6的润滑组合物，其中含氮化合物为选自由吗啉、咪唑啉酮、氨基酰胺、氨基丙酸烷基酯、脂族胺、芳族胺、脂族多胺、芳族多胺及其混合物组成的组的含胺化合物。8根据权利要求6或7的润滑组合物，其中衍生自羧酸单体的单元的0125的羧酸官能用含氮化合物进行。
5、胺化、酰胺化和酰亚胺化中的至少一种。9根据权利要求68中任一项的润滑组合物，其中衍生自羧酸单体的单元上的至少1的羧酸官能与含氮化合物反应以提供含氮基团。10根据权利要求13中任一项的润滑组合物，其中酯化共聚物基本不含含氮基团。11根据权利要求10的润滑组合物，其中润滑组合物包含不多于2重量的不同于典型共聚物的分散剂。12根据权利要求111中任一项的润滑组合物，其中酯化共聚物具有5,00025,000的重均分子量。13根据权利要求112中任一项的润滑组合物，其中酯化共聚物具有500010,000，或者15,00025,000，或者10,00017,000的重均分子量。14根据权利要求113中任一。
6、项的润滑组合物，其中酯化共聚物为润滑组合物的至少5重量。15根据权利要求114中任一项的润滑组合物，其中酯化共聚物为润滑组合物的至少10重量，或者至少40重量，或者至少60重量。16根据权利要求115中任一项的润滑组合物，其中酯化共聚物为润滑组合物的3060重量，或者4050重量。17根据权利要求116中任一项的润滑组合物，其中具有润滑粘度的油为润滑组合物的至少20重量，或者至少30重量。权利要求书CN104220570A2/3页318根据权利要求117中任一项的润滑组合物，其中共聚物用伯醇酯化。19根据权利要求18的润滑组合物，其中伯醇包含在或更高位置上支化的伯醇。20根据权利要求18或19。
7、的润滑组合物，其中伯醇进一步包括线性伯醇。21根据权利要求1820中任一项的润滑组合物，其中伯醇包含至少6个碳原子。22根据权利要求121中任一项的润滑组合物，其中羧酸单体包括马来酸酐。23根据权利要求122中任一项的润滑组合物，其中乙烯基脂族单体包括烯烃。24根据权利要求23的润滑组合物，其中烯烃包含至少6个碳原子。25根据权利要求124中任一项的润滑组合物，其中共聚物中乙烯基脂族单体单元与羧酸单体单元的摩尔比为1331，或者061121，或者071111。26根据权利要求125中任一项的润滑组合物，其中酯化共聚物骨架进一步包含衍生自乙烯基芳族单体的单元。27根据权利要求26的润滑组合物，其。
8、中衍生自乙烯基芳族单体的单元与衍生自乙烯基脂族单体的单元的摩尔比为01002575，或者至多1090。28根据权利要求127中任一项的润滑组合物，其中共聚物骨架包含至少20个单元，或者至少100个单元。29根据权利要求128中任一项的润滑组合物，其中共聚物骨架包含至多1000个单元，或者至多500个单元，或者至多250个单元，所述单元衍生自乙烯基脂族单体和羧酸单体。30根据权利要求129中任一项的润滑组合物，其进一步包含至少一种不同于酯化共聚物的性能添加剂。31根据权利要求30的润滑组合物，其中至少一种其它性能添加剂包含由金属减活剂、清净剂、粘度指数改进剂、摩擦改进剂、腐蚀抑制剂、抗磨剂、特压。
9、剂、抗刮擦剂、抗氧化剂、抑泡剂、反乳化剂、倾点下降剂、密封溶胀剂及其混合物组成的组中的至少一种。32根据权利要求31的润滑组合物，其中至少一种其它性能添加剂包括特压剂，所述特压剂选自由二巯基1,3,4噻二唑、二巯基1,3,4噻二唑衍生物、硫化烯烃及其混合物组成的组。33根据权利要求132中任一项的润滑组合物，其中润滑组合物包含总计少于2重量，或者少于175重量，或者少于15重量，或者少于1重量，或者少于05重量，或者少于02重量的分散剂，所述分散剂选自由N取代长链烯基琥珀酰亚胺、与锌配合的聚异丁烯琥珀酰亚胺、曼尼希碱和通过将这些化合物硼酸化而形成的后处理分散剂组成的组。34根据权利要求133中。
10、任一项的润滑组合物，其中润滑组合物的20HRKRLSSI为030，或者010，或者1030。35制备润滑组合物的方法，其包括A形成酯化共聚物，其包括1使I乙烯基脂族单体和II包含,烯属不饱和二羧酸或其衍生物的羧酸单体反应以形成共聚物，其中羧酸单体任选具有酯基团，2任选将步骤1的共聚物酯化以形成酯化共聚物，和3任选使步骤1或2的共聚物与一定量的含氮化合物反应以提供具有至少001权利要求书CN104220570A3/3页4重量氮的酯化共聚物；且其中将所得共聚物在1、2和3的至少一个中酯化；和B将A中形成的酯化共聚物与具有润滑粘度的油和不同于酯化共聚物的性能添加剂中的至少一种混合以提供包含不多于25。
11、重量的不同于酯化共聚物的分散剂用于分散氧化产物的润滑组合物。36根据权利要求35的方法，其包括步骤3。37根据权利要求35或36的方法，其中使步骤1或2的酯化共聚物与含氮化合物反应提供具有00115重量，或者002075重量，或者004025重量氮的酯化共聚物。38根据权利要求3537中任一项的方法，其包括步骤2。39根据权利要求3538中任一项的方法，其中羧酸单体具有衍生自伯醇的酯基团以在步骤1中提供酯化共聚物。40通过根据权利要求3539中任一项的方法形成的润滑组合物。41根据权利要求134和40中任一项的润滑组合物不加入任何其它分散剂而在汽车的传动系统中的用途。42润滑车辆传动系统的组件。
12、的方法，其包括将根据权利要求134和40中任一项的润滑组合物供入组件中。权利要求书CN104220570A1/29页5用于传动系统应用的包含酯化共聚物和低分散剂含量的润滑组合物发明领域0001本实施方案涉及包含由乙烯基脂族单体和,烯属不饱和二羧酸或其衍生物形成的酯化共聚物的润滑组合物。该润滑组合物可进一步包含具有润滑粘度的油。共聚物在润滑组合物中用作分散剂以分散机械装置操作期间产生的氧化产物，从而排除对常用于传动系统应用中的类型的任何其它分散剂的需要。发现润滑组合物用于车辆传动系统中，例如用于汽车齿轮油。本发明进一步提供通过将润滑组合物供入车辆的传动组件如齿轮箱中的方法和润滑组合物的用途。00。
13、02背景0003传动系统动力传输装置例如齿轮或变速器用润滑剂，尤其是自动变速器用油ATF和手动变速器用油MTF和车轴用油提出在满足润滑要求方面的挑战，同时提供耐久性和清洁度。0004润滑剂惯常地用聚烯烃或精制润滑油由石油蒸馏的残渣得到的具有高粘度的润滑油制备。为赋予润滑剂中所需的粘度性能，将有时称为粘度改进剂的粘度指数改进剂加入润滑油组合物中以改变粘度指数。用于齿轮油的典型粘度指数改进剂包括油溶性聚异丁烯、甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的低分子量聚合物、烯烃共聚物和聚烯烃如PAO100。当经受高剪切和高温时，该润滑油可能经受氧化。氧化的副产物可能对传动组件有害，这特别是由于润滑油如果有的话很少被置换。。
14、因此，通常将分散剂加入润滑剂中。分散剂依附于污染物颗粒上并使它们保持悬浮，由此降低氧化产物的沉积。常规分散剂包括无灰型分散剂，例如N取代长链链烯基琥珀酰亚胺、与锌配合的聚异丁烯琥珀酰亚胺、曼尼希碱和通过将这些化合物硼酸化而形成的后处理分散剂。0005国际申请WO2007/133999公开了具有侧基的聚合物，其可以为烯烃和不饱和二酸或其酐的共聚物。该聚合物可将酯官能并入侧基中。酯官能团可衍生自线性或支化烷基醇。据说WO2007/133999的聚合物在润滑剂中用于提供可接受的分散性性能、可接受的剪切稳定性、可接受的粘度指数控制和可接受的低温粘度中的至少一种。0006其它聚合物的实例公开于美国专利N。
15、OS5,435,928；6,174,843；6,419,714；6,544,935；和7,254,249；和国际申请NOWO2010/014655中。0007美国专利NO5,188,745公开了包含添加剂组合物的润滑油组合物，所述添加剂组合物包含如下制备的接枝的衍生共聚物使乙烯和至少一种C3C10单烯烃以及任选的选自非共轭二烯和三烯的多烯反应，其与至少一种烯属羧酸酰化剂反应形成一种或多种结构中具有羧酸酰化官能的酰化反应中间体，并使该反应中间体与N2氨基烷基咪唑啉酮反应形成接枝衍生共聚物。0008该典型实施方案提供具有氧化稳定性和改进的清洁度的润滑组合物，这可以仅以低量的分散剂或者不使用不同于本。
16、文所公开的酯化共聚物的分散剂而实现。0009简述0010根据典型实施方案的一方面，润滑组合物包含酯化共聚物，所述酯化共聚物包含说明书CN104220570A2/29页6含有衍生自乙烯基脂族单体的单元和衍生自羧酸单体的单元的骨架，其中羧酸单体包含,烯属不饱和二羧酸或其衍生物。该润滑组合物还包含具有润滑粘度的油。该润滑组合物包含不多于25重量的不同于酯化共聚物的分散剂以分散氧化产物。0011另一方面，制备润滑组合物的方法包括形成酯化共聚物，包括1使I乙烯基脂族单体和II包含,烯属不饱和二羧酸或其衍生物的羧酸单体反应以形成共聚物，其中羧酸单体任选具有酯基团，2任选将步骤1的共聚物酯化以形成酯化共聚物。
17、，和3任选使步骤1或2的共聚物与一定量的含氮化合物反应以提供具有至少001重量氮的酯化共聚物；且由此将所得共聚物在1、2和3中的至少一个中酯化并将因此形成的酯化共聚物与具有润滑粘度的油和不同于该酯化共聚物的性能添加剂中的至少一种混合以提供包含不多于25重量的不同于酯化共聚物的分散剂以分散氧化产物的润滑组合物。0012详述0013本实施方案涉及包含如本文所述酯化共聚物“共聚物”的润滑组合物，所述共聚物包含衍生自可聚合乙烯基脂族单体的单元和衍生自,烯属不饱和二羧酸或其衍生物本文中集合地称为羧酸单体的单元。在一个实施方案中，典型共聚物能够降低润滑组合物在用于机械装置中时的氧化效应。在一个实施方案中，。
18、共聚物作为基油替代物用于润滑组合物中。其它方面涉及用润滑组合物润滑机械装置的方法。典型机械装置为车辆传动装置，包括齿轮或传输系统。0014润滑组合物基本不含分散剂。“基本不含”意指当配制用于传动系统中时，润滑组合物包含总计不多于25重量的不同于典型酯化共聚物的所有分散剂，所述分散剂用于分散润滑组合物用于机械装置中期间产生的氧化产物。例如，润滑组合物可包含025重量的不同于典型共聚物的这类分散剂，或者不多于2重量，或者不多于175重量，或者不多于15重量，或者不多于1重量，或者不多于05重量，或者不多于025重量，或者不多于02重量，或者不多于01重量，或者不多于001重量的这类分散剂。分散剂的。
19、量排除了在将分散剂并入组合物中以前可与它混合的任何油或其它稀释剂。在一个实施方案中，润滑组合物是不含分散剂的，这意指润滑组合物不包含加入的分散剂，但分散剂可以以润滑组合物的至多0001重量或至多00001重量的痕量存在。0015“分散剂”意指通常加入润滑油中用于其分散性特性，特别是用于分散机械装置如齿轮或传输系统操作期间在润滑组合物中产生的氧化产物的性能添加剂中的任一种。这类分散剂包括无灰型分散剂如N取代长链链烯基琥珀酰亚胺、与锌配合的聚异丁烯琥珀酰亚胺、曼尼希碱、酰化聚亚烷基多胺和通过将这些化合物硼酸化而形成的后处理分散剂。“长链”意指具有至少6，或者至少12，或者24，或者30个碳原子的链。
20、。这类分散剂的实例在下文中给出，应当理解所有这类分散剂总计不限于本文提供的量，在一个实施方案中，它们全部不存在于典型润滑组合物中除作为痕量外。0016如本文所用术语“共聚物”一般指衍生自两种或更多种不同单体的聚合物。典型共聚物具有衍生自两种或更多种不同单体的骨架。0017本文所述典型酯化共聚物包括含有衍生自乙烯基脂族单体的单元和衍生自羧酸单体的单元的聚合骨架。骨架可以为包含衍生自所选择单体的单元的链，所述单元连接在一起使得骨架包含具有至少10个这类单元，或者至少20或至少50个这类单体单元的链。说明书CN104220570A3/29页7在一个实施方案中，具有衍生自所选择单体的单体单元的主链具有。
21、不多于1000个这类单体单元，或者不多于500个这类单体单元，或者不多于200个这类单体单元。在典型共聚物中，大部分骨架例如骨架中至少60，或者至少70，或者至少80，或者至少90，或者至少95，例如7095和至多100的单元衍生自乙烯基脂族单体和羧酸单体。侧基可例如通过将衍生自羧酸单体的骨架单元酯化和/或酰胺化/酰亚胺化而接枝在骨架上。0018共聚物的聚合骨架可以为通常交替结构，由此各个羧酸单元或者至少其大部分通过至少一个乙烯基脂族单体单元与下一羧酸单元隔开，其中各个羧酸单元衍生自可以相同或不同的羧酸单体，且其中各个乙烯基脂族单体单元可衍生自相同或不同的乙烯基脂族单体。共聚物中乙烯基脂族单体。
22、单元与羧酸单体单元的摩尔比可以为例如1331或061121。在一个实施方案中，共聚物中的摩尔比为约071111。然而，应当理解用于制备共聚物的摩尔比可不同于共聚物中的那些。另外，当第三单体的单元存在于共聚物中时，乙烯基脂族单体单元与羧酸单体单元的比可轻微改变以容纳这些单元。0019在一个实施方案中，包含衍生自所选择单体的单元的主链可进一步包含衍生自乙烯基芳族单体的单元使得例如不多于25，或者不多于15，或者不多于10或不多于5的主链单体单元衍生自乙烯基芳族单体。0020典型共聚物进一步包含例如通过将共聚物的至少一些羧酸单元用伯醇如线性醇和支化醇中的一种或多种酯化而形成的酯基团。0021典型酯化。
23、共聚物进一步包含例如由在共聚期间能够并入的含氮化合物形成的含氮基团例如氨基、酰氨基和/或酰亚氨基基团。在一个实施方案中，含氮基团例如通过羧酸单元与胺反应，同时不除去水而形成羧酸单元的盐。0022形成典型润滑组合物的方法可包括步骤A形成具有含氮基团的酯化共聚物，和B将A中形成的酯化共聚物与I和II的至少一种混合I具有润滑粘度的油，II不同于典型共聚物的性能添加剂。步骤A可包括00231使I乙烯基脂族单体如烯烃以及任选的乙烯基芳族单体如苯乙烯和II羧酸单体如马来酸或其衍生物如马来酸酐反应以形成共聚物；其中羧酸单体任选具有例如衍生自伯醇的酯基团；00242任选使步骤1的共聚物与伯醇反应以形成酯化共聚。
24、物；和00253任选使步骤2的共聚物与一定量的含氮化合物如胺反应以提供具有例如00115重量或者005075重量，或者0075025重量氮的酯化共聚物；且0026其中将共聚物在步骤1、2和3中的一个或多个中酯化。0027在一个实施方案中，进行各个步骤1、2和3。在该实施方案中，步骤1中所用羧酸单体未必具有酯基团。0028在另一实施方案中，可将羧酸单体在步骤1以前例如用伯醇酯化，并可省去步骤2。0029在另一实施方案中，进行步骤1和3且含氮化合物提供酯基团，在这种情况下可省去步骤2。0030在另一实施方案中，酯化共聚物基本不含含氮基团，即包含不多于001重量氮。0031例如，典型共聚物可包含衍生。
25、自1十二碳烯作为乙烯基脂族单体以及马来酸酐说明书CN104220570A4/29页8作为羧酸单体的聚烯烃马来酸酐的聚合骨架，将其用一种或多种伯醇酯化，这样将侧基接枝在骨架上以提供酯化共聚物聚烯烃马来酸酐二酯并使其与含氮化合物例如43氨基丙基吗啉或12氨基乙基咪唑啉酮反应以提供具有00115重量，例如00502重量氮的酯化共聚物。0032润滑组合物“油”可通过将典型共聚物与I具有润滑粘度的油其在本文中可称为基油和任选II一种或多种其它性能添加剂多于本文指定量的不同于分散剂的混合而形成。0033润滑组合物还可通过将典型共聚物与一种或多种其它性能添加剂多于本文指定量的不同于分散剂的在具有润滑粘度的油。
26、的不存在下混合而形成。0034润滑组合物可包含575重量的典型共聚物，或者1060重量，或者3060重量，或者4050重量。实例润滑组合物包含530重量，或者520重量，或者515重量，或者510重量，或者2040重量的典型共聚物。0035如本文所用重均分子量MW通过凝胶渗透色谱法GPC，也称为尺寸排阻色谱法，使用聚苯乙烯标准测量。通常，重均分子量在任选与含氮化合物反应的最终酯化共聚物上测量。在酯化以前，典型聚合物的MW可以为300050,000，在一个实施方案中，可以为300020,000，例如至少10,000。0036在酯化以及任选与含氮化合物反应以后，典型聚合物的MW可以为500050,。
27、000，在一个实施方案中，可以为500025,000，或者10,00017,000，或者500010,000，或者12,00018,000，或者9,00015,000，或15,00020,000。0037共聚物的粘度例如在润滑组合物中可在环境条件下，在低温下布氏粘度，或者在剪切条件下测定。变速器润滑剂的粘度剪切稳定性指数SSI，测量润滑组合物中的共聚物在剪切条件下的稳定性，可通过如标准CECL4599和DIN513506KRL/C中所述20小时KRL试验VOLKSWAGENTAPEREDBEARINGROLLERTEST测量。当经受锥形滚柱轴承剪切5000N，1475RPM，60时，典型润滑组。
28、合物的20HRKRLSSI在CECL4599方法下可以为030SSI，或者010SSI，或者1030SSI即低永久剪切损失。0038评估典型共聚物改进氧化材料的分散的能力的一种方法是评估润滑组合物的氧化稳定性。这可通过DKA氧化试验使用可由关于开发燃料、润滑剂和其它流体的性能试验的欧洲协作委员会COORDINATINGEUROPEANCOUNCILCEC得到的CECL4800，OXIDATIONSTABILITYOFLUBRICATINGOILSUSEDINAUTOMOTIVETRANSMISSIONSBYARTICIALAGEING实验室方法中所述方法进行。在该典型方法中，该试验使用如CEC。
29、L4800程序B中所述氧化程序运行，其中使空气在160下以5升/小时的速率通过100ML油192小时。结果表示为40下KV40和100下KV100的运动粘度的提高。通常，关于KV100的提高报告的较低值表示改进的性能。0039另外，用于测定润滑组合物经受氧化试验的试验油或用于现场使用的试验油的分散条件的试验评估置于吸收剂材料上的油的相对未分散油泥斑点尺寸。该方法包括使用一次性吸液管将测量的氧化油滴在室温下置于滤纸的中心并使斑点发展。将滤纸放在8010的干燥箱中1小时15分钟。分散的油试样作为圆形斑点出现在吸收剂材料上，同时任何未分散的油泥作为较暗的内部圆形斑点出现。分散性等级如下计算说明书CN。
30、104220570A5/29页900400041共聚物0042A乙烯基脂族单体单元0043共聚物包含衍生自乙烯基脂族单体的乙烯基脂族单体单元。典型乙烯基脂族单体为可聚合脂族单体，具体而言，被乙烯基CHCH2取代的脂族化合物。乙烯基脂族单体的实例包括选自C6C30烯烃如C8C20烯烃或C10C18烯烃或C10C14烯烃的烯烃。烯烃可以为线性或支化的。合适线性烯烃的实例包括1癸烯、1十一碳烯、1十二碳烯、1十三碳烯、1十四碳烯、1十五碳烯、1十六碳烯、1十七碳烯、1十八碳烯及其混合物。有用的乙烯基脂族单体的实例为1十二碳烯。0044B羧酸单体单元0045用于形成共聚物的羧酸单元的,烯属不饱和羧酸或。
31、其衍生物可以为二羧酸或其酐，或者可全部酯化、部分酯化的其它衍生物，或其混合物。当部分酯化时，其它官能团可包括酸、盐或其混合物。合适的盐包括碱金属、碱土金属及其混合物。盐可包括锂、钠、钾、镁、钙或其混合物。0046可用于形成共聚物的羧酸单元的典型不饱和羧酸或其衍生物包括丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、亚甲基戊二酸及其酐和混合物，及其取代等价物。用于形成羧酸单元的单体的合适实例包括衣康酸酐、马来酸酐、甲基马来酸酐、乙基马来酸酐、二甲基马来酸酐及其混合物。在一个实施方案中，羧酸单元包括衍生自马来酸酐或其衍生物的单元。0047在典型不饱和羧酸或其衍生物中，碳碳双键通常在相对于至。
32、少一个羧基官能例如在衣康酸、其酐或酯的情况下的,位上，可以在相对于,二羧酸、其酐或酯的两个羧基官能在马来酸或酐、富马酸或其酯的情况下的,位上。在一个实施方案中，这些化合物的羧基官能被至多4个碳原子，例如2个碳原子隔开。0048用于形成典型共聚物的羧酸单体单元的其它合适单体描述于美国公开NO20090305923中。0049C任选单元0050在一个实施方案中，除了乙烯基脂族单体单元和羧酸单体单元之外，主链可进一步包含能够与乙烯基脂族单体单元和羧酸单体单元中的一种或两种聚合的其它单体衍生单元。这些其它单元可随意地并入整个共聚物骨架中或者可以为一个或多个嵌段的形式。共聚物可包含总计至多30摩尔，或者。
33、至多20摩尔，或者至多10摩尔这类任选单元。作为实例，这类任选单元衍生自乙烯基芳族单体或甲基丙烯酸酯。如果存在的话，典型乙烯基芳族单体为可聚合芳族单体，具体而言，被乙烯基CHCH2取代的芳族化合物。0051合适的乙烯基芳族单体为对应于式I的那些0052说明书CN104220570A6/29页100053其中R1和R2独立地表示氢原子、具有14个碳原子的烷基或含卤素基团。乙烯基芳族单体可选自苯乙烯、烷基苯乙烯、核烷基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、乙烯基萘和这些的混合物。具体实例包括苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、核烷基苯乙烯NUCLEARALKYLSTYRENE如邻甲。
34、基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基甲基苯乙烯、间甲基甲基苯乙烯、对甲基甲基苯乙烯、间异丙基甲基苯乙烯、对异丙基甲基苯乙烯、间异丙基苯乙烯、对异丙基苯乙烯、乙烯基萘及其混合物。0054D用于羧酸单元酯化的醇0055共聚物的羧酸单元可全部或部分用伯醇酯化。酯基团通常通过使含羧基共聚物与醇反应而形成，但在一些实施方案中，尤其是对于低级烷基酯，酯基团可由用于制备共聚物的单体中的一种并入。0056用于本文中的合适伯醇可包含860，或者840，或者824，或者816个碳原子，例如810个碳原子。伯醇可以为线性或者可在或或更高位置上支化。在一个实施方案中，线性和支化醇的混合物用于形成本文所述酯化共。
35、聚物中。在一个典型实施方案中，共聚物中至少01的羧酸单元用在或更高位置上支化的醇酯化。0057在一个实施方案中，基于共聚物中羧基的总摩尔数20100摩尔，或者30100摩尔或3070摩尔包含醇基团中具有1219个碳原子的酯基团即在酯的醇衍生或烷氧基部分中，和基于共聚物中羧基的总摩尔数70或80至100摩尔，或者8030摩尔包含醇部分中具有810个碳原子的酯基团。在一个实施方案中，酯化共聚物包含基于酯化共聚物中羧基的摩尔数为至少45摩尔的醇部分中具有1218个碳原子的酯基团。在一个任选实施方案中，酯化共聚物具有基于共聚物中羧基的总摩尔数至多20摩尔或者05或12的醇部分中具有16个碳原子的酯基团。
36、。在一个实施方案中，组合物基本不含包含37个碳原子的酯基团。0058在一个实施方案中，019989或者150，或者2520，或者515的酯化羧酸单元用在或更高位置上支化的伯醇酯化，019989或者150，或者2520，或者515的酯化羧酸单元用线性醇或支化醇酯化，且00110或者0120，或者00275，或者015，或者01至少于2的羧酸单元具有至少一个含氮基团，例如氨基、酰氨基和/或酰亚氨基基团，和/或如下文所述在胺与羧酸之间形成的盐。作为实例，共聚物的515羧酸单元用在或更高位置上支化的伯醇酯化，0195的羧酸单元用线性醇或支化醇酯化，且01至少于2的羧酸单元具有至少一个含氮基团。0059。
37、有用伯醇的实例包括丁醇、庚醇、辛醇、2乙基己醇、癸醇、十二醇、十三醇、十四醇、十五醇、十六醇、十七醇、十八醇及其组合。说明书CN104220570A107/29页110060其它典型伯醇包括市售的醇混合物。这些包括羰基合成醇，其可包含例如具有824个碳原子的醇的各种混合物。在本文所用各种市售醇中，一种包含810个碳原子，另一种包含1218个脂族碳原子。混合物中的醇可包括例如辛醇、癸醇、十二醇、十四醇、十五醇和十八醇中的一种或多种。这些醇混合物的几个合适来源为以名称醇SHELLOILCOMPANY，HOUSTON，TEX和名称醇SASOL，WESTLAKE，LA出售的工业级醇，及衍生自动物和植物。
38、脂肪并例如由HENKEL、SASOL和EMERY市售的脂肪醇。0061叔链烷醇胺，即N,N二低级烷基氨基链烷醇胺为可用于制备酯化共聚物的其它醇。实例包括N,N二甲基乙醇胺、N,N二乙基乙醇胺、5二乙基氨基2戊醇及其组合。0062在或更高位置上支化的典型伯醇可包括格尔伯特醇。制备格尔伯特醇的方法公开于美国专利NO4,767,815中参见第5栏第39行至第6栏第32行。0063在或更高位置上支化的伯醇可用于提供如式II的W内表示的侧基00640065其中0066BB为包含羧酸单体单元和乙烯基脂族单体单元的共聚物骨架；0067X为连接共聚物骨架和Y内所含支化烃基的官能团，其I包含一个碳和至少一个氧或。
39、氮原子，或II为具有15个碳原子的亚烷基通常CH2；0068W为连接在共聚物骨架上的侧基数目，其可以为22000，或者2500，或者5250；0069Y为0、1、2或3，条件是在至少1摩尔的侧基中，Y不为0；且条件是当Y为0时，X以足以满足X的化合价的方式结合在端基上，其中端基选自氢、烷基、芳基、金属通常在酯反应的中和期间引入的。合适的金属包括钙、镁、钡、锌、钠、钾或锂或铵阳离子及其混合物；0070P为115或者18，或者14的整数；0071R3和R4独立地为线性或支化烃基，且存在于R3和R4中的组合碳原子总数为至少12或者至少16，或者至少18或至少20。0072在不同的实施方案中，具有侧基。
40、的共聚物可包含010100，或者220，例如520，或者1018的式II的Y内的基团表示的支化烃基，表示为侧基总数的百分数。式II的侧基也可用于定义如以上由短语“在或更高位置上支化的伯醇”所定义的酯基团。说明书CN104220570A118/29页120073在不同的实施方案中，通过上式II中的X定义的官能团可包含CO2、CON或CH2V中的至少一个，其中V为120，或者110，或者12的整数。0074在一个实施方案中，X衍生自,烯属不饱和二羧酸或其衍生物。合适羧酸或其衍生物的实例通常包括马来酸酐、马来酸、甲基丙烯酸、衣康酸酐或衣康酸。在一个实施方案中，,烯属不饱和二羧酸或其衍生物可以为马来酸。
41、酐或马来酸中的至少一种。0075在一个实施方案中，X不同于亚烷基，其连接共聚物骨架和支化烃基。0076在不同的实施方案中，侧基可以为酯化、酰胺化或酰亚胺化官能团。0077式II中R3和R4的合适基团的实例包括包含C1516聚亚甲基的烷基，例如2C115烷基十六烷基例如2辛基十六烷基和2烷基十八烷基例如2乙基十八烷基、2十四烷基十八烷基和2十六烷基十八烷基；包含C1314聚亚甲基的烷基，例如1C115烷基十四烷基例如2己基十四烷基、2癸基十四烷基和2十一烷基十三烷基和2C115烷基十六烷基例如2乙基十六烷基和2十二烷基十六烷基；包含C1012聚亚甲基的烷基，例如2C115烷基十二烷基例如2辛基十。
42、二烷基和2C115烷基十二烷基2己基十二烷基和2辛基十二烷基、2C115烷基十四烷基例如2己基十四烷基和2癸基十四烷基；包含C69聚亚甲基的烷基，例如2C115烷基癸基例如2辛基癸基和2,4二C115烷基癸基例如2乙基4丁基癸基；包含C15聚亚甲基的烷基，例如23甲基己基7甲基癸基和21,4,4三甲基丁基5,7,7三甲基辛基；及两种或更多种支化烷基的混合物，例如相当于丙烯低聚物六聚物至十一聚物、乙烯/丙烯摩尔比161111低聚物、异丁烯低聚物从五聚物至八聚物和C517烯烃低聚物从二聚物至六聚物的羰基合成醇的烷基残基。0078侧基可包含1260，或者1450，或者1640，或者1840，或者20。
43、36的R3和R4上的总组合碳原子数。0079R3和R4各自可单独地包含525，或者832，或者1018个亚甲基碳原子。在一个实施方案中，各个R3和R4基团上的碳原子数可以为1024。0080在不同的实施方案中，在或更高位置上支化的伯醇可具有至少12或者至少16，或者至少18或至少20个碳原子。碳原子数可以为至少1260或至少1630。0081合适的在或更高位置上支化的伯醇的实例包括2乙基己醇、2丁基辛醇、2己基癸醇、2辛基十二醇、2癸基十四醇及其混合物。0082E含氮基团0083典型酯化共聚物包含含氮基团，例如氨基、酰氨基和/或酰亚氨基基团。含氮基团可衍生自能够在共聚期间或者通过与羧酸单元反应。
44、形成盐并入的含氮化合物，例如胺、酰胺、酰亚胺或其混合物，例如通过用含氮化合物胺化其如本文所用包括形成羧酸单元的盐、酰胺化和/或酰亚胺化。0084合适的能够并入共聚物中的含氮化合物的实例包括N,N二甲基丙烯酰胺、N乙烯基碳酰胺如N乙烯基甲酰胺、N乙烯基乙酰胺、N乙烯基丙酰胺、N乙烯基羟基乙酰胺、乙烯基吡啶、N乙烯基咪唑、N乙烯基吡咯烷酮、N乙烯基己内酰胺、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、二甲基氨基丁基丙烯酰胺、甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺及其混合物。说明书CN104220570A129/29页130085共聚。
45、物可包含可与酯化共聚物骨架反应，通常用于封住共聚物骨架的含氮基团。封端可产生具有酯、酰胺、酰亚胺和/或胺基团的共聚物。0086含氮基团可衍生自伯或仲胺，例如脂族胺、芳族胺、脂族多胺、芳族多胺、聚芳族多胺或其组合。0087在一个实施方案中，含氮基团可衍生自脂族胺，例如C1C30或C1C24脂族胺。合适脂族胺的实例包括可以为线性或环状的脂族单胺和二胺。合适伯胺的实例包括甲胺、乙胺、丙胺、丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、十二烷基胺、十四烷基胺、十六烷基胺、十八烷基胺、油胺、二甲基氨基丙基胺、二乙基氨基丙基胺、二丁基氨基丙基胺、二甲基氨基乙基胺、二乙基氨基乙基胺和二丁基氨基乙基胺。合适仲胺的实例包。
46、括二甲基胺、二乙基胺、二丙胺、二丁胺、二戊胺、二己胺、二庚胺、甲基乙胺、乙基丁胺、二乙基己胺和乙基戊胺。仲胺可以为环胺，例如氨基乙基吗啉、氨基丙基吗啉、12氨基乙基吡咯烷酮、哌啶、12氨基乙基哌啶、哌嗪和吗啉。合适脂族多胺的实例包括四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和聚乙烯亚胺。0088在另一实施方案中，含氮基团可衍生自芳族胺。芳族胺包括可由通式NH2AR或TNHAR表示的那些，其中T可以为烷基或芳族的，AR为芳族基团，包括含氮芳族基团，且AR基团包括以下结构中的任一个00890090以及多个非缩合或连接芳环。在这些和相关结构中，连同本文公开的其它基团一起，R5、R6和R7。
47、可独立地选自H、C118烷基、硝基、NHAR、NNAR、NHCOAR、OOCAR、OOCC118烷基、COOC118烷基、OH、OCH2CH2ONC118烷基和OCH2CH2ONAR其中N为010。0091典型的芳族胺包括其中芳环结构的碳原子直接连接在氨基氮上的那些胺。芳族胺可以为单胺或多胺。芳环可以为单核芳环即衍生自苯的一种，但可包括稠合芳环，尤其是衍生自萘的那些。芳族胺的实例包括苯胺、N烷基苯胺如N甲基苯胺和N丁基苯胺、二对甲基苯基胺、4氨基二苯胺、N,N二甲基苯二胺、萘胺、44硝基苯偶氮基苯胺分散橙3、磺胺二甲嘧啶、4苯氧基苯胺、3硝基苯胺、4氨基乙酰苯胺N4氨基苯基乙酰胺、4氨基2羟基。
48、苯甲酸苯基酯水杨酸苯基氨基酯、N4氨基苯基苯酰胺、各种苄胺如2,5二甲氧基苄胺、4苯偶氮基苯胺，及这些的组合和取代变体。其它实例包括对乙氧基苯胺、对十二烷基苯胺、环己基取代萘胺和噻吩基取代苯胺。其它合适芳族胺的实例包括氨基取代芳族化合物和其中胺氮为芳环的一部分的胺，例如3氨基喹啉、5氨基喹啉和8氨基喹啉。还包括芳族胺，例如2氨基苯并咪唑，其包含直接连接在芳环上的一个仲氨基和连接在咪唑环上的伯氨基。其它胺包括N4苯胺基苯基3氨基丁酰胺和3氨基丙基咪唑和2,5二甲氧基苄胺。说明书CN104220570A1310/29页140092其它芳族胺和相关化合物公开于美国专利NOS6,107,257和6,1。
49、07,258中。这些的实例包括氨基咔唑、苯并咪唑、氨基吲哚、氨基吡咯、氨基吲唑啉酮AMINOINDAZOLINONE、氨基啶、巯基三唑、氨基吩噻嗪、氨基吡啶、氨基吡嗪、氨基嘧啶、吡啶、吡嗪、嘧啶、氨基噻二唑、氨基硫代噻二唑和氨基苯并三唑。其它合适的胺包括3氨基N4苯胺基苯基N异丙基丁酰胺和N4苯胺基苯基33氨基丙基椰油烷基氨基丁酰胺。可使用的其它芳族胺包括包含通过例如酰胺结构连接的多个芳环的各种芳族胺染料中间体。实例包括以下一般结构的材料00930094及其异构化变体，其中R8和R9独立地为烷基或烷氧基，例如甲基、甲氧基或乙氧基。0095在一种情况下，R8和R9都为OCH3，且该材料成为FASTBLUERRCAS6268059。在另一情况下，R9为OCH3且R8为CH3，该材料称为FASTVIOLETB99218。当R8和R9都为乙氧基时，该材料称为FASTBLUEBB120003。美国。