害虫驱避剂 【技术领域】
本发明涉及一种害虫驱避剂。
背景技术
如今，通过有害生物，特别是蚊、蚋、跳蚤、螫蝇、采采蝇、白蛉等吸血性害虫，螨虫类等叮咬性害虫等传播的疾病，从世界范围来看数量很多，而且从分布广度、患病率、致死率等方面来看，认为是危险性高的疾病。例如，蚊子会传播疟疾、黄热病、登革热、丝虫病、西尼罗热等。蚋会传播盘尾丝虫病等。跳蚤会传播鼠疫、斑疹伤寒等。螫蝇会传播美洲锥虫病(Chagas’disease)等。恙虫会传播恙虫病。这些害虫中，很多具有生物学传播病毒、立克次体、细菌、原虫、线虫等病原体的特异性的作用。生物学传播是指因吸取患病动物的血液或摄取含有病原体的食物等而被病原体寄宿的害虫再次对人、牛、猪等家畜类、狗等宠物类进行吸血或接触而使其感染病原体的现象，其传播能力无法计量。特别是由进行生物学传播的蚊子、螨虫类等引起的严重疾病已成为重大问题。
另外，若被吸血性害虫和叮咬性害虫叮咬，则会感觉痛痒，出现发疹、皮肤炎等，有些害虫还能导致失去较多的血液，从此观点出发，由这些害虫引起的损害也很明显。对家畜的损害也很大。例如鸡的产蛋量减少，奶牛的产奶量减少。因此，人们迫切希望预防和消灭吸血性害虫和叮咬性害虫。另外，对于螫蝇、采采蝇、白
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等吸血性蝇类以外的不具有吸血性和叮咬性的蝇类，由于在其仍然是进行生物学传播的害虫这点上并没有改变，因此预防和消灭的愿望依然强烈。在害虫的预防和消灭中，通常采用杀虫剂，但由于吸血性害虫、叮咬性害虫、蝇类等有害健康的害虫的发生源多、增殖率高、生态也复杂，因而很难通过杀虫剂完全预防和消灭。因此，为了防止由有害健康的害虫引起的损害，广泛采用驱避剂。
目前，作为针对吸血性害虫和叮咬性害虫特别是蚊子的害虫驱避成分，例如已知有N，N-二乙基甲苯酰胺(以下称“DEET”)、对甲烷二醇类化合物等。其中，由于DEET对蚊子的驱避效果优异，其被制成有效成分浓度为10重量％左右的喷雾制剂、洗剂、乳液、tick制剂(tick formulation)等，通过随时直接喷雾或涂布于皮肤而有效地发挥作用，因而被广泛使用。但是，DEET存在驱避效果的持续时间短、残效性低的缺点。另外，DEET是化学合成品，最近被指出当以高浓度使用时，在安全性方面存在问题，例如会引起神经损害、皮肤损害等。为此，有人提出将植物来源的驱蚊剂作为毒性比DEET低的害虫驱避成分(例如参照日本特开昭59-128319号公报、日本特开昭59-181202号公报、日本特开2005-170914号公报、日本特开2005-97294号公报、日本特开2004-49601号公报以及日本特开2004-51564号公报)。另有报告称同样是天然物来源的为单萜的薄荷醇和香茅醛对蚊子有驱避性(例如参照日本特开昭53-86021号公报以及稻塚新一：日本农药学会志，7(2)，145(1982))。但是，迄今为止未提出具有与DEET匹敌的驱避效果的害虫驱避成分。
【发明内容】
本发明的目的在于提供对吸血性害虫、叮咬性害虫、螫蝇以外的蝇类等有害生物的驱避效果高、该驱避效果在长时间内持续、并且对人体的安全性高的害虫驱避剂。
本发明者为了解决上述技术问题，对吸血性害虫、叮咬性害虫、蝇类等有害生物的生活习性以及驱避剂进行了潜心研究。其结果成功地通过在作为天然精油的古巴香脂油和/或其提取物中混合其它的害虫驱避成分，得到了对各种有害生物显示出持续性高驱避效果的害虫驱避剂，从而完成了本发明。
本发明涉及一种害虫驱避剂，其特征在于，含有古巴香脂油和/或其提取物与除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分。
另外，本发明的害虫驱避剂的特征在于，除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分为N，N-二乙基甲苯酰胺和/或红没药醇。
进而，本发明的害虫驱避剂的特征在于，古巴香脂油和/或其提取物与除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分的配比按重量比计为50∶1～1∶50。
进而，本发明的害虫驱避剂的特征在于，古巴香脂油的提取物是通过利用水蒸汽蒸馏法对古巴香脂油进行提取而得到的提取物。
进而，本发明的害虫驱避剂的特征在于，古巴香脂油的提取物是如下得到的甲醇不溶级分：利用以己烷∶氯仿∶乙酸乙酯(4∶4∶1)为展开提取溶剂的硅胶柱色谱法，从古巴香脂油得到分级品，然后将该分级品进一步与甲醇混合。
进而，本发明的害虫驱避剂的特征在于，害虫是具有飞翔能力的有害健康的害虫。
【具体实施方式】
以下，详细地说明本发明的优选实施方式。
本发明的害虫驱避剂含有古巴香脂油和/或其提取物以及除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分。本发明的害虫驱避剂对各种害虫有效，其中，对双翅目昆虫特别有效。
古巴香脂油(Copaiba oil)是在常温下具有芳香且呈现无色至浅黄色的油状物(精馏古巴香脂油)，即所谓的精油。古巴香脂油可以通过例如将从古巴香脂树(Copaifera L.)得到的无色流动性分泌物(油树脂)即古巴香脂(copaiba balsam)进行蒸馏来获得。古巴香脂油的芳香来自油树脂。古巴香脂树是产于巴西、委内瑞拉、圭亚那、苏里南、哥伦比亚等南美北部，特别是亚马逊河以及奥里诺科河流域的豆科植物，是具有粗大树干和光滑树皮的多枝性乔木。油树脂是古巴香脂树的生理性副产物，蓄积在树干中因木薄壁组织细胞壁的分解而产生的空洞、离生的脉管等中。在古巴香脂树的树干开孔直达髓部，即可采集油树脂。
通过用例如水蒸汽蒸馏法将古巴香脂油纯化，得到驱避成分浓度进一步提高的提取物。水蒸汽蒸馏法与将进行蒸馏的对象直接加热、利用沸点的不同来分离物质的通常的蒸馏不同，其是利用供给的水蒸汽将被纯化物加热的蒸馏方法。该方法由于利用在蒸馏釜内部的处于饱和状态的水蒸汽对被纯化物进行间接地加热，因此具有很少过热、有用成分不易破坏或变质的优点。另外，由于能在远远低于实际沸点的温度下蒸馏，因此具有不易破坏古巴香脂油成分的优点。此外，优选并非是通过对储存于反应釜内部的下部的水进行加热来产生水蒸汽，而是采用用外部的锅炉等制作水蒸汽并将该水蒸汽供给至反应釜的方法。通过该方法供给的水蒸汽的流速比通过对储存于下部的水进行加热而产生的水蒸汽上升的流速快，因此古巴香脂油的含有成分被水解的时间少，从而进一步减少有用成分的破坏、变质。
另外，古巴香脂油的提取物可以利用硅胶色谱法来获得。例如，首先用以己烷为展开提取溶剂的硅胶柱色谱法对古巴香脂油进行处理。对处理后的古巴香脂油的残渣，用以己烷∶氯仿∶乙酸乙酯(4∶4∶1)为展开提取溶剂的硅胶柱色谱法进行处理，得到分级品。接着，将该分级品与甲醇混合，得到古巴香脂油的甲醇不溶级分。该甲醇不溶级分在水和乙醇中也不溶。甲醇不溶级分主要含有由萜烯类缩聚得到的分子量为700左右的蜡状成分。若将该甲醇不溶级分涂布于皮肤，则蜡状成分会形成被膜，在防止害虫驱避成分从皮肤表面急剧挥发的同时，由蜡状成分的缩聚得到的键的一部分随着时间断裂，害虫驱避成分从该部分慢慢挥发，从而害虫驱避效果得以持续。因此，该甲醇不溶级分在提高害虫驱避效果的持续性方面特别有效。
本发明中，作为与古巴香脂油和/或其提取物并用的害虫昆虫驱避成分，没有特殊限制，可以使用公知的害虫驱避成分。作为其具体例子，例如可列举出DEET、红没药醇、异茴芹内酯、佛手内酯、花椒毒素(zanthotoxin)、香草木碱、二氢香草木碱、对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、苯甲酸苄酯、MGK11、MGK326、盐酸多巴酚丁胺(dobutrex)、避蚊酮、2-乙基-1，3-己二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、卡百酸二甲酯、扁桃酸丙酯、N，N-二乙基琥珀酰胺酸丙酯、苯甲酰胺、邻氯-N，N-二乙基苯甲酰胺、硫氰基乙酸异莰酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、癸二酸二丁酯、对二氯苯、candeia精油等。其中，特别优选DEET、红没药醇、candeia精油等。红没药醇可以从例如candeia精油、春黄菊油、薰衣草油等中通过提取等来获得。另外，也可以化学合成。红没药醇被广泛用于化妆品等中以用来发挥保湿作用、抗菌/消炎/镇痛作用等。另外，已知含有红没药醇的春黄菊油、薰衣草油等对蚊子等害虫具有驱避效果。害虫驱避成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
古巴香脂油和/或其提取物与除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分的使用比例虽没有特殊限制，但优选以重量比计为50∶1～1∶50。当除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分为DEET时，古巴香脂油和/或其提取物∶DEET(重量比)进一步优选为5∶1～1∶50，更优选为2∶1～1∶20，特别优选为1∶1～1∶10。当除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分为红没药醇时，古巴香脂油和/或其提取物：红没药醇(重量比)进一步优选为50∶1～1∶10，更优选为20∶1～1∶5，特别优选为10∶1～1∶2。通过按上述比例使用古巴香脂油和/或其提取物与除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分，从而得到在充分发挥对害虫的驱避效果的同时、长时间以高水平维持驱避效果的害虫驱避剂。若古巴香脂油和/或其提取物的用量少于上述比例，则驱避效果的持续性有可能下降。另一方面，若古巴香脂油和/或其提取物的用量多于上述比例，则与其它害虫驱避成分的共用效果有可能下降。
本发明的害虫驱避剂还可以含有选自杀虫成分、天然成分、植物精油等中的1种或2种以上。作为杀虫成分，例如可列举出除虫菊酯、瓜菊酯、Jasmoline、丙烯除虫菊酯、胺菊酯、苄呋菊酯、炔呋菊酯、苯醚菊酯、氯菊酯、炔咪菊酯、苯醚氰菊酯、四溴菊酯、醚菊酯、炔烯菊酯、氟氯氰菊酯、氟硅菊酯、联苯菊酯、氟氯苯菊酯、氟氰胺菊酯、溴氰菊酯、烯炔菊酯、甲氧苄呋菊酯、四氟苯菊酯等菊酯剂。其中，考虑到与古巴香脂油并用的效果的长期持续性以及杀虫性的提高，优选烯炔菊酯、除虫菊酯、炔醚菊酯、炔烯菊酯、甲氧苄呋菊酯、四氟苯菊酯等。杀虫成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。作为天然成分，优选具有害虫驱避效果、杀虫效果等的天然成分，例如可列举出对甲烷-8-烯-1，2-二醇、蒈烷-3，4-二醇、对甲烷-3，8-二醇、2，3，4，5-双(Δ2-丁烯)四氢化糠醛、二正丙基异辛可酸酯、琥珀酸二正丁酯、2-羟基辛基硫化物、(N-碳-仲丁氧基)-2-(2’-羟基乙基)-哌啶烯、α-蒎烯、香叶醇、香茅醛、樟脑、芳樟醇、杜松醇等。其中，考虑到天然成分所具有的速效性与本发明的害虫驱避剂的持续性之间的互补，优选对甲烷-8-烯-1，2-二醇、对甲烷-3，8-二醇、香茅醛等。天然成分可以单独使用1种，也可以2种以上并用。作为植物精油，例如可列举出从茶树、松树、扁柏、樟树、丝柏、香茅、玫瑰、天竺葵、香柏、薰衣草、茴芹、绿薄荷、肉豆蔻、薄荷、肉桂、丁香、桉树、大蒜、墨角兰、玫瑰草、枯茗、香菜、香芹、薄荷、柠檬皮、迷迭香、牛膝草等得到的精油。植物精油可以单独使用1种，也可以2种以上并用。杀虫成分、天然成分和植物精油的用量只要在不影响本发明害虫驱避剂的效果的范围内即可，没有特殊限制，但可以按照例如(古巴香脂油和/或其提取物)：(除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分、杀虫成分、天然成分以及植物精油的总量)以重量比计优选为50∶1～1∶50来使用。
当使用本发明的害虫驱避剂时，可以根据使用目的，直接使用古巴香脂油和/或其提取物以及除古巴香脂油及其提取物以外的害虫驱避成分，和根据需要使用的杀虫成分、天然成分、植物精油等有效成分的混合物。另外，为了便于使用、使驱避效果增强或稳定、与使用方法相适应等，可以在有效成分混合物中添加助剂，制成洗剂、乳剂、油剂、霜剂、气雾剂、颗粒剂、树脂剂、肥皂等各种形态。例如通过使有效成分混合物溶解或分散于醇类中，将得到的溶液或分散液通过直接如撒于需要害虫驱避的区域等，即可直接使用。
作为助剂，本领域中常用的助剂均可使用，例如可列举出载体(液体稀释剂或固体稀释剂)、表面活性剂等。作为载体中的液体稀释剂，例如可列举出甲苯、二甲苯、甲基萘等芳香族烃类，异丙醇、乙二醇等醇类、乙酸丁酯等酯类，环己酮等酮类、二甲基甲酰胺等酰胺类，二甲基亚砜等亚砜类，乙基溶纤剂等溶纤剂类，煤油等石油馏分，二丁基醚等醚类，氯苯等氯系烃类，动植物油，脂肪酸及其酯类，水等。液体稀释剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。作为载体中的固体稀释剂，可列举出例如粘土、高岭土、滑石、硅藻土、二氧化硅、碳酸钙、蒙脱石、膨润土、长石、石英、氧化铝等。固体稀释剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
表面活性剂例如可以用作展开剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、崩解剂等。作为其具体例子，例如可列举出硬脂基三甲基氯化铵、木质素磺酸钠、萘磺酸钠、甲醛缩合物、聚氧乙烯烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、月桂基甜菜碱等阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂。此外，还可以优选使用蓖麻油、橄榄油、棕榈油、椰子油等植物油、辛醇、十八醇等长链脂肪醇、苯甲酸苄酯、水杨酸苄酯等具有苯环的化合物，聚乙二醇、丙二醇、BDG、PFDG、丁二醇、HeDG、DEDG等二醇类等。另外，还可以更优选使用十六醇、十八醇、二十二醇等高级醇，异硬脂酸-2-己基癸酯、肉豆蔻酸异丙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、癸二酸异丙酯等长链脂肪酸的酯类，邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、苯基乙二醇、苯基二乙二醇等芳香族化合物，脱水山梨糖醇油酸酯、聚氧乙烯蓖麻油醚等植物油类表面活性剂，石蜡类有机溶剂等。表面活性剂可以单独使用1种，也可以2种以上并用。
用这些助剂得到的各种制剂在实际应用时，可以直接使用，也可以用水等合适的溶剂稀释到所希望的浓度来使用。制剂可以含有制剂总量的30～95重量％的水。水的导电率没有特殊限制，但优选为250μS/cm以下，更优选为50μS/cm以下，特别优选为10μS/cm以下。若超过250μS/cm，则在长时间保存中有可能因沉淀、腐败等而引起有效成分的分解等。
本发明的害虫驱避剂中的有效成分混合物的含量没有特殊限制，可以根据制剂形态、使用方法等从广范围中适当选择，但例如当作为洗剂、气雾剂等液体制剂或霜剂等使用时，或浸渍在基材中使用时等，优选为制剂总量的0.01～50重量％，更优选为0.1～30重量％，特别优选为0.5～10重量％。另外，当作为气雾剂使用时，喷射剂的含量没有特殊限制，但优选为60～90重量％，更优选为80重量％。作为喷射剂，可列举出液化石油气(以下称为“LPG”)、二甲基醚(以下称为“DME”)等。另外，作为气雾剂用的液体，优选在醇类、石蜡类有机溶剂等中溶解有效成分混合物而得到的溶液。在醇类和石蜡类有机溶剂中，考虑到臭味等，优选乙醇。气雾剂用液体中的有效成分混合物的含量优选为气雾剂用液体总量的10～40重量％，更优选为20～30重量％。气雾剂用液体中的古巴香脂油及其提取物的含量优选为气雾剂用液体总量的1～20重量％，更优选为5～10重量％。若在乙醇中加入古巴香脂油，则会产生沉淀，但通过与LPG、DME等喷射剂混合、加压，能够无沉淀地溶解。
另外，本发明的害虫驱避剂的处理量可以根据制剂的种类、对象害虫的种类、其密度、使用时间、气象条件或使用者的年龄等从广范围中适当选择，但作为一个标准，通常皮肤面积每cm
2所含的有效成分混合物(古巴香脂油和/或其提取物与其它的害虫驱避成分以及根据需要配合的杀虫成分、天然成分、植物精油的混合物)的含量为0.01～2mg，优选为0.05～1mg。该量也适用于在有效成分混合物中不配合助剂而直接使用的情况。
将本发明的害虫驱避剂用于人时，在例如胳膊、脖子等皮肤暴露部位直接涂布霜剂、洗剂等或喷雾气雾剂、水剂等即可。另外，即使在当不直接用于皮肤时，也可以根据使用场所、作为对象的驱避害虫、使用方法等使用合适的助剂，并以合适的有效成分浓度来使用。另外，通过将本发明的害虫驱避剂喷雾或浸渍在例如由天然材料、合成材料等形成的织物、编物、无纺布、皮革、毛毡、纸等片状物上，能够得到害虫驱避片，可以用于厨房以及大衣柜等中的害虫驱避。另外，当用于宠物等时，将本发明的害虫驱避剂揉入或浸渍到树脂制项圈中使用即可。
本发明的害虫驱避剂能以各种形态实用于纤维、皮革、木材、建材、涂料/胶粘剂、塑料/薄膜、日用品、电器产品、纸/纸浆、油剂、食品等各种用途。以下举出其应用的具体例子。以用三聚氰胺、氨基甲酸酯、明胶、二氧化硅等作为胶囊剂的微胶囊的方式，以载持在硅胶、沸石等无机物上的方式，以与环糊精或层状无机化合物包合的方式，或者以或溶液的方式，使本发明的害虫驱避剂附着在聚酯、聚酰胺、聚氨基甲酸酯、聚偏氯乙烯、聚氯乙烯、人造丝、铜氨纤维、棉、麻、丝绸等纤维上，能得到害虫驱避性纤维产品。例如，当用于长筒袜时，能有效地防止腿部被蚊子叮咬。用于蚊帐也很有效。另外，在纤维的纺丝工序中，向纤维中配合本发明的害虫驱避剂，则也能够得到害虫驱避性的纤维产品。例如，可以在聚酯或聚酰胺等合成纤维的纺丝工序中揉入本发明的害虫驱避剂，或在聚氨基甲酸酯等的干式纺丝，在人造丝、铜氨纤维等的湿式纺丝中向纺丝原液中配合本发明的害虫驱避剂。另外，若在涂料中添加本发明的害虫驱避剂，则可以赋予涂膜以害虫驱避性。若在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、玻璃纸、聚酯、聚酰胺等薄膜或树脂中使用，则能够赋予它们以害虫驱避效果。
若将在凝胶状物等中浸渍本发明的害虫驱避剂而得到的物质放置在起居室、浴室、卫生间等，则能够得到害虫驱避性环境。本发明的害虫驱避剂的用途、使用方式并不限于上述例子，除此之外还存在各种用途、使用方式。
本发明的害虫驱避剂可用于驱避各种昆虫。在各种昆虫中，对有害健康的害虫特别有效。作为有害健康的害虫，例如可列举出蚊、蚋、虻、螫蝇、采采蝇、白蛉、跳蚤、臭虫、螨虫等吸血性有害健康的害虫/叮咬性有害健康的害虫、蟑螂(cockroach)、苍蝇(fly)、小蝇(small fly)、摇蚊(chironomidae)等非吸血性有害健康的害虫等。另外，上述非吸血性害虫是小型的双翅目昆虫。其中，对于具有飞翔能力的有害健康的害虫更有效，对蚊子特别有效。
作为蚊子，可列举出按蚊属(Anopheles)、小蚊属(Mimomyia)、脉毛蚊属(Culiseta)、直脚蚊属(Orthopodomyia)、曼蚊属(Mansonia)、库蚊属(Culex)、领蚊属(Heizmannia)、伊蚊属(Aedes)、阿蚊属(Armigeres)、蓝带蚊属(Uranotaenia)、杵蚊属(Tripteroides)、局限蚊属(Topomyia)、钩蚊属(Malaya)、巨蚊属(Toxorhynchites)等。其中，用于与人接触频率高的按蚊属、库蚊属、伊蚊属、阿蚊属等时，能进一步可靠地发挥驱避效果，因而是有用的。对于这些蚊子的具体种类，作为上述按蚊属，例如可列举出中华按蚊(Anopheles sinesis wiedemann)。作为上述库蚊属，例如可列举出尖音库蚊(Culex quinquefasciatus)、淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、骚扰库蚊(Culex pipiens molestus)、三带喙库蚊(Culex tritaeniorhynchus)等。作为上述伊蚊属，例如可列举出白纹伊蚊(Aedes albopictus)、埃及伊蚊(Aedes aegypti)等。作为上述阿蚊属，例如可列举出骚扰阿蚊(Armigeressubalbatus)等。作为摇蚊，可列举出Chironomus circumdatus、花翅摇蚊(Chironomus kiiensis)、日本摇蚊(Nippo-Yusurika，Chironomidae sp.科)、羽摇蚊(Chironomours plumosus)、盐生摇蚊(Chironomous salinarius)、黄色羽摇蚊(Chironomous samoensis)、Chironomus yoshimatsui、Biwakanbuto-Yusurika(ビヮカンブトュスリカ，Chironomidae sp.科)、Kuroguributo-Yusurika(クログリブトュスリカ，Chironomidae sp.科)、Ureshino-Yusurika(ゥレシノュスリカ，Chironomidae sp.科)、polypediumnubifer、长跗摇蚊(Tanytarsus oyamai)、大红德永摇蚊(Propsilocerusakamusi)、polypedium kyotoense、双线环足摇蚊(Cricotopus bicinctus)等。作为微型蝇(midge fly)，可列举出毛蠓科(Psychodidae)、果蝇科(Drosophilida)、蚤蝇科(Phoridae)、瘿蚊科(Cecidomyiidae)、尖眼蕈蚊科(Sciaridae)、迟眼蕈蚊科(Mycetophilidae)、粪蚊科(Scatopsidae)、小粪蝇科(Sphaeroceridae)、黄潜蝇科(Chloropidae)、潜蝇科(Agromyzidae)、毛蚊科(Bibionidae)、大蚊科(Tipulidae)、酪蝇科(Piphilidae)、鼓翅蝇科(Sepsidae)、长足虻科(Dolichopodidae)、蠓科(biting midge)等。
实施例
以下，列举参考例、实施例、比较例和试验例来具体地说明本发明。
(实施例1～6和比较例1～6)
按表1所示的比例(mg)称量害虫驱避成分(古巴香脂油、DEET、红没药醇以及candeia精油)，使之溶于氯仿，将总量调节至100ml，制造本发明和比较品的害虫驱避剂。
(试验例1)<对蚊子的驱避效果试验>
使实施例1～6和比较例1～6的害虫驱避剂各2ml浸渍于10cm×10cm的棉布(细棉布)中，在室内干燥2小时，制作试验用样品。将各试验用样品裁剪成6cm×6cm的大小，将其从里面粘贴到在手背部分开有5cm×5cm孔的丁腈手套的孔部分。戴上该丁腈手套，以握拳的状态插入装有试验用虫的笼中5分钟，计数在该时间内飞到试验用样品上并吸血的个体数。对每个样品改变笼子重复3次上述操作，求出驱避率(％)的平均值。另外，“飞到”是指飞来后合翅停留或步行的状态。另外，吸血是指口器插入试验用样品并停留的状态。结果如表1所示。
取连代饲养中的白纹伊蚊(Aedes albopictus)的蛹150个置于深型培养皿中，使其在30cm×30cm×30cm的钢制笼内羽化，羽化后10天期间，仅用2％砂糖水饲养，使用处于吸血饥饿状态的成虫作为试验用虫。
[表1]
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(试验例2)<对小蝇的驱避效果试验>
将实施例1、4和比较例2～3的害虫驱避剂各2ml浸渍于10cm×10cm的棉布(细棉布)中，在室内干燥2小时，制作试验用样品(处理布)。在直径为2cm、长度为10cm的丙烯酸管的中央开直径为1cm的孔，用上述试验用样品堵住管的一端，用未浸渍害虫驱避剂的10cm×10cm的棉布(未处理布)堵住另一端。
将从屋外采集并在实验室内饲养中的星斑蛾蚋(Tinearia alternata)成虫(试验用虫)从丙烯酸管的中央孔装入丙烯酸管内并将孔堵住，在全黑条件下放置1小时。1小时后，肉眼观察试验用虫从丙烯酸管内的中心向哪一侧停留。重复10次试验。结果如表2所示。
[表2]
停留数 处理布/未处理布 驱避率 (％)
实施例1 0/10 100.0
实施例4 1/9 80.0
比较例2 4/6 20.0
比较例3 4/6 20.0
比较例4 5/5 0.0
(试验例3)<对摇蚊的驱避效果试验>
除了使用摇蚊成虫代替星斑蛾蚋成虫作为试验用虫以外，与试验例2同样地进行试验。结果如表3所示。
[表3]
停留数 处理布/未处理布 驱避率 (％)
实施例1 1/9 80.0
实施例4 1/9 80.0
比较例2 6/4 -20.0
比较例3 4/6 20.0
比较例4 5/5 0.0
(实施例7)
将古巴香脂油1重量份和DEET 1重量份溶于乙醇68重量份和石蜡类溶剂(商品名：IP solvent、出光兴产株式会社制)30重量份的混合溶剂中，制备害虫驱避剂溶液。在气雾剂容器中填充20重量份的该害虫驱避剂溶液，然后加压填充80重量份LPG(喷射剂)，制备气雾剂形态的本发明害虫驱避剂。产品压力为0.22MPa。
(实施例8)
除了使用红没药醇1重量份代替DEET 1重量份以外，与实施例7同样地操作，制备气雾剂形态的本发明害虫驱避剂。
(实施例9)
将古巴香脂油1重量份和红没药醇0.1重量份溶于导电率为10μS/cm的水93.9重量份和非离子型表面活性剂(商品名：Newcol 565SC、日本乳化剂株式会社制)5重量份的混合物中，制备水剂形态的本发明害虫驱避剂。
(比较例7)
除了使用DEET 2重量份代替古巴香脂油1重量份和DEET 1重量份以外，与实施例7同样地操作，制备气雾剂形态的比较用害虫驱避剂。
(比较例8)
除了使用古巴香脂油2重量份代替古巴香脂油1重量份和DEET 1重量份以外，与实施例7同样地操作，制备气雾剂形态的比较用害虫驱避剂。
(比较例9)
除了使用DEET 1.1重量份代替古巴香脂油1重量份和红没药醇0.1重量份以外，与实施例9同样地操作，制备水剂形态的比较用害虫驱避剂。
(试验例4)<使用喷雾的驱避效果试验>
每只手10秒地分别喷雾实施例7～9和比较例7～9的害虫驱避剂，然后将双手插入装有50只白纹伊蚊雌成虫的笼内5分钟，计数飞到双手的虫数。在2小时后、4小时后也实施同样的试验。另外，对于作为水剂的实施例9和比较例9的害虫驱避剂，也填充到喷雾器中进行喷雾。结果如表4所示。
[表4]
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(试验例5)
对6cm×6cm大小的棉布从高度为10cm的位置喷1次实施例9和比较例9的害虫驱避剂，在室温下放置1小时和5小时。将其从里面粘贴到在手背部分开有5cm×5cm孔的丁腈手套的开孔部分。戴上该丁腈手套，以握拳的状态插入装有50只白纹伊蚊雌成虫的笼中5分钟，计数在时间内飞到的个体数，算出驱避率。结果如表5所示。
[表5]
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(试验例6)<驱避剂的溶解性试验>
将古巴香脂油与DEET或红没药醇的混合物5重量份以及各种溶剂95重量份混合，肉眼观察溶解状态。关于评价，将在室温下保存1周后不发生分离和沉淀的状态称为“良好溶解“，将在混合后未立即出现分离和沉淀但在室温下保存1周会产生分离和沉淀的状态称为“溶解”。“良好溶解的溶剂”有辛醇、辛基十二烷醇、异硬脂酸-2-己基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸、癸二酸二乙酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己酯)、苄醇、苯甲酸苄酯、水杨酸苄酯、十二烷基苯、蓖麻油、棕榈油、椰子油、十六醇、十八醇、二十二醇、吡啶、二氯甲烷、氯仿、二甲基亚砜、苯、甲苯、二甲苯、喹啉、甲基萘以及二异丙基萘。“溶解的溶剂”有苯基乙二醇、苯基二乙二醇、橄榄油、杏仁油、菜籽油以及大豆油。
(参考例1)<古巴香脂油提取物的制备>
对100g古巴香脂油使用以3升己烷为展开提取溶剂的硅胶柱色谱法(填充用硅胶、商品名：BW-127ZH、350g)进行处理。然后，对上述硅胶柱色谱法处理后的古巴香脂油的残渣，使用以2.4升己烷∶氯仿∶乙酸乙酯(4∶4∶1)为展开提取溶剂的硅胶柱色谱法(商品名：BW-127ZH、350g)进行处理，得到分级品。将该分级品5.0g与甲醇50g混合后，由于生成白色浮游物，因此进行滤去。反复进行该操作3次，得到古巴香脂油的提取物即甲醇不溶级分。
该甲醇不溶级分的主要物理性质如下所述。
1)溶剂溶解性：在水、甲醇和乙醇中不溶。在氯仿和己烷中可溶。在乙酸乙酯和丙酮中难溶。另外，在有机溶剂中的溶解性均是在25℃下研究的。
2)分子量
质谱(FAB-MS)＝m/z 784(M
+)
另外，按照EI(Electron Ionization)法进行甲醇不溶级分的离子化。质谱采用质量分析仪(商品名：JMS-NS700型、日本电子株式会社制)，在20℃下，以甘油为基质进行测定。
3)红外线吸收光谱(薄膜法)；υmax(cm
-1)；2950(s，C-H)，1450(m，C-H)，1380(m)，1220(m)，720(s)
另外，红外线吸收光谱是采用傅立叶转换红外分光光度计(商品名：FTIR-8200D型、株式会社岛津制作所制)在25℃下测定的。
(实施例10)
除了使用在参考例1中得到的古巴香脂油提取物以外，与实施例1同样操作，制造本发明的害虫驱避剂。对于该害虫驱避剂，与试验例1同样地测定关于蚊子飞到和吸血的驱避率(％)，结果：对于飞到，显示出比实施例1的害虫驱避剂更高的驱避效果，对于吸血，与实施例1的害虫驱避剂等同。此外，与实施例1的本发明害虫驱避剂相比，驱避效果的持续时间延长。
本发明在不脱离其主旨或主要特征的前提下，能以其它各种方式实施。因此，上述实施方式仅仅是所有方面的例示，本发明的范围表示在权利要求的范围中，其并不受说明书正文的任何限制。此外，属于权利要求范围的变形和变更均在本发明的范围内。
本发明的害虫驱避剂具有高的害虫驱避效果，其害虫驱避效果长时间维持，对人体的安全性高。而且，使用比DEET少的量即可显示充分的害虫驱避效果，因此与使用DEET相比，对人体的安全性更高。另外，对多种有害健康的害虫具有驱避效果，在该方面也是有用的。