一种制备丙二胺单或双烷基取代产物的方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201210374748.9	申请日：	2012.10.08
公开号：	CN102952020A	公开日：	2013.03.06
当前法律状态：	授权	有效性：	有权
法律详情：	授权\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C07C 211/11申请日:20121008\|\|\|公开
IPC分类号：	C07C211/11; C07C211/27; C07C209/62	主分类号：	C07C211/11
申请人：	天津科创医药中间体技术生产力促进有限公司
发明人：	田东奎
地址：	300381 天津市西青区华苑产业园区(环外)海泰发展六道6号绿色产业基地F座3门501
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内容摘要

本发明公开了一种丙二胺单或双烷基化产物的制备方法，该方法以单或双烷基取代的四氢嘧啶酮为原料，在三氯化铝存在下，用浓盐酸水解得到相应的烷基取代丙二胺。该方法所得产物纯度高，避免了单纯烷基化难以控制取代数量的问题，同时可以高收率的得到非对称烷基取代的丙二胺衍生物。

权利要求书

权利要求书一种制备丙二胺单或双烷基取代产物的方法，其特征在于，所述反应以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，三氯化铝为催化剂，用浓盐酸水解制备。
根据权利要求1所述的反应，其特征在于，所述反应用于制备单或双烷基取代丙二胺衍生物。
根据权利要求1或2所述的反应，其特征在于，所述反应包括对称和非对称烷基取代丙二胺的制备。
根据权利要求1、2或3所述的反应，其特征在于，所述反应包括以下步骤：
(1)以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，三氯化铝为催化剂，在浓盐酸中回流反应使之水解完全。；
(2)将步骤(1)的反应液蒸馏除去水分，剩余物加入氢氧化钠溶液中和；
(3)将中和后的溶液蒸馏得到产品。

说明书

说明书一种制备丙二胺单或双烷基取代产物的方法
技术领域
本发明涉及一种制备方法，具体是涉及一种丙二胺单或双烷基化取代产物的制备。
背景技术
脂肪胺作为有机化学中的一类基础中间体，近年来在化学制药、精细化工等领域得到广泛应用。二胺类化合物具有双反应位点，其重要性更加明显。在制备烷基化取代的二胺时，由于其反应活性相差不大，很难高收率的得到单一烷基化取代的胺，尤其是在合成非对称取代的二胺时，这一困难显得更加突出。
传统的合成方法一般是采取二胺底物大过量的方式，滴加烷基化试剂来控制取代个数，这样的合成方法收率较低，后处理繁琐，特别是合成一些非对称取代的二胺时更加困难。
发明内容
本发明的目的是为了解决合成单或双烷基化取代的丙二胺时，由于直接烷基化难以控制烷基化数量而难以得到特定产物的难题。尤其是在合成非对称取代的丙二胺衍生物时更是困难。
实现上述目的本发明的技术方案为，一种全新的制备单或双烷基化取代丙二胺的方法，所述反应以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，三氯化铝为催化剂，用浓盐酸水解制备。
该反应可用于单或双烷基取代的丙二胺衍生物制备，尤其是非对称取代的双烷基化丙二胺制备。
该反应包括以下步骤：
(1)以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，三氯化铝为催化剂，在浓盐酸中回流反应使之水解完全。；
(2)将步骤(1)的反应液蒸馏除去水分，剩余物加入氢氧化钠溶液中和；
(3)将中和后的溶液蒸馏得到产品。
其中，反应的完全与否是通过气相色谱来确定。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：(1)本发明以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，通过水解制备相应的单或双烷基化取代的丙二胺，具有选择性好，产物单一，易于提纯等优点；(2)用三氯化铝做催化剂催化酰胺的水解，可提高反应速度，增加反应活性；(3)本发明在制备非对称取代的双烷基化丙二胺时具有很好的原子经济性，可高收率的得到相应产物。
具体实施方式
为便于本发明技术方案的理解，下面结合具体的实施方式进行介绍。
实施例1：

在1L三口瓶中加入128gN，N’‑二甲基四氢嘧啶酮，35g三氯化铝，混合均匀后加入500mL浓盐酸，升温回流反应12h。完毕后蒸馏除去水分，得到粘稠状物质。加入200mL水中溶解，然后用氢氧化钠调节pH＝13。分出油状物，减压蒸馏提纯得到74g N，N’‑二甲基‑1，3‑丙二胺，产率：72.5％。MS m/z  102(M+H)+
实施例2：

在1L三口瓶中加入156gN，N’‑二乙基四氢嘧啶酮，35g三氯化铝，混合均匀后加入500mL浓盐酸，升温回流反应12h。完毕后蒸馏除去水分，得到粘稠状物质。加入200mL水中溶解，然后用氢氧化钠调节pH＝13。分出油状物，减压蒸馏提纯得到93g N，N’二乙基‑1，3‑丙二胺，产率：71.5％。MS m/z  130(M+H)+
实施例3：

在1L三口瓶中加入102gN‑甲基‑N‘‑苄基四氢嘧啶酮，20g三氯化铝，混合均匀后加入300mL浓盐酸，升温回流反应12h。完毕后蒸馏除去水分，得到粘稠状物质。加入150mL水中溶解，然后用氢氧化钠调节pH＝13。分出油状物，减压蒸馏提纯得到76g N‑甲基‑N’‑苄基‑1，3‑丙二胺，产率：85.3％。MS m/z  178(M+H)+
上述技术方案仅体现了本发明技术方案的优选技术方案，本技术领域的技术人员对其中某些部分所可能做出的一些变动均体现了本发明的原理，属于本发明的保护范围之内。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 102952020 A (43)申请公布日 2013.03.06 CN 102952020 A *CN102952020A* (21)申请号 201210374748.9 (22)申请日 2012.10.08 C07C 211/11(2006.01) C07C 211/27(2006.01) C07C 209/62(2006.01) (71)申请人天津科创医药中间体技术生产力促进有限公司地址 300381 天津市西青区华苑产业园区 ( 环外 ) 海泰发展六道 6 号绿色产业基地 F 座 3 门 501 (72)发明人田东奎 (54) 发明名称一种制备丙二胺。

2、单或双烷基取代产物的方法 (57) 摘要本发明公开了一种丙二胺单或双烷基化产物的制备方法，该方法以单或双烷基取代的四氢嘧啶酮为原料，在三氯化铝存在下，用浓盐酸水解得到相应的烷基取代丙二胺。该方法所得产物纯度高，避免了单纯烷基化难以控制取代数量的问题，同时可以高收率的得到非对称烷基取代的丙二胺衍生物。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页说明书 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 2 页 1/1 页 2 1. 一种制备丙二胺单或双烷基取代产物的方法，其特征在于，所述反应以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，。

3、三氯化铝为催化剂，用浓盐酸水解制备。 2. 根据权利要求 1 所述的反应，其特征在于，所述反应用于制备单或双烷基取代丙二胺衍生物。 3.根据权利要求1或2所述的反应，其特征在于，所述反应包括对称和非对称烷基取代丙二胺的制备。 4. 根据权利要求 1、 2 或 3 所述的反应，其特征在于，所述反应包括以下步骤： (1) 以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，三氯化铝为催化剂，在浓盐酸中回流反应使之水解完全。； (2) 将步骤 (1) 的反应液蒸馏除去水分，剩余物加入氢氧化钠溶液中和； (3) 将中和后的溶液蒸馏得到产品。权利要求书 CN 102952020 A 。

4、2 1/2 页 3 一种制备丙二胺单或双烷基取代产物的方法技术领域 0001 本发明涉及一种制备方法，具体是涉及一种丙二胺单或双烷基化取代产物的制备。背景技术 0002 脂肪胺作为有机化学中的一类基础中间体，近年来在化学制药、精细化工等领域得到广泛应用。二胺类化合物具有双反应位点，其重要性更加明显。在制备烷基化取代的二胺时，由于其反应活性相差不大，很难高收率的得到单一烷基化取代的胺，尤其是在合成非对称取代的二胺时，这一困难显得更加突出。 0003 传统的合成方法一般是采取二胺底物大过量的方式，滴加烷基化试剂来控制取代个数，这样的合成方法收率较低，后处理繁琐，。

5、特别是合成一些非对称取代的二胺时更加困难。发明内容 0004 本发明的目的是为了解决合成单或双烷基化取代的丙二胺时，由于直接烷基化难以控制烷基化数量而难以得到特定产物的难题。尤其是在合成非对称取代的丙二胺衍生物时更是困难。 0005 实现上述目的本发明的技术方案为，一种全新的制备单或双烷基化取代丙二胺的方法，所述反应以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，三氯化铝为催化剂，用浓盐酸水解制备。 0006 该反应可用于单或双烷基取代的丙二胺衍生物制备，尤其是非对称取代的双烷基化丙二胺制备。 0007 该反应包括以下步骤： 0008 (1) 以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，三氯化。

6、铝为催化剂，在浓盐酸中回流反应使之水解完全。； 0009 (2) 将步骤 (1) 的反应液蒸馏除去水分，剩余物加入氢氧化钠溶液中和； 0010 (3) 将中和后的溶液蒸馏得到产品。 0011 其中，反应的完全与否是通过气相色谱来确定。 0012 本发明与现有技术相比具有以下有益效果： (1) 本发明以单或双取代四氢嘧啶酮为原料，通过水解制备相应的单或双烷基化取代的丙二胺，具有选择性好，产物单一，易于提纯等优点； (2) 用三氯化铝做催化剂催化酰胺的水解，可提高反应速度，增加反应活性； (3) 本发明在制备非对称取代的双烷基化丙二胺时具有很好的原子经济性，可高。

7、收率的得到相应产物。具体实施方式 0013 为便于本发明技术方案的理解，下面结合具体的实施方式进行介绍。 0014 实施例 1 ：说明书 CN 102952020 A 3 2/2 页 4 0015 0016 在 1L 三口瓶中加入 128gN， N - 二甲基四氢嘧啶酮， 35g 三氯化铝，混合均匀后加入 500mL 浓盐酸，升温回流反应 12h。完毕后蒸馏除去水分，得到粘稠状物质。加入 200mL 水中溶解，然后用氢氧化钠调节 pH 13。分出油状物，减压蒸馏提纯得到 74g N， N - 二甲基 -1， 3- 丙二胺，产率： 72.5。MS m/z 102(M。

8、+H)+ 0017 实施例 2 ： 0018 0019 在 1L 三口瓶中加入 156gN， N - 二乙基四氢嘧啶酮， 35g 三氯化铝，混合均匀后加入 500mL 浓盐酸，升温回流反应 12h。完毕后蒸馏除去水分，得到粘稠状物质。加入 200mL 水中溶解，然后用氢氧化钠调节 pH 13。分出油状物，减压蒸馏提纯得到 93g N， N 二乙基 -1， 3- 丙二胺，产率： 71.5。MS m/z 130(M+H)+ 0020 实施例 3 ： 0021 0022 在 1L 三口瓶中加入 102gN- 甲基 -N- 苄基四氢嘧啶酮， 20g 三氯化铝，混合均匀后加入 300mL 浓盐酸，升温回流反应 12h。完毕后蒸馏除去水分，得到粘稠状物质。加入 150mL 水中溶解，然后用氢氧化钠调节 pH 13。分出油状物，减压蒸馏提纯得到 76g N- 甲基 -N - 苄基 -1， 3- 丙二胺，产率： 85.3。MS m/z 178(M+H)+ 0023 上述技术方案仅体现了本发明技术方案的优选技术方案，本技术领域的技术人员对其中某些部分所可能做出的一些变动均体现了本发明的原理，属于本发明的保护范围之内。说明书 CN 102952020 A 4 。

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