有规定的正背面感光速度差的具有半透 明支持体的双面涂药的显示材料 【技术领域】
本发明涉及照相材料。在优选的形式中，它涉及双面涂药的照相反射和透射显示材料。背景技术
现有技术中已知的是，照相显示材料可用于广告中以及照相影象的装饰性显示中。因为这些显示材料用于广告中，显示材料的影象质量对于表达所要广告宣传的产品或服务的质量信息来说是关键的。此外，照相的显示影象需要有高震撼力，因为它企图将消费者的注意吸引到该显示材料上和所要传递的信息上。显示材料的典型应用包括在公共场所如飞机场、公共汽车和体育场中的产品和服务广告，电影海报和美术照相印片。高质量、高震撼力的照相显示材料的理想属性是稍偏蓝的最小密度，耐用性，清晰度和平坦度。成本也是重要的，因为与替代性显示材料技术如在纸张上地平版印刷影象相比，显示材料倾向于更加昂贵。对于显示材料，常规的彩色相纸是不理想的，因为它对于操作、照相冲洗和大幅面影象的显示缺乏耐用性。
现有技术的照相显示材料在历史上分类为反射或透射。反射显示材料典型地是施用有光敏卤化银涂层的高度着色的影象支持体。反射显示材料典型地被用于其中影象用于传递概念或信息的商业应用中。反射显示材料的应用实例是公共场合的产品广告。现有技术的反射显示材料已经被优化以便利用反射光来提供悦目的影象。透射显示材料用于商业成象应用中，且典型地是以光源进行背光照明。透射显示材料典型地是具有光敏卤化银和内含式漫射体(隐匿用于提供观看照明的灯的“透背”)的透明支持体或涂有光敏卤化银乳剂的基本上透明的支持体，它要求在材料的背后放置漫射屏作为隐藏用于为介质提供照明的灯的“透背”的手段。现有技术的透射显示材料已经被优化以便提供悦目的影象，当该影象使用各种光源进行背光照明时。因为现有技术的反射和透射产品已经被优化成反射显示影象或透射显示影象，两种单独的产品设计必须在制造中同时存在以及必须在照相冲印加工现场保持两种显示材料的存货。此外，当透射显示材料的背光照明的质量下降时，例如当背光光源烧毁或背光的输出因老化而减少时，透射影象将变暗并降低了影象的商业价值。如果影象支持体能够同时用作反射和透射显示材料则是非常理想的。
与照相反射正片材料相比，现有技术的透射显示材料使用高覆盖量的光敏卤化银乳剂来提高影象的密度。尽管提高该覆盖量可提高在透射空间中影象的密度，但是随着覆盖量的提高，影象显影所需要的时间也增加。典型地，与照相正片材料的45秒或更少的显影时间相比，高密度透射显示材料具有至少110秒的显影时间。现有技术的高密度透射显示材料，当冲洗时，降低了显影洗印室的生产率。此外，涂敷高覆盖量的乳剂需要在制造中乳剂的附加干燥，这降低了乳剂涂布机器的生产率。如果透射显示材料具有高密度和具有低于50秒的显影时间则是理想的。
现有技术的聚酯片基的反射照相材料使用在其上涂敷了光敏卤化银乳剂的TiO2着色的聚酯片基。在WO94/04961中已建议将含有10％-25％ TiO2的不透明聚酯用作照相支持体。在聚酯中的TiO2使反射显示材料具备不理想的乳白色外观。该TiO2着色的聚酯也是昂贵的，因为TiO2必须分散到整个厚度中，典型地从100到180微米。以这种方式使用的TiO2也使聚酯支持体带上浅黄色，这是照相显示材料所不希望的。为了用作照相显示材料，含有TiO2的聚酯支持体必须着蓝色以抵消黄色，这反过来导致所需白度的损失和增加显示材料的成本。
现有技术的照相显示材料使用聚酯作为支持体的片基。典型地，聚酯支持体具有150-250微米的厚度，以提供所需的劲度。现有技术的照相显示材料典型地在支持体的一侧上涂有光敏卤化银成象层。曝光装置已经被设计来仅仅将现有技术的显示材料的一侧曝光，因此对印片压纸卷筒的设计很少关注。例如，使用在曝光过程中保持介质的真空辊的曝光装置典型地使用供真空用的狭缝。这些狭缝充当“黑阱”(曝光能量被损失和具有弱的二次反射的区域)，在双面涂有感光药膜的乳剂体系中能够导致背面影象的不均匀密度。
在US 6,030,756中双面涂药的卤化银成象层被讨论用作显示材料。在US 6,030,756中，通过将顶面卤化银成象层曝光来使顶面和底面影象曝光。当以反射或透射模式观看时，在US 6,030,756中的显示材料能够获得良好的影象；然而，当依顶不均匀反射压纸卷筒放置时，在US 6,030,756中的显示材料会有不均匀的背面影象密度的缺点。
在同时提交的标题为“具有影调增强层的聚烯烃基显示材料”的Docket 80,701中公开了通过引入与防光晕层组合的影调增强层来改进背面成象效率的方法。这一方法使用影调增强层以避免与单独使用防光晕层有关的大大降低背面乳剂的成象效率的问题。虽然该方法生产出悦目的产品，但是已经发现当以透射模式观看时元件的最大可实现密度仍然低于现有技术的透射专用显示材料。与现有技术的透射显示材料相比，这倾向制造出看起来“反差平淡”和减饱和的影象。此外，因为蓝Dmin中的不希望的提高，在影调增强层中使用高水平的反射材料可降低透射元件的色彩再现。为了补偿低于所希望的量的透射密度，可在元件的背面上提高银、凝胶和成色剂的量。然而，随着更多的材料用于元件的背面，已涂布的元件的总厚度会提高，而且元件的冲洗敏感度会降低。发明内容
人们仍然需要这样的改进产品，当直接观看时它具有明亮的反射影象和当背部光照还提供足够染料密度的清晰明亮的影象。
本发明的一个目的是克服显示材料的缺点。
本发明的另一目的是提供优异的、低成本的和较高强度的显示材料。
本发明的另一目的是在唯一的曝光光线处在显示元件的正面之上时提供足够染料密度的背面影象，但不是以在显示元件的背面形成不均匀密度为代价。
本发明的这些和其它目的是通过包含片基材料、至少一层曝光侧光敏卤化银层和至少一层背面光敏卤化银层的照相元件实现的，其中所述正面光敏层具有比所述背面光敏层更低的感光速度，和其中所述片基材料具有在35-60％之间的百分透射率。
本发明提供一种这样的材料，当成象和显影时，在环境正面光照条件下观看时得到明亮的、清晰的反射影象，以及当用透射光源照射时产生有足够染料密度的悦目的影象。在一个优选的形式中，本发明提供了在每一侧上有卤化银影象但仍然保持单个曝光步骤和冲洗时间短的产品。附图说明
图1是用于说明对比的双面涂药的涂层的透射密度对曝光量的曲线图，该涂层包括在背面外涂层中的防光晕层和在外涂层和最底层的光敏层之间的影调增强层。还描绘了密度对曝光量曲线的瞬时γ曲线。
图2是透射密度对曝光量的图，它说明了具有熔融附加物的本发明的双面涂药的涂层，该附加物能够降低正面乳剂的卤化银感光度。还描绘了密度对曝光量曲线的瞬时γ曲线。
图3是透射密度对曝光量的曲线图，它说明了具有与三倍于对比水平的正面吸收染料组合的熔融附加物的本发明的双面涂药的涂层，该附加物能够降低正面乳剂的卤化银感光度。还描绘了密度对曝光量曲线的瞬时γ曲线。
图4是透射密度对曝光量的曲线图，它说明了本发明的第三实施方案，其中在元件的正面使用一组独特的具有固有低感光度的乳剂。还描绘了密度对曝光量曲线的瞬时γ曲线。具体实施方式
具有反射性能以及在背面上形成的足够的染料以在背光照明时提供悦目的密度的双面涂药的显示材料是非常受显示应用青睐的。该介质能够形成引人注目的和美学上享受的反射影象，以及能够在夜间或在环境光级低的情况下从背面照射时提供足够染料密度的悦目的影象。另外，所形成影象的双重性能(反射和透射)使得在户外应用中或受到非受控的高环境反射表面光照(人造或自然)的那些情况下通过所形成正面影象的性能产生悦目的影象。利用本发明，通过基底的半反射性能所形成和背衬(back)和通过正面光照进行照明的该正面影象将不会出现象常规的透射专用显示介质一样的看上去“被遮住”。
本发明涉及以下发现：当在半透明支持体的每一侧上有成象层的双面涂有感光药膜的显示材料被曝光时，如果在正面上成象乳剂层的感光速度低于在半透明支持体之下的侧面上成象乳剂的感光速度，则形成了最佳影象。在支持体之下的成象卤化银乳剂在曝光过程中接收较少的光，因为在将背面上的成象层曝光之前该光必须通过上部的成象层以及支持体。在本说明书中，当涉及到在底面光敏层和顶面光敏层之间的感光度差时，它是有效感光度差，考虑了曝光过程中底面成象光敏层接收较少光的这一事实。已经发现为了获得合适的影象，优选的是该顶面和底面层的感光度的有效差具有不超过约0.6logE的差值。更优选的是该有效感光度差不超过0.3logE。最优选的是，为了在反射和透射应用中该照相元件有最佳性能，在透明片基之上和在透明片基之下的光敏层之间的有效感光度差不超过0.15logE。该有效感光度是层在本发明的照相元件中的感光度，而不是层在不作为本发明照相元件的一部分的情况下单独形成和测试时的感光度。在支持体之下的照相光敏层接收较少的光，因此，在使用中其所具有的有效感光度低于这些层在直接曝光时的感光度。当在本说明书中涉及底层和顶层的感光度差时，它是有效感光度差，而不是该层在不作为本发明照相元件的一部分时所测量的差。所以，尽管感光层不具有显著的感光度差被认为是优选的，但是应该理解的是，它是元件中有效感光度的差，而且实际上该底层，如果与照相元件分离和进行测试，可能事实上具有比顶层更高的感光速度。
能够以多种方式测量正-背面感光度差或“速隙(speed gap)”。例如，能够对该双面涂药的照相元件进行梯级曝光和按正常方式冲洗。在显影后，交替地从支持体上剥离正面或背面，以及使用透射光密度计透过该元件的正面测量单独正面或背面的密度。以这种方式，能够独立地测定正面和背面的感光度。
本发明是利用包含半透明片基、至少一层在所述片基顶面的光敏卤化银层和至少一层在所述片基的底面上的光敏层的显示材料来实现的，其中所述显示材料在曝光和显影之后在显示材料的已显影D-min区域中具有35-60％的光透射，其中顶面和底面光敏卤化银层的感光度差不超过0.6logE。更优选，这一感光度差应该不超过0.3logE和最优选，这一感光度差应该不超过0.15logE。
在一个优选实施方案中，元件的所述片基是包含至少一层孔隙化聚烯烃或聚酯漫射层的聚烯烃或聚酯片材。此外，可以设想具有指定的正背面感光度差的元件与在含光敏乳剂的底面层下方的影调增强层和/或防光晕层相结合使用。
在最优选的实施方案中，本发明的这些和其它目的可通过这样一种显示材料来实现，它包含片基、至少一层在所述片基的顶面上的光敏卤化银层和至少一层在所述片基的底面上的光敏层、在所述底面乳剂之下的影调增强层和在所述影调增强层之下的防光晕层，所述片基包含包含至少一层孔隙化聚烯烃漫射层的聚烯烃片材，其中所述显示材料在曝光和显影之后在该显示材料的已显影D-min区域中具有35-60％的光透射和其中顶面和底面光敏卤化银层的感光度差是不超过0.6logE。更优选，这一感光度差应该不超过0.3logE和最优选，这一感光度差应该不超过0.15logE。
对于本发明，当仅仅从正面曝光时，背面乳剂的“首次曝光”和自动“二次曝光”都可进行。这是由介质的设计反向散射引起的，并补偿因通过介质的正面成象和在到达背面光敏层之前透过正面吸收染料以及浑浊支持体而引起的成象辐射的初始损失。用这种方式，在背面上形成了具有足够清晰度和足够染料密度的正面影象的镜象。这容许正确的影象重合(背面影象的眩光低至没有)，以及足够的染料密度以继续用于背光照明。已经发现，结合使用影调增强层与防光晕层的双面涂药的显示材料能够印片而得到优异的反射影象或者优异的透射影象。当印品优化用于反射观时，透射观看时印品倾向于是“反差平淡”和“褪色的”。相反地，当印品优化用于透射观看时，反射印品是“被遮挡住”和暗的。另外，当元件被曝光以使得为透射观看的印品形成足够的密度时，黄色倾向于呈桔黄，绿相当不利地变暗。此外，对于多色元件已经发现，正面与背面速隙不匹配，中性反射和透射色域不能同时实现。
已经发现这些问题能够通过使用任何合适的方法减少元件的正-背面感光度差来克服。按照在US 6,030,756或同时提交的和标题为“具有影调增强层的聚烯烃基显示材料”的专利申请中所述，在元件的正面和背面上涂敷的同一光敏乳剂的有效感光速度能够超过0.6logE。我们已经发现，随着正背面速隙的减少，体系的有效对比度能够显著改进，进而使本发明的元件提供兼具优异的反射和透射性能的印品。对材料的感光测定性能的影响是，随着速隙变窄，有效透射对比度会提高，而反射对比度则不变。至于对照相元件的影响，随着透射对比度的提高，有可能在昼/夜产品的反射和透射观看之间获得较好的平衡。即，当该材料仅仅在正面上照明时，该元件能够提供不太暗和具有能够再现强光和阴影细节的所需色域的悦目的反射印片。当这一元件以透射模式用背光照明来观看时，在元件的背面上形成了足够的附加密度，这样该印片就不会显得褪色或反差平淡，相反保持了当前透射专用显示产品的闪速(snap)和色纯度。
已经发现许多种方法可使正背面速隙变窄。正如在US 5,840,473和US 5,849,470中所公开的，如TSS的材料能够用于有选择地降低正面乳剂的感光速度。这一材料能够在卤化银乳剂的制备过程中添加或能够刚好在涂敷操作之前作为所谓的熔体掺料(melt doctor)添加。降低乳剂感光度的其它方法公开在US 5,219,721和US 5,418,127中。
还已经表明，吸收染料在正面乳剂组件(pack)中的添加能够减少正-背面速隙。随着在正面上提高吸收染料水平，对乳剂感光度的影响在元件的正面上大于在背面上。因此，虽然整个元件的感光度降低，但是与背面相比，正面的相对感光度降低了。
使速隙变窄的另一方法是在元件的正面和背面上使用具有固有不同的感光度的卤化银乳剂。现有许多方法可以影响乳剂的感光度。例如，众所周知的是，降低颗粒大小可得到较慢的乳剂。另一选择是在颗粒内某些物质的存在或不存在。例如，显示产品的卤化银乳剂一般具有高的氯化物含量，但还含有较少量的溴化物和碘化物。溴离子通常处于表面上和帮助光谱增感染料和其它照相附加物吸收到卤化银颗粒中。在EP 750,222中已公开，少量碘化物的存在能够对氯化物高的乳剂的感光度有非常有利的影响。此外，US专利5,037,732；5,360,712；和5,462,849公开了含有有机配位体的掺杂剂的使用，掺杂剂能够根本上改变乳剂感光度，而与此同时对其它重要特性如对比度和互易性有最低影响。
图1是在竖轴上透射密度，单位为状态(Status)A红/绿/蓝密度，和在横轴上log曝光量的曲线。图1是通过如下产生：在具有防光晕层和影调增强层的本发明优选片基上施涂双面涂药的卤化银涂层，用均匀黑色背衬压纸卷筒以红、绿和蓝激光进行分色曝光，随后在常规RA-4化学试剂中冲洗，然后在透射X-Rite光密度计上读数。三条曲线是关于青2，品红4，和黄6彩色记录信息。还显示的是从对于青(2G)、品红(4G)和黄(6G)记录信息的密度对log曝光量曲线衍生的瞬时γ(或对比度)曲线。图1表示了在元件的正面和背面上具有相等感光度的乳剂的双面涂药的卤化银显示材料的性能。虽然能够获得具有可接受的透射质量的影象，但是在图1中的材料不会得到同时具有优化的反射和透射观看性能的印片。
图2是在竖轴上密度，单位为状态A红/绿/蓝密度，和在横轴上log曝光量的曲线。图2是通过如下产生：在具有防光晕层、影调增强层并使用了加入到红、绿和蓝光敏乳剂层中的感光速度减缓附加物的本发明优选片基上施涂双面涂药的卤化银涂层，用均匀黑色背衬压纸卷筒以红、绿和蓝激光进行分色曝光，随后在常规RA-4化学试剂中冲洗，然后在透射X-Rite光密度计上读数。三条曲线是关于青12，品红14，和黄16彩色记录信息。还显示的是从对于青(12G)、品红(14G)和黄(16G)记录信息的密度对log曝光量曲线衍生的瞬时γ曲线。图2表示本发明的性能，其中加入足够的感光速度减缓剂使正面层的感光度相对于对比涂层而言减少大约0.15logE。如密度对logE曲线和瞬时γ曲线所看到的，该体系的总对比度相对于对比物有提高。
图3是在竖轴上密度，单位为状态A红/绿/蓝密度，和在横轴上log曝光量的曲线。图3是通过如下产生：在具有防光晕层、影调增强层、加入到红、绿和蓝光敏乳剂层中的感光速度减缓附加物以及三倍于对比物中所用的吸收剂染料的本发明优选片基上施涂双面涂药的卤化银涂层，和用均匀黑色背衬压纸卷筒以红、绿和蓝激光进行分色曝光，随后在常规RA-4化学试剂中冲洗和然后在透射X-Rite光密度计上读数。三条曲线是关于青22，品红24，和黄26彩色记录信息。还显示的是从青(22G)、品红(24G)和黄(26G)记录信息的密度对log曝光量曲线衍生的瞬时γ曲线。图3表示本发明的性能，其中加入足够的感光速度减缓剂使正面层的感光度相对于对比涂层而言减少大约0.15logE，和将三倍于对比量的吸收剂染料加入到正面涂层中。如在密度对logE曲线和瞬时γ曲线中所看到的，该体系的总对比度相对于对比物有更进一步提高。
图4是在竖轴上密度，单位为状态A红/绿/蓝密度，和在横轴上log曝光量的曲线。图4是通过如下产生的：在具有防光晕层、影调增强层和感光度比在元件的背面上所用的乳剂低约0.6logE(红和绿)和0.15logE(蓝)的三个新的正面卤化银乳剂的本发明优选片基上施涂双面涂药的卤化银涂层，和用均匀黑色背衬压纸卷筒以红、绿和蓝激光进行分色曝光，随后在常规RA-4化学试剂中冲洗，然后在透射X-Rite光密度计上读数。三条曲线是关于青32，品红34，和黄36的彩色记录信息。还显示的是从青(32G)、品红(34G)和黄(36G)记录信息的密度对log曝光量曲线衍生的瞬时γ曲线。如在密度对logE曲线和瞬时γ曲线中所看到的，该体系的总对比度甚至相对于图1中所示的对比物也有提高。
这里使用的术语“顶”、“上”和“正”涉及朝向曝光源的那一侧。这里使用的术语“底”、“下”和“背”是指离曝光源较远的那一侧。这里使用的术语“透明”是指让射线通过而没有显著的偏向或吸收的能力。对于本发明，“透明”材料被定义为具有大于90％的光谱透射的材料。对于照相元件，光谱透射是透射功率与入射功率的比值并作为百分数表达如下：TRGB＝10-D*100，其中D是由X-Rite 310型(或相当的)照相透射光密度计测量的照相元件冲洗后的最小密度的红、绿和蓝状态A透射密度响应的平均。这里使用的术语“双面涂药”是指光敏卤化银涂布在成象支持体的顶面和底面上。
在本发明的一个实施方案中，该显示材料使用透明的聚酯支持体，其结合了含有分散在明胶中的作为内含式漫射体的白色颜料的层，所述漫射层被涂敷在元件的正面上紧邻片基。合适的散射物质包括，但不限于，二氧化钛，硫酸钡，粘土，碳酸钙或合适的聚合物材料。合适的聚合物材料包括中空聚苯乙烯珠粒，如RopaqueTM珠粒(HP-1055，Rohm & Haus)。最优选的是TiO2，它可以是锐钛型或金红石型。
在一个优选实施方案中，显示材料使用包含聚烯烃或聚酯片材的片基，该片材包含至少一个孔隙化聚烯烃或聚酯漫射层。本发明提供更高强材料，因为双轴取向聚烯烃片材提供挠曲刚度。该材料，在其优选的形式中它在聚合物片材的两侧上含有卤化银成象层，可通过准直光束曝光装置在单次曝光中来成象。由于有卤化银影象材料的两个相对薄层，本发明元件的显影可以快速地进行，因为显影液快速渗透通过成象材料的薄层，使得在商业洗印室中有更高的生产率。本发明的材料降低了成本，因为需要涂敷较少的物质来获得同样的感光测定性能。
在更优选的实施方案中，该双面涂药的显示材料使用包含聚烯烃片材的片基，该片材包含至少一个孔隙化聚烯烃漫射层，并且在最底层的光敏层之下是影调增强层，和在该影调增强层之下是防光晕层。该影调增强层允许可调的二次曝光，而防光晕层消除了不均匀的印片压纸卷筒的影响。因此，本发明的材料对曝光装置稳健(robust)，因为被加入到最底层中的材料允许不同的曝光装置用于高质量影象的形成。由于材料的涂布量较低，尤其在元件的背面中，使得本发明的材料在照相冲洗中稳健。本发明材料允许顶层和底层成象层同时曝光，同时防止印片机反向散射的影响，该反向散射显著降低影象的质量。当影象装在距离用于透射观看的照明灯含有气隙的灯箱中时该介质的结构使得形成了悦目的反射影象，同时还提供了透射照明光源的均匀漫射以便形成悦目的透射影象。本发明的材料确保在冲洗之后正面和背面形成的染料密度导致得到当通过状态A透射光密度法测量时基本上没有因正面和背面乳剂的不正确的感光速度偏差而引起的不均匀性的连续和不间断的曲线形状。本发明材料导致形成优异的透射影象，同时具有悦目的反射观看性质。这些和其它优点从下面的详细叙述中变得相当清楚。
这里使用的短语“照相元件”是在成象中利用光敏卤化银的材料。该照相元件可以是黑白型，单色元件，或多色元件。多色元件含有对光谱的三个基本区域(primary region)的每区敏感的影象染料形成单元。各单元可包含对给定的光谱区敏感的单一乳剂层或多重乳剂层。元件的各层，包括成象单元的层，能够按现有技术中已知的各种顺序排列。在可供选择的规格中，对光谱的三个基本区域的每一区敏感的乳剂可作为单一的分段(single segmented)层来设置。
对于本发明的显示材料，至少一个含有卤化银和成色剂的影象层位于该成象元件的顶面和底面上。在顶面和底面之一上施涂成象层对于照相显示材料是合适的，但是，不足以产生对于反射显示和透射显示都表现最佳的照相显示材料。在支持体的顶面和底面上施涂成象层使得该显示材料具有为影象的反射观看和透射观看所需要的密度。该双面涂药的“昼/夜”照相显示材料具有重要的商业价值，这在于昼/夜显示材料能够同时用于反射观看和透射观看。现有技术的显示材料仅对于透射观看或反射观看而被优化，但是不是二者同时。
已经发现，每面的双面涂药的乳剂覆盖量应该处于含有典型量的银和成色剂的反射消费用相纸的典型乳剂覆盖量的大于75％和小于其175％的范围内。在正面上覆盖量低于75％时，发现不能够获得悦目的反射印片。此外，在背面上低于75％的覆盖量下，不能够获得悦目的透射影象。大于175％的覆盖量是不希望有的，因为增加的材料费用以及因为需要在冲洗药液中的延长的显影时间。在更优选的实施方案中在每侧上的乳剂涂布量应该是典型反射消费用彩色相纸中所发现的100-150％。
其中在顶面和底面上成色剂的量基本上相同的本发明显示材料是最优选的，因为它使得影象密度优化，而同时让显影时间小于50秒。此外，在两侧上涂敷基本上相同量的光敏卤化银乳剂具有这样的附加益处，平衡了成象元件因典型地在照相乳剂中见到的吸湿性凝胶的收缩和膨胀而引起的影象翘曲。
影调增强层的使用，如在同时提交的标题为“具有影调增强层的聚烯烃基显示材料”的Docket 80,701的以上所引用的伴随申请文件中所述，提供了可调的“二次曝光”能力，和当与防光晕层结合使用以抵制由印片机中任何背衬压纸卷筒或杂散背光引起的任何不均匀反射性时，获得了大大改进的影象。该影调增强层包含能够反射光但散射最低的组分。合适的材料包括，但不限于，二氧化钛，硫酸钡，粘土，碳酸钙，或合适的聚合物材料。合适的聚合物材料包括中空聚苯乙烯珠粒，如RopaqueTM珠粒(HP-1055，Rohm & Haus)。最优选的是TiO2，它是锐钛型或金红石型。
许多类型的照相元件典型地包含一些形式的防光晕保护。光晕现象一直是困扰着包含涂布在透明支持体上的一层或多层光敏卤化银乳剂层的照相胶片的固有问题。乳剂层漫射地透射光，其然后从支持体表面上反射回到乳剂层中。卤化银乳剂据此在与透过乳剂的原光路不同的位置进行再次曝光，导致在胶片上围绕明亮物体的影象的“光晕”。
用于防光晕保护的各种方法已经在现有技术中提出。这些方法包括使用涂敷在乳剂层之下的含有滤光染料或金属银的防光晕亲水胶体层。滤光染料或银在胶片的冲洗过程中能够增溶和除去，但不会除去亲水胶体层本身。对于涂在支持体的与照相元件的光敏乳剂层同一侧上的亲水胶体防光晕和滤光层，滤光染料典型地作为水溶性染料、作为常规的水包油分散体、作为填充的聚合物乳胶分散体或作为固体颗粒的水分散体被引入到这些层中，如在US 5,657,931中所述。防光晕的其它方法被描述在的Research Disclosure的部分VIII中，1994年9月，Item 36544项，部分I，由Kenneth Mason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO107DQ，ENGLAND出版。
本发明的双轴取向聚烯烃片材的层具有调节到可提供最佳的透射和反射性能的水平的孔隙化、TiO2和着色剂。在一个优选实施方案中的双轴取向聚烯烃片材被层压到透明聚合物片基上，以提供劲度，高效的影象冲洗，以及产品操作和显示。本发明的一个重要方面是成象支持体在顶面和背面上涂有光敏卤化银乳剂。这种双面涂药的卤化银涂层，与双轴取向片材的光学性质和TiO2层在背面上的巧妙布置相结合，提供了一种这样照相显示材料，它能够同时用于反射和透射中，具有优异的二次成象能力，同时保持防光晕保护。本发明的“双重”显示材料具有重要的商业价值：现有技术的照相显示材料用作反射显示或透射显示，而仅有本发明的照相元件具有在两种模式下在所用的背衬压纸卷筒具有反光或差示反射性能的各种印片机中操作的能力。
由于该显示材料能够同时用于透射和反射，在制造中和在洗印室中将存货合并。此外，着色物质和白色颜料在双轴取向片材中的集中(concentration)导致改进的制造效率和较低的材料利用量，导致获得较低成本的显示材料。本发明的a*和L*与高质量透射显示材料一致。与现有技术的材料相比本发明降低了成本，因为102微米的聚酯片基用于本发明中，相比之下，现有技术的照相显示材料中使用178微米的聚酯。
任何合适的双轴取向聚烯烃片材可用作本发明的层压漫射片基的一部分。微孔化复合双轴取向片材是优选的，因为孔隙提供不透明度，无需使用TiO2。微孔化复合取向片材可方便地通过芯材和表层的共挤出，随后双轴取向来制造，据此在芯层中所含有的孔隙引发材料周围形成了孔隙。此类复合片材公开在例如US专利No.4,377,616；4,758,462和4,632,869中。
优选的复合片材的芯应该占片材总厚度的15-95％，优选占总厚度的30-85％。非孔隙化皮层因此应该占片材的5-85％，优选占厚度的15-70％。
复合片材的密度(比重)，以“百分固体密度”表达，从下面公式计算：
复合片材密度×100＝百分固体密度
聚合物密度
这一数值应该是在45％和100％之间，优选在67％和100％之间。当百分固体密度变成小于67％时，复合片材不易制造，因为拉伸强度下降和更容易发生物理损坏。
复合片材的总厚度可以是12-100微米，优选20-70微米。低于20微米，微孔化片材没有足够的厚度来最大限度减少支持体中任何固有非平面性和更难以制造。在高于70微米的厚度下，在表面平滑度或机械性能上几乎看不到多少改进，因此对于花费额外材料而使成本进一步提高是不合理的。
“孔隙”在这里是指缺少所添加固体和液体物质，虽然它可能是“孔隙”含有气体。保留在成品包装片材芯中的孔隙引发颗粒应该具有0.1-10微米的直径，优选为圆形，以生产所需形状和大小的孔隙。该孔隙的大小还取决于纵向和横向上的取向程度。理想地，该孔隙可以呈现为一种形状，它由两个相对的和边缘接触的凹面盘所定义。换句话说，孔隙倾向于具有透镜状或两面凸的形状。孔隙被取向，使得两个主要尺寸沿片材的纵向和横向排齐。Z方向轴是次要尺寸和粗略地是孔隙化颗粒的横向直径(cross diameter)的尺寸。孔隙通常倾向于是闭孔，因此实际上没有可供气体或液体穿过的从孔隙化芯的一侧通向另一侧的通路。
孔隙引发材料可以选自各种材料，基于芯基体聚合物的重量应该以约5-50wt％的量存在。优选地，孔隙引发材料包含聚合物材料。当使用聚合物材料时，它是这样一种聚合物，它能与用于制造芯基体的聚合物熔融混合并能够随着悬浮体冷却而形成分散的球状颗粒。其实例包括分散在聚丙烯中的尼龙，分散在聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯，或分散在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果该聚合物预成形和掺混到基体聚合物中，重要的特性是颗粒的尺寸和形状。球形是优选的，而且它们能够是空心的或实心的。这些球可以从交联聚合物制造，选自：具有通式Ar-C(R)＝CH2的链烯基芳族化合物，其中Ar表示芳族烃基团，或苯系的芳族卤代烃基团，R是氢或甲基；丙烯酸酯型单体，它包括式CH2＝C(R’)-C(O)(OR)的单体，其中R选自氢和含有约1-12个碳原子的烷基，R’选自氢和甲基；氯乙烯和偏二氯乙烯，丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、具有式CH2＝CH(O)COR的乙烯基酯的共聚物，其中R是含有2-18个碳原子的烷基；丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，柠康酸，马来酸，富马酸，油酸，乙烯基苯甲酸；合成聚酯树脂，它是通过让对苯二甲酸和对苯二甲酸二烷基酯或其成酯衍生物与HO(CH2)nOH系列的二醇反应制备的并在聚合物分子内具有反应活性烯属键，其中n是在2-10范围内的整数，包括共聚在其中的最高20wt％的具有反应活性烯属不饱和度的第二种酸或其酯以及它们的混合物的以上所述聚酯，以及交联剂选自二乙烯基苯，二甲基丙烯酸二甘醇酯，富马酸二烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯和它们的混合物。
用于制造该交联聚合物的典型单体的例子包括苯乙烯，丙烯酸丁酯，丙烯酰胺，丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，乙烯基吡啶，乙酸乙烯酯，丙烯酸甲酯，乙烯基苄基氯，偏二氯乙烯，丙烯酸，二乙烯基苯，丙烯酰胺基甲基丙磺酸，乙烯基甲苯，等等。优选的交联聚合物是聚苯乙烯或聚(甲基丙烯酸甲酯)。最优选的是聚苯乙烯和交联剂是二乙烯基苯。
现有技术中熟知的方法得到了以宽粒度分布为特征的不均匀形成尺寸的颗粒。所获得的珠粒能够通过对横跨原粒度分布范围的珠粒进行筛选来分级。其它方法如悬浮聚合，有限凝聚，直接得到非常均匀地形成尺寸的颗粒。
孔隙引发材料可涂有促进产生孔隙的试剂。合适的试剂或润滑剂包括胶态二氧化硅，胶体氧化铝，和金属氧化物如氧化锡和氧化铝。该优选的试剂是胶态二氧化硅和氧化铝，最优选二氧化铝。具有试剂涂层的交联聚合物可通过现有技术中熟知的程序来制备。例如，其中试剂加入到悬浮体中的常规悬浮聚合方法是优选的。作为试剂，胶态二氧化硅是优选的。
孔隙引发颗粒还能够是无机球粒，包括实心或空心玻璃球，金属或陶瓷珠粒或无机颗粒如粘土，滑石，硫酸钡，碳酸钙。重要的是该材料不与芯基体聚合物发生化学反应而引起一个或多个下面问题：(a)改变基体聚合物的结晶动力学，使其很难取向，(b)芯基体聚合物的破坏，(c)孔隙引发颗粒的破坏，(d)孔隙引发颗粒与基体聚合物的粘合，或(e)产生不希望有的反应产物，如有毒性或深色部分。孔隙引发材料不应是照相感光活性的或降低其中利用双轴取向聚烯烃片材的照相元件的性能。
对于朝向乳胶在顶面上的双轴取向片材，优选的复合片材的双轴取向片材和芯基体聚合物的热塑性聚合物的合适类型包含聚烯烃。合适的聚烯烃包括聚丙烯，聚乙烯，聚甲基戊烯，聚苯乙烯，聚丁烯和它们的混合物。聚烯烃共聚物，包括丙烯和乙烯如己烯，丁烯，和辛烯的共聚物也是有用的。聚丙烯是优选的，因为它具有低成本和具有所需强度性能。
复合片材的非孔隙化皮层能够由与以上对芯基体所列举的那些相同的聚合物材料制造。复合片材能够用与芯基体相同的聚合物材料制备皮层，或它能够用与芯基体不同的聚合物组成来制备皮层。为了相容性，辅助层能够用于促进皮层与芯的粘合。
最顶的皮层或暴露的表面层的总厚度应该是在0.20微米和1.5微米之间，优选在0.5和1.0微米之间。低于0.5微米时，在共挤出皮层中的任何固有非平面性可导致不可接受的颜色改变。在大于1.0微米的皮层厚度下，照相光学特性如影象分辨率会有减少。在大于1.0微米的厚度下，还会增加有待过滤以除去污染物如团块、差的着色颜料分散或污染物的材料的体积。具有0.88-0.94g/cc的密度的低密度聚乙烯是顶皮层的优选材料，因为与其它材料如聚丙烯和高密度聚乙烯相比而言，目前的乳剂配制剂很好地粘附于低密度聚乙烯上。
附加物可加入到最顶皮层中以改变成象元件的颜色。为了照相应用，具有浅蓝色调的白色片基是优选的。浅蓝色调的引入可通过现有技术中已知的任何方法来实现，其中包括在挤出前色母料的机器掺混，和已经按所需掺混比进行预混的蓝着色剂的熔融挤出。能够耐受大于320℃的挤出温度的着色颜料是优选的，因为大于320℃的温度是皮层的共挤出所需要的。用于本发明中的蓝着色剂可以是对成象元件不造成有害影响的任何着色剂。优选的蓝着色剂包括酞菁蓝颜料，cromophtal蓝颜料，Irgazin蓝颜料，Irgalite有机蓝颜料，和颜料蓝60。
已经发现，在紧邻顶部乳剂层之下的表面上的非常薄的涂层(0.2到1.5微米)能够通过共挤出和随后在宽度和长度方向上拉伸来制造。已经发现，这层在性质上是具有极其精确的厚度，并能够用于提供所有的色彩校正，这些校正常常分布在乳剂和纸片基之间的片材的整个厚度中。该最顶层是如此高效，以致于为提供校正所需要的着色剂总量低于如果着色剂分布在整个厚度内时所需量的一半。着色剂常常是由于结块和差的分散而产生的斑点缺陷的起因。降低影象的商业价值的斑点缺陷可在本发明中得到改进，因为使用较少的着色剂和为了净化着色的层而进行的高质量过滤是更加可行得多，因为具有着色剂的聚合物的总体积仅仅典型地是在片基纸和光敏层之间的总体聚合物的2-10％。
尽管TiO2在本发明的薄皮层中的添加不会显著地有助于片材的光学性能，但它能够引起许多制造问题，如挤出口模条纹和斑点。基本上不含TiO2的皮层是优选的。加入到厚度在0.20和1.5微米之间的层中的TiO2不会显著改进支持体的光学性能，而将增加设计成本，和在挤出过程中引起讨厌的颜料条纹。
附加物可加入到本发明的顶层双轴取向片材中，以使得当从表面观看双轴取向片材时，在暴露于紫外线辐射时成象元件发出可见光谱中的光。发射可见光谱中的光使得支持体在紫外线能量存在下具有所需背景色。这在当从户外观看影象时是特别有用的，因为太阳光含有紫外线能量，并可用于优化影象质量以满足消费者和商业应用。
现有技术中已知的发射出在蓝光谱中的可见光的附加物是优选的。消费者通常喜欢稍偏蓝的白色，相比于白色，其定义为负b*，而白色定义为在0的一个b*单位内的b*。b*是在CIE空间中的黄/蓝的量度。正b*表示黄，而负b*表示蓝。在蓝光谱中发射的附加物的添加使得在无需添加着色剂的情况下为支持体着色，着色剂会减少影象的白度。优选的发射在1和5Δb*单位之间。Δb*定义为当样品被紫外线光源和没有任何明显紫外线能量的光源照射时所测量的反射b*差。Δb*是测定将荧光增白剂加入到本发明的顶面双轴取向片材中的净效果的优选量度。低于1b*单位的发射不会被大多数顾客所注意；所以，向双轴取向片材中添加荧光增白剂在成本上不是有效的。大于5b*单位的发射将会干扰印片的彩色平衡，对于大多数消费者来说使白色看起来太蓝。
本发明的优选附加物是荧光增白剂。荧光增白剂是无色、发荧光的有机化合物，它吸收紫外线和将其发射成可见蓝光。实例包括，但不限于，4，4’-二氨基茋-2，2’-二磺酸衍生物，香豆素衍生物如4-甲基-7-二乙基氨基香豆素，1，4-双(邻-氰基苯乙烯基)苯，和2-氨基-4-甲基苯酚。
荧光增白剂可加入到多层共挤出的双轴取向的顶面聚烯烃片材的任何层中。优选的位置是紧邻所述片材的暴露表面层或在其中。这使荧光增白剂高效集中，当与常规照相支持体相比时，导致使用较少的荧光增白剂。当荧光增白剂的所需wt％填充量开始接近荧光增白剂迁移到支持体的表面在成象层中形成结晶的浓度时，将荧光增白剂添加到紧邻暴露的层的层中是优选的。当光敏卤化银成象系统关注到荧光增白剂迁移时，优选的暴露层包含聚乙烯。在这种情况下，从紧邻暴露层的层中的迁移被显著减少，使得有更高的荧光增白剂水平可用于优化影象质量。将荧光增白剂放置于紧邻暴露层的层中使得较少花费的荧光增白剂可使用，因为暴露层，其基本上不含荧光增白剂，防止了荧光增白剂的显著迁移。减少不希望有的荧光增白剂迁移的另一优选方法是对紧邻暴露表面的层使用聚丙烯。因为荧光增白剂在聚丙烯中比在聚乙烯中更可溶，荧光增白剂更少可能地从聚丙烯中迁移出来。
本发明的双轴取向片材的微孔化芯还提高影象元件的不透明度，而无需使用TiO2或其它白颜料。在其中在影象层中形成潜象的印片过程中，顶面和底面的成象层的同时曝光对于缩短显影时间和提高影象密度是优选的。在支持体结构中的TiO2倾向于使曝光光线散射，引起不希望有的曝光。孔隙化层在提供不透明度的同时还允许光的透射，而没有不希望有的曝光。
双轴取向片材还可含有已知改进照相响应如白度或清晰度的颜料。二氧化钛在本发明中用于改进影象清晰度。所用TiO2可以是锐钛型或金红石型。对于光学特性而言，金红石型是优选的，因为其独特的粒度和几何结构。此外，锐钛型和金红石TiO2可以掺混以改进白度和清晰度。对于照相系统可以被接受的TiO2的例子是DuPontChemical Co.R101金红石TiO2和DuPont Chemical Co.R104金红石TiO2。用于改进照相响应的其它颜料也可用于本发明中，如二氧化钛，硫酸钡，粘土，或碳酸钙。
加入到本发明的双轴取向片材中的TiO2的优选量是在3-18wt％之间。低于2％的TiO2，双轴取向片材的所需反射密度很难获得。高于20％，所需的透射特性很难获得。此外，高于20％的TiO2，制造效率下降，因为与TiO2的使用有关的熔融挤出问题，如在螺杆、模头歧管和模唇上的积垢。
对于同时用作反射显示和背光透射显示材料的显示材料，支持体必须用作可接受的反射支持体和允许足够的光透过，这样支持体也能够用作透射材料。此外，透射和反射性能必须巧妙处理，这样照相显示材料能够在顶面和底面上同时曝光。优选的曝光方法是从成象元件的顶面。同时曝光是利用使顶面光敏涂层曝光、穿过支持体结构和使底面光敏涂层曝光的光线来进行的。
由于具有内含式漫射体的透射观看材料的性质(事实是，该材料被装在或悬挂在看片箱中，该看片箱含有照明源和在照明源和显示材料之间的空气界面)，透射性更强的显示材料能够容忍并在反射模式中仍然呈现出足够的不透明度，同时当用于背光照明模式中时允许有最大透射。该透光性(transmissiveness)还实现了双面涂药的涂层的成象步骤，因为提高的透光性允许更多的成象用光到达背面光敏卤化银乳剂涂层。
本发明的双轴取向聚烯烃片材的优选光谱透射是低于50％。光谱透射是透射通过材料的光能的量。对于照相元件，光谱透射是透射功率与入射功率的比值并作为百分比表达如下：TRGB＝10-D*100，其中D是由X-Rite 310型(或相当的)照相透射光密度计测量的已冲洗最小密度的红、绿和蓝状态A透射密度响应的平均。透射越高，该材料的不透明度越低。对于反射显示材料，影象的质量与从影象反射到观察者眼睛的光的量有关。具有高的光谱透射量的反射影象不会让足够的光到达观察者的眼睛，引起影象质量在感观上的损失。具有高于55％的光谱透射的反射影象对于反射显示材料是无法接受的，因为影象的质量不能与现有技术的反射显示材料匹敌。
这些复合片材的共挤出、淬火、取向和热变定可通过在生产取向片材的现有技术中已知的任何方法来进行，如通过平片(flatsheet)方法或泡(bubble)法或管(tubular)方法。平片方法涉及将共混物通过缝模挤出和在冷流延鼓上快速骤冷所挤出的片材，这样，片材的芯基体聚合物组分和皮层组分被骤冷到它们的玻璃化凝固温度以下。骤冷的片材然后通过在高于基体聚合物的玻璃化转变温度、但低于其熔融温度的温度下在互相垂直的方向上拉伸来进行双轴取向。片材可在一个方向上拉伸和然后在第二个方向上拉伸或同时在两个方向上拉伸。至少10比1的拉伸比是优选的，拉伸比定义为最终长度被除以初始长度的商，对于纵向和横向的总和。在片材被拉伸之后，通过加热到足以使聚合物结晶或退火的温度同时在一定程度上限制片材在两个拉伸方向上回缩来使片材热变定。
复合顶面片材，被描述为优选具有至少三层，芯层和每侧上的皮层，也可提供以附加的层，用于改变双轴取向片材的性能。双轴取向片材可被形成上对支持体和照相元件提供改进的粘合或外观的表面层。双轴取向挤出能够用多达10层来进行，如果希望的话，以获得一些特殊的所需性能。
这些复合片材可以在共挤出和取向过程之后或在流延和全取向之间用任何数目的涂层来涂敷或处理，其可用于改进片材的性能包括适印性、提供蒸汽阻挡层，使其可热封，或改进对支持体或对光敏层的粘合。它的例子是用于改进适印性的丙烯酸类涂料，用于提供热封性能的涂布聚偏二氯乙烯。其它例子包括火焰、等离子体或电晕放电处理以改进适印性或粘合性。
通过在微孔化芯上具有至少一个非孔隙化皮层，片材的拉伸强度得到提高和更容易制造片材。与片材全部用孔隙化层制得时相比，它使得在更宽的宽度和更高的拉伸比下制造片材。将层共挤出进一步简化了制造过程。
优选的双轴取向片材的结构如下，其中暴露表面层紧邻顶面成象层：聚乙烯皮层(任选有红、绿或蓝颜料)有TiO2和荧光增白剂的聚丙烯聚丙烯微孔化层聚丙烯底面皮层(任选有TiO2)
层压了微孔化复合片材和双轴取向片材以用于光敏卤化银层的层压支持体的支持体可以是具有所需透射和劲度性能的任何材料。本发明的照相元件能够在任何合适的透明照相质量支持体上制备，支持体包括各种类型的合成相纸如聚苯乙烯的片材，合成高分子量片材如聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯，聚苯乙烯，聚酰胺如尼龙，半合成高分子量物质如硝酸纤维素，乙酸丁酸纤维素等的片材；氯乙烯的均聚物和共聚物，聚(乙烯醇缩乙醛)，聚碳酸酯，烯烃的均聚物和共聚物，如聚乙烯和聚丙烯，等等。
聚酯片材是特别理想的，因为它们提供优异的强度和尺寸稳定性。此类聚酯片材是大家所熟知的，广泛使用的和典型从高分子量聚酯制备的，聚酯是通过二元醇与二元饱和脂肪酸或它们的衍生物缩合来制备。
用于制备此类聚酯的合适二元醇是现有技术中众所周知的并包括其中羟基是在末端碳原子上和含有2-12个碳原子的任何二醇，例如，乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1，6-己二醇，1，10-癸二醇，1，12-十二烷二醇，1，4-环己烷二甲醇，等等。
用于制备聚酯的合适二元酸包括含有2-16个碳原子的那些，如己二酸，癸二酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸等等。如以上所列的那些酸的烷基酯也能够使用。其它醇类和酸类以及从它们制备的聚酯和制备聚酯的方法描述在US专利No.2,720,503和2,901,466中。聚对苯二甲酸乙二醇酯是优选的。
聚酯支持体厚度能够是约15毫牛顿到100毫牛顿。优选的劲度是在20和100毫牛顿之间。低于15毫牛顿的聚酯劲度不会给显示材料提供所需劲度，这在于它们很难操作和无法铺平获得最佳观看效果。大于100毫牛顿的聚酯劲度开始超过冲洗设备的劲度限制范围和对显示材料没有性能上的益处。
通常聚酯片材支持体是通过将聚酯通过缝模熔融挤出、骤冷成无定形状态、由纵向和横向拉伸取向和在尺寸限制下热变定来制备的。聚酯片材还可以进行热松弛处理，以改进尺寸稳定性和表面平滑度。
聚酯片材典型地在聚酯片材的两侧上含有打底涂层或底涂层。用于促进涂料组合物粘合于支持体上的底层是现有技术中众所周知的且任何此类材料都可以使用。用于此目的的一些有用的组合物包括偏二氯乙烯的共聚体，如偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸三元共聚物或偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元共聚物等。这些和其它合适的组合物被描述在例如US专利No.2,627,088；2,698,240；2,943,937；3,143,421；3,201,249；3,271,178；3,443,950；和3,501,301中。聚合物底层通常罩面涂布第二种包含明胶的底层，典型地称作凝胶底层。片基也可以是微孔化聚对苯二甲酸乙二醇酯，如在US专利No.4,912,333；4,994,312；和5,055,371中所公开的。
不含TiO2的透明聚合物孔隙化片基是优选的，因为孔隙化聚合物层为显示材料市场提供理想的乳白色外观。TiO2着色的透明聚合物还是昂贵的，因为TiO2必须分散到典型地从100到180微米整个厚度中。TiO2还使透明聚合物支持体稍带黄色，这是照相显示材料所不希望有的。为了用作照相反射显示材料，含有TiO2的透明聚合物支持体也必须着成蓝色以抵消聚酯的淡黄色，引起所需白度的损失和增加显示材料成本。白色颜料在聚烯烃层中的集中可以使白色颜料得到有效利用，其改进影象质量和降低成象支持体的成本。
当操作与双轴取向片材一起的聚酯片基片材时，静电积蓄和放电成为问题。控制静电荷的问题是照相领域中众所周知的。电荷在片材或相纸表面上的积蓄导致吸引灰尘，其能够产生物理缺陷。在已增感乳剂层的施涂过程中或之后积蓄电荷的放电能够在乳剂中产生不规则灰雾图案或“静电斑痕”。新乳剂的感光度的提高、涂敷机速度的提高和涂敷后干燥效率的提高都加剧了静电问题。在涂敷过程中产生的电荷可以在卷绕和退卷操作过程中、输送通过涂敷机的过程中，和在整理操作如纵切和卷绕过程中积累。
通常已知的是，通过向片材结构中引入一层或多层导电性“抗静电”层，静电电荷能够有效地消除。抗静电层能够作为底层涂敷在片基片材的一侧或两侧，处于光敏卤化银乳剂层之下或与之相对的侧面上。抗静电层或者能够作为外部涂层施涂，在乳剂层之上或在与乳剂层相对的片材片基的一侧或两者均可。对于一些应用，抗静电剂能够引入到乳剂层中。或者，抗静电剂能够直接引入到片材片基本身中。
多种多样的导电物质被引入到抗静电层中以产生宽范围的电导率。这些能够被分成两个宽的组：(i)离子导电体和(II)电子导电体。在离子导电体中，由带电荷物种在电解质中的体扩散来转移电荷。这里抗静电层的电阻率取决于温度和湿度。含有简单的无机盐，表面活性剂的碱金属盐，离子导电聚合物，含碱金属盐的聚合物电解质和胶态金属氧化物溶胶(由金属盐来稳定)的抗静电层，以前在专利文献中描述的，都属于这一类别。然而，所使用的无机盐，聚合物电解质和低分子量表面活性剂中的许多是水溶性的并在冲洗过程中浸提出抗静电层，导致抗静电功能的损失。使用电子导体的抗静电层的电导率取决于电子迁移率，而不是离子迁移率，并且与湿度无关。含有共轭聚合物、半导体金属卤化物盐、半导体金属氧化物颗粒等的抗静电层以前已经描述过。然而，这些抗静电层典型地含有高体积百分比的电子导电材料，它常常是昂贵的和赋予不利的物理性能，如颜色，增加的脆性，和对抗静电层差的粘合性。
在本发明的一个优选实施方案中，显示材料具有在片基之下和在底面光敏层之上的抗静电物质。它理想地具有这样一种抗静电剂，其具有至少1013log欧姆/平方的表面电阻率。在最优选的实施方案中，抗静电物质包含选自氧化锡和五氧化二钒的至少一种材料。
当使用聚酯片基或其它透明聚合物片基时，优选的是使用聚烯烃树脂将微孔化复合片材挤出层压到片基聚合物上。挤出层压是这样进行的：在聚酯片材和双轴取向聚烯烃片材之间施涂熔融挤出的粘合剂将本发明的双轴取向片材和聚酯片基结合在一起，随后在隙(nip)中如在两只辊之间进行压制。熔融挤出的粘合剂可施涂到双轴取向片材或片基聚合物上，之后才将它们送至隙中。在优选的形式中，粘合剂与双轴取向片材和片基聚合物一起施加到隙中。用于将双轴取向聚烯烃片材粘合于聚酯片基上的粘合剂可以是对照相元件没有有害影响的任何合适材料。优选的材料是金属茂催化的乙烯塑性体，它熔融挤出到在聚合物和双轴取向片材之间的隙中。金属茂催化的乙烯塑性体是优选的，因为它们容易被熔融挤出，很好地粘合于本发明的双轴取向聚烯烃片材上，并很好地粘合于本发明的明胶底涂的聚酯支持体上。用于将本发明的双轴取向片材与片基结合的聚合物挤出可通过单层或多层的挤出来进行，通常称为共挤出方法。
本发明的聚合物片基也可层压以底面片材以减少成象元件的翘曲。使用层压到支持体的顶面和底面上的双轴取向的翘曲控制技术是公知的并描述在US 5,866,282(Bourdelais等人)和US 6,030,742(Bourdelais等人)中。
优选的反射/透射显示支持体的结构如下，其中成象层施涂于双轴取向聚烯烃片材上：光敏成象层双轴取向聚烯烃片材金属茂催化的乙烯塑性体聚酯片基光敏成象层
相对于曝光源，照相元件的顶面可涂布成或者双轴取向聚烯烃片材在上或者在下。在最优选的实施方案中，照相元件的顶面被涂敷在最靠近双轴取向聚烯烃片材之处。
用于本发明的照相乳剂一般是通过现有技术中常规的方法在胶态基体中沉淀卤化银晶体来制备的。胶体典型地是亲水性片材形成剂如明胶，藻酸，或它们的衍生物。
在沉淀步骤中形成的晶体被洗涤，然后进行化学和光谱增感：添加光谱增感染料和化学增感剂并提供加热步骤，在加热步骤中乳剂温度被升高，典型地从40℃到70℃并保持一段时间。用于制备在本发明中使用的乳剂的沉淀和光谱和化学增感方法能够是现有技术中已知的那些方法。
乳剂的化学增感典型地使用增感剂如：含硫化合物，例如，异硫氰酸烯丙酯，硫代硫酸钠和烯丙基硫脲；还原剂，例如，多胺和亚锡的盐；贵金属化合物，例如金，铂；和聚合物试剂，例如聚醚。正如这里所描述的，热处理被用来完成化学增感。光谱增感可用染料的组合来进行，它们被设计用于可见或红外光谱内的感兴趣波长范围。已知在热处理之前和之后均添加此类染料。
在光谱增感后，使用已知的涂敷技术如bead和幕式淋涂方法将乳剂涂敷在支持体上。
在本发明中使用的卤化银乳剂可包含任何卤化物分布。因此，它们可以包含氯化银，溴化银，溴氯化银，氯溴化银，碘氯化银，碘溴化银，溴碘氯化银，氯碘溴化银，碘溴氯化银，和碘氯溴化银乳剂。然而，优选的是乳剂主要是氯化银乳剂。主要是氯化银，是指乳剂的颗粒约50mol％以上是氯化银。优选，它们是大于约90mol％氯化银；和最佳大于约95mol％氯化银。
卤化银乳剂能够含有任何大小和形态的颗粒。因此，颗粒可以采取立方体，八面体，十四面体的形式，或立方晶格型卤化银颗粒的任何其它天然存在的形态。此外，颗粒可以是不规则的，如球形颗粒或平片状颗粒。具有平片状或立方形态的颗粒是优选的。
本发明的照相元件可使用描述在“The Theory of thePhotographic Process”第四版，T.H.James，Macmillan PublishingCompany，Inc.，1977，151-152页中的乳剂。还原增感已知可改进卤化银乳剂的感光度。尽管还原增感的卤化银乳剂通常显示出良好的照相感光速度，它们常常遇到不希望有的灰雾和差的贮存稳定性。
还原增感能够通过添加还原增感剂，其是将银离子还原形成金属银原子的化学品，或通过提供还原环境如高pH(过量氢氧根离子)和/或低pAg(过量银离子)来有意进行。在卤化银乳剂的沉淀期间，当例如快速添加硝酸银或碱溶液或在不良混合下形成乳剂颗粒时能够发生无意的还原增感。还有，在催熟剂(颗粒生长改良剂)如硫醚、硒醚、硫脲或氨的存在下卤化银乳剂的沉淀会倾向于促进还原增感。
在沉淀或光谱/化学增感过程中用于使乳剂还原增感的还原增感剂和还原增感环境的例子包括抗坏血酸衍生物；锡化合物；多胺化合物；和二氧化硫脲基化合物，描述在美国专利2,487,850；2,512,925；和英国专利789,823中。还原增感剂或还原增感条件的特定例子，如二甲胺硼烷，氯化亚锡，肼，高pH(pH＝8-11)和低pAg(pAg＝1-7)熟化已经由S.Collier在Photographic Science andEngineering，23，113(1979)中进行过讨论。制备有意还原增感的卤化银乳剂的方法的例子描述在EP 0 348 934 A1(Yamashita)，EP0369491(Yamashita)，EP 0 371 388(Ohashi)，EP 0 396424A1(Takada)，EP 0404 142 A1(Yamada)，和EP 0435 355 A1(Makino)中。
本发明的照相元件可使用用VIII族金属如铱，铑，锇，和铁掺杂的乳剂，如在Research Disclosure，1994年9月，Item 36544，I部分，由Kenneth Mason Publications，Ltd.出版，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，英格兰。另外，在卤化银乳剂的增感中使用铱的一般概述包含在Carroll，“Iridium Sensitization：A Literature Review”，PhotographicScience and Engineering，24卷，No.6，1980中。在铱盐和照相光谱增感染料的存在下对乳剂进行化学增感来制造卤化银乳剂的方法描述在美国专利4,693,965中。在一些情况下，当引入此类掺杂剂时，乳剂在彩色反转E-6方法中冲洗时显示出增加的新的灰雾和较低对比度感光测定曲线，如在The British Journal of PhotographyAnnual，1982，201-203页中所述。
本发明的典型多色照相元件包含层压的支持体，该支持体承载了：青染料成象单元，该单元包含至少一层与至少一种青成色剂联系的感红卤化银乳剂层；品红成象单元，该单元包含至少一层与至少一种品红成色剂联系的感绿卤化银乳剂层；和黄染料成象单元，该单元包含至少一层与至少一种黄成色剂联系的感蓝卤化银乳剂层。该元件可含有另外的层，如滤光层，中间层，保护层，底层等等。本发明的教导也可用于生产黑白照相印片元件。
当具有整体漫射层的本发明片基材料涂以卤化银照相元件时，当由电子印片方法或常规光学印片方法曝光时它能够具有优异的性能。电子印片方法包含按逐象素(pixel-by-pixel)模式让记录元件的射线敏感卤化银乳剂层接受至少10-4erg/cm2的光化辐射最长达100微秒时间，其中卤化银乳剂层包含如上所述的卤化银颗粒。常规的光学印片方法包含按图象方式模式让记录元件的射线敏感卤化银乳剂层接受至少10-4erg/cm2的光化辐射达10-3至300秒，其中卤化银乳剂层包含以上所述的卤化银颗粒。
本发明在一个优选的实施方案中使用包含卤化银颗粒的射线敏感乳剂，该颗粒(a)含有基于银大于50mol％的氯化物，(b)大于50％的表面积由{100}晶面提供，和(c)具有占全部银的95-99％的中心部分并含有两种掺杂剂，该掺杂剂经过选择后满足下列类别要求中的每项：(i)六配位金属配合物，满足下式(I) [ML6]n其中
n是0，-1，-2，-3或-4；
M是前沿轨道充满的多价金属离子，除铱以外；
和L6表示能够独立选择的桥连配位体，前提条件是配位体中的最少四个是阴离子配位体，和配位体中至少一个是氰基配位体或比氰基配位体更具负电性的配位体；和(ii)含有噻唑或取代的噻唑配位体的铱配位配合物。
已经相当令人惊讶地发现，与用单独一种掺杂剂所达到的相比，掺杂剂(i)和(ii)的组合可以提供在互易律失效上更大程度的减少。此外，出乎意料地，掺杂剂(i)和(ii)的组合在互易律失效中所获得的降低超过当使用每种掺杂剂类别本身时所达到的简单加和。掺杂剂(i)和(ii)的组合在铱的水平相对低的情况下进一步出乎意料地获得了高强度互易性，和甚至在使用常规的明胶-胶溶剂(例如低蛋氨酸明胶-胶溶剂以外的)也获得高和低强度互易性改进。掺杂剂的这一组合的优点能够转化成当与来自影象处理机的数字数据同步将各象素按顺序曝光时，基本无赝影的数字彩色正片影象的高生产量。
在一个实施方案中，本发明代表了电子印片方法的改进。具体地说，本发明在一个实施方案中涉及电子印片方法，它包含按逐象素模式让记录元件的射线敏感卤化银乳剂层接受至少10-4erg/cm2的光化辐射最长达到100微秒的时间。尽管本发明的某些实施方案专门针对电子印片，本发明的乳剂和元件的使用不限于此类特定的实例，应该特意考虑到，本发明的乳剂和元件还相当适合于常规的光学印片。
已经出乎意料地发现，通过将类别(i)的六配位配合物掺杂剂与包含噻唑或取代的噻唑配位体的铱配位掺杂剂组合使用，对于卤化银颗粒能够获得显著改进的互易性性能，该颗粒(a)含有基于银的大于50mol％的氯化物，和(b)大于50％的表面积由{100}晶面提供。对于使用常规明胶-胶溶剂的卤化银颗粒获得了互易性改进，与在美国专利5,783,373和5,783,378中提出的掺杂剂的组合所描述的对比度改进不同，它要求使用其中所讨论的低蛋氨酸明胶-胶溶剂，它还声称优选的是将蛋氨酸水平大于30微摩尔/克的任何明胶-胶溶剂的浓度限制到低于所用全部胶溶剂的1％的浓度。因此，在本发明的特定实施方案中，特意考虑使用显著量(即大于全部胶溶剂的1wt％)的常规明胶(例如具有至少30微摩尔蛋氨酸/克的明胶)作为本发明乳剂的卤化银颗粒的明胶-胶溶剂。在本发明的优选实施方案中，使用明胶-胶溶剂，它包含至少50wt％的含有至少30微摩尔蛋氨酸/克的明胶，因为常常希望限制已氧化低蛋氨酸明胶的水平，该明胶是由于成本和某些性能原因而被使用。
可以考虑使用类别(i)满足下式的六配位的配位掺杂剂：(I) [ML6]n其中
n是0，-1，-2，-3或-4；
M是前沿轨道充满的多价金属离子，除铱以外，优选Fe+2，Ru+2，Os+2，Co+3，Rh+3，Pd+4或Pt+4，更优选铁，钌或锇离子，和最优选钌离子；和
和L6表示能够独立选择的六个桥连配位体，前提条件是配位体中的最少四个是阴离子配位体，和配位体中至少一个(优选至少3个和最佳至少4个)是氰基配位体或比氰基配位体更具负电性的配位体。任何剩余的配位体能够选自各种其它桥连配位体，包括水合(aquo)配位体，卤素配位体(具体地说，氟，氯，溴和碘)，氰酸根配位体，硫氰酸根配位体，硒氰酸根配位体，碲氰酸根配位体，和氮化物配位体。包括六个氰基配位体的类别(i)的六配位过渡金属配合物是特别优选的。
为包括在氯化物高的颗粒中的特别考虑的类别(i)六配位配合物的说明是由Olm等人美国专利5,503,970和Daubendiek等人美国专利5,494,789和5,503,971，和Keevert等人美国专利4,945,035，以及Murakami等人日本专利申请Hei-2[1990]-249588，和ResearchDisclosure Item 36736提供。类别(ii)掺杂剂六配位配合物的有用中性和阴离子有机配位体已由Olm等人美国专利5,360,712和Kuromoto等人美国专利5,462,849所公开。
类别(i)掺杂剂优选在至少50(最优选75和最佳80)％的银已沉淀之后，但在颗粒中心部分的沉淀完成之前被引入到氯化物高的颗粒中。优选类别(i)掺杂剂是在98(最优选95和最佳90)％的银已经沉淀之前被引入。就充分沉淀的颗粒结构而言，类别(i)掺杂剂优选存在于包围至少50(最优选75和最佳80)％的银并且，由于更多近中心的银，占据构成氯化物高的颗粒的卤化银的整个中心部分(99％的银)，最优选占95％，和最佳占90％的内壳区域中。类别(i)掺杂剂能够分布在以上界定的整个内壳区域中或作为内壳区域中的一个或多个带(band)而引入。
类别(i)掺杂剂能够以任何常规有用浓度使用。优选的浓度范围是10-8到10-3mol/mol银，最优选10-6到5×10-4mol/mol银。
下面是类别(i)掺杂剂的特定实例：
(i-1) [Fe(CN)6]-4
(i-2) [Ru(CN)6]-4
(i-3) [Os(CN)6]-4
(i-4) [Rh(CN)6]-3
(i-5) [Co(CN)6]-3
(i-6) [Fe(吡嗪)(CN)5]-4
(i-7) [RuCl(CN)5]-4
(i-8) [OsBr(CN)5]-4
(i-9) [RhF(CN)5]-3
(i-10) [In(NCS)6]-3
(i-11) [FeCO(CN)5]-3
(i-12) [RuF2(CN)4]-4
(i-13) [OsCl2(CN)4]-4
(i-14) [RhI2(CN)4]-3
(i-15) [Ga(NCS)6]-3
(i-16) [Ru(CN)5(OCN)]-4
(i-17) [Ru(CN)5(N3)]-4
(i-18) [Os(CN)5(SCN)]-4
(i-19) [Rh(CN)5(SeCN)]-3
(i-20) [Os(CN)Cl5]-4
(i-21) [Fe(CN)3Cl3]-3
(i-22) [Ru(CO)2(CN)4]-1
当类别(i)掺杂剂具有净负电荷时，可以想到的是当在沉淀过程中加入到反应容器中时它们与抗衡离子缔合。抗衡离子没有多大的重要性，因为它在溶液中以离子方式与掺杂剂解离，并且不引入到颗粒中。已知与氯化银沉淀完全相容的普通抗衡离子，如铵和碱金属离子，是可以考虑的。应该指出，同样的注释适用于类别(ii)掺杂剂，其它如下所述。
类别(ii)掺杂剂是含有至少一个噻唑或取代的噻唑配位体的铱配位配合物。认真的科学研究已揭示VIII族六卤配位配合物产生深电子阱，如R.S.Eachus，R.E.Graves和M.T.Olm的J.Chem.Phys.，Vol.69，4580-7页(1978)和Physica Status Solidi A，Vol.57，429-37(1980)和R.S.Eachus和M.T.Olm的Annu.Rep.Prog.Chem.Sect.C.Phys.Chem.，Vol.83，3，3-48页(1986)中所述。在本发明的实施中使用的类别(ii)掺杂剂据信产生此类深电子阱。噻唑配位体可以被任何照相可接受的取代基所取代，取代基不会阻止掺杂剂引入到卤化银颗粒中。示例性取代基包括低级烷基(例如，含有1-4个碳原子的烷基)，和特别是甲基。根据本发明可以使用的取代的噻唑配位体的特定例子是5-甲基噻唑。类别(ii)掺杂剂优选是这样的铱配位配合物，其具有的每个配位体比氰基配位体更具电正性。在一个特别优选的形式中，形成类别(ii)掺杂剂的配位配合物的剩余的非噻唑或非取代的噻唑配位体是卤素配位体。
特别希望从Olm等人US专利5,360,712，Olm等人US专利5,457,021和Kuromoto等人US专利5,462,849所公开的含有有机配位体的配位配合物当中选择类别(ii)掺杂剂。
在优选的形式中，作为类别(ii)掺杂剂，希望使用满足下式的六配位配合物：(II) [IrL16]n’
其中
n’是0，-1，-2，-3或-4；和
L16表示能够独立选择的六个桥连配位体，前提条件是这些配位体中至少四个是阴离子配位体，配位体中的每一个比氰基配位体更具电正性，和配位体中至少一个包含噻唑或取代的噻唑配位体。在一个特别优选的形式中，这些配位体中至少四个是卤素配位体，如氯或溴配位体。
类别(ii)掺杂剂优选在至少50(最优选85和最佳90)％的银已经沉淀之后、但在颗粒的中心部分沉淀完成之前被引入到氯化物高的颗粒中。优选类别(ii)掺杂剂是在99(最优选97和最佳95)％的银已经沉淀之前被引入。就充分沉淀的颗粒结构而言，类别(ii)掺杂剂优选存在于包围至少50(最优选85和最佳90)％的银和，由于更多近中心的银，占据构成氯化物高的颗粒的卤化银的整个中心部分(99％银)，最优选占97％，最佳占95％的内壳区域中。类别(ii)掺杂剂能够分布在以上界定的整个内壳区域中或以内壳区域中的一个或多个带的形式引入。
类别(ii)掺杂剂能够以任何常规有用浓度使用。优选的浓度范围是10-9到10-4摩尔/摩尔银。铱最优选以10-8到10-5摩尔/摩尔银的浓度范围使用。
类别(ii)掺杂剂的特定例子是下面这些：
(ii-1)[IrCl5(噻唑)]-2
(ii-2)[IrCl4(噻唑)2]-1
(ii-3)[IrBr5(噻唑)]-2
(ii-4)[IrBr4(噻唑)2]-1
(ii-5)[IrCl5(5-甲基噻唑)-2
(ii-6)[IrCl4(5-甲基噻唑)2]-1
(ii-7)[IrBr5(5-甲基噻唑)]-2
(ii-8)[IrBr4(5-甲基噻唑)2]-1
现有技术中周知的是掺杂剂可用于减少乳剂的感光度。特别地，以比典型用于优化许多照相响应的那些高得多的量来掺杂可导致大的感光度损失。然而，通常这些高度掺杂和高度减感的乳剂会遇到其它不利特征，如灰雾加剧，潜象不稳定性，对比度损失或提高，和与理想的感光测定曲线形状的其它偏差。这些影响例如可以导致在使用这些乳剂的成象系统中无法接受的色调再现。
正如Olm等人在US专利5,360,712中所公开的，一类钴配位配合物考虑在照相乳剂中作为掺杂剂以减少感光速度，而照象对比度有最小值(＜5％)或不被改变。例如四氰基(乙二胺)钴(III)酸钾例如可用于此目的。我们优选使用(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)掺杂剂以便获得在本发明的上下文中的类似结果。
在本发明的一个优选方面，希望使用具有品红成色剂、类别(ii)掺杂剂与OsCl5(NO)掺杂剂的组合的层。
合适的乳剂能够通过使用如上所述的类别(i)和类别(ii)掺杂剂的组合来改变主要(＞50％)具有{100}晶面的常规氯化物高的卤化银颗粒的沉淀来获得。
所沉淀的卤化银颗粒基于银含有大于50mol％的氯化物。优选颗粒含有至少70mol％的氯化物和，最佳至少90mol％的氯化物，基于银。碘化物能够以最高至其溶度极限存在于颗粒中，在典型的沉淀条件下，在碘氯化银颗粒中为大约11mol％，基于银。对于大多数照相应用来说优选的是限制碘化物到低于5mol％碘化物，最优选小于2mol％碘化物，基于银。
溴化银和氯化银能够按所有比例混溶。全部卤化物中不被氯化物和碘化物占据的任何部分，最多50mol％能够是溴化物。对于彩色反射印片(即彩色相纸)应用，溴化物典型地被限制到低于10mol％，基于银，和碘化物被限制到低于1mol％，基于银。
在广泛使用的形式中，氯化物高的颗粒沉淀形成立方颗粒--即，具有{100}主晶面和等长的边的颗粒。在实践中，熟化效应常常在一定程度上使颗粒的边缘和角变圆滑。然而，除了在极端熟化条件下以外，基本上高于50％的总颗粒表面积被{100}晶面占据。
氯化物高的十四面体(tetradecahedral)颗粒是立方颗粒的常见变型。这些颗粒含有六个{100}晶面和八个{111}晶面。十四面体颗粒是在本发明的考虑之内，只要大于50％的总表面积是被{100}晶面占据。
虽然通常的做法是避免或最大程度减少碘化物在用于彩色相纸中的氯化物高的颗粒中的引入，但是最近发现，具有{100}晶面和在一些情况下，一个或多个{111}晶面的碘氯化银提供了优异水平的照相感光速度。在这些乳剂中，碘化物是以0.05-3.0mol％的总浓度引入，基于银，颗粒具有基本上不含碘化物的大于50埃的表面壳和具有最高碘浓度的内壳，该内壳包围了占全部银的至少50％的核。此类颗粒结构由Chen等人在EPO 0 718 679中进行了说明。
在另一改进的形式中，氯化物高的颗粒能够采取具有{100}主晶面的片状颗粒形式。优选的氯化物高的{100}片状颗粒乳剂是其中片状颗粒占全部颗粒投影面积的至少70(最优选至少90)％的那些乳剂。优选的氯化物高的{100}片状颗粒乳剂具有至少5(最优选至少＞8)的平均纵横比。片状颗粒典型地具有低于0.3微米，优选低于0.2微米，和最佳低于0.07微米的厚度。氯化物高的{100}片状颗粒乳剂和它们的制备方法已由Maskasky的US专利5,264,337和5,292,632；House等人US专利5,320,938；Brust等人US专利5,314,798；和Chang等人US专利5,413,904进行了公开。
一旦主要具有{100}晶面的氯化物高的颗粒已在以上所述的类别(i)和类别(ii)掺杂剂的组合下沉淀，那么，化学和光谱增感，随后添加常规的附加物以使乳剂适合于特定的成象应用，都能够采取任何方便的常规形式。这些常规的特征可通过以上引用的ResearchDisclosure，Item 38957来说明，特别是：
III.乳剂洗涤；
IV.化学增感；
V.光谱增感和减感；
VII.防灰雾剂和稳定剂；
VIII.吸收和散射物质；
IX.涂敷和物理性质改良附加物；和
X.染料成象剂和改良剂。
一些另外的卤化银，典型地低于1％，基于全部的银，能够引入来促进化学增感。还可认识到的是，卤化银能够在宿主(host)颗粒上所选择的位置进行外延沉积以提高它的感光度。例如，具有角上外延生长的氯化物高的{100}片状颗粒由Maskasky的US专利5,275,930进行了说明。为了提供清楚的界定，这里使用的术语“卤化银颗粒”用以包括形成颗粒，最高至形成颗粒的最终{100}晶面所需要的银。后来沉积的不覆盖住先前形成的占颗粒表面积的至少50％的{100}晶面的卤化银在决定形成卤化银颗粒的全部银时被排除在外。因此，构成所选择的位置取向生长的银不是卤化银颗粒的一部分，而沉积和提供颗粒的最终{100}晶面的卤化银是包括在形成颗粒的全部银中，即使当它在组成上明显不同于先前沉淀的卤化银。
影象成色剂能够包括在元件中，如在与已氧化彩色显影剂反应时形成青染料的成色剂，它们被描述在诸如以下这些代表性专利和出版物中：US专利No.2,367,531；2,423,730；2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,883,746和“Farbkuppler-Eine Literature Ubersicht”，Agfa Mitteilungen出版，Band III，156-175页(1961)。此类成色剂优选是在与已氧化彩色显影剂反应时形成青染料的酚类和萘酚类。也优选的是描述在例如欧洲专利申请No.491,197；544,322；556,700；556,777；565,096；570,006；和574,948中的青成色剂。
典型的青成色剂可由下面式表示：其中R1，R5和R8各自表示氢或取代基；R2表示取代基；R3，R4和R7各表示具有0.2或更高的Hammett取代基常数σpara的电子吸引基团以及R3和R4的σpara值之和是0.65或0.65以上；R6表示具有0.35或0.35以上的Hammett取代基常数σpara的电子吸引基团；X表示氢或偶合-离去基团；Z1表示为了形成具有至少一个离解(dissociative)基团的含氮六元杂环所需要的非金属原子；Z2表示-C(R7)＝和-N＝；和Z3和Z4各自表示-C(R8)＝和-N＝。
甚至更优选的是具有下式的青成色剂：其中R9表示取代基(优选氨基甲酰基，脲基，或酰胺基)；R10表示取代基(优选独立地选自卤素，烷基，和酰胺基)；R11表示固定取代基；R12表示氢或取代基(优选酰胺基或亚磺酰氨基)；X表示氢或偶合-离去基团；和m是1-3。
离解基团具有酸性质子，例如-NH-，-CH(R)-，等等，它优选在水中具有3-12的pKa值。Hammett定律是由L.P.Hammett于1935年提出的经验规则，目的是为了定量讨论取代基对其上具有该取代基的苯衍生物的反应或平衡的影响。这一规则已被广泛接受。Hammett取代基常数的值能够按照文献中所述找到或测量。例如参见C.Hansch和A.J.Leo的J.Med.Chem.，16，1207(1973)；J Med.Chem.，20，304(1977)；和J.A.Dean，Lange’s Handbook of Chemistry，12th Ed.(1979)(McGraw-Hill)。
另一类型优选的青成色剂是“NB成色剂”，它是成色剂，它能够与显影剂4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲烷亚磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸盐水合物偶合形成染料，在将染料在癸二酸二正丁酯溶剂中的3％w/v溶液“旋转涂敷”时该染料的吸收光谱的左带宽(LBW)比同样染料在乙腈中的3％w/v溶液的LBW低至少5纳米。染料的光谱曲线的LBW是光谱曲线的左侧与在半极大密度下测量的最大吸收的波长之间的距离。
“旋转涂敷”样品是通过首先制备染料在癸二酸二正丁酯溶剂中的溶液(3％w/v)来制备。如果染料是不溶性的，则溶解可通过添加一些二氯甲烷来实现。过滤溶液，在透明聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体(大约4cm×4cm)上施涂0.1-0.2ml并使用购自Headway ResearchInc.，Garland TX的旋转涂敷设备No.EC101型在4,000rpm下旋涂。如此制备的染料样品的透射光谱被记录下来。
优选的“NB成色剂”所形成的染料，其在癸二酸二正丁酯中在“旋转涂敷”时的吸收光谱的LBW至少15nm，优选至少25nm低于同一染料在乙腈中的3％(w/v)溶液中的值。
在优选的实施方案中，用于本发明的青“NB成色剂”具有以下结构式(IA)：
其中
R’和R”是选择应使得成色剂是如这里所定义的“NB成色剂”的取代基；和
Z是氢原子或能够通过成色剂与已氧化彩色显影剂的反应而分裂的基团。
结构式(IA)的成色剂是2，5-二酰氨基酚类青成色剂，其中取代基R’和R”优选独立选自未取代或取代的烷基，芳基，氨基，烷氧基和杂环基。
在进一步优选的实施方案中，“NB成色剂”具有以下结构式(I)：
其中
R”和R独立选自未取代的或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和杂环基，和Z是如上文所定义。
R1和R2独立是氢或未取代或取代的烷基；和
一般，R”是烷基，氨基或芳基，适合为苯基。R理想地是烷基或芳基或5-10元杂环，该杂环含有选自氮、氧和硫的一个或多个杂原子，该环基是未取代或取代的。
在优选的实施方案中，结构式(I)的成色剂是2，5-二酰氨基酚，其中5-酰氨基部分是在α-位置上被特定的砜(-SO2-)基团取代的羧酸的酰胺，例如描述在美国专利No.5,686,235中的那些。砜部分是未取代或取代的烷基砜或杂环砜或它是芳基砜，优选其是取代的，尤其在间位和/或对位上。
具有结构式(I)或(IA)的这些结构的成色剂包含青“NB成色剂”，它形成了在具有最大吸收(λmax)的吸收曲线的短波长侧具有非常轮廓鲜明的染料色调的影象染料，该最大吸收是向短波长移动和一般是在620-645nm的范围内，它理想地适合用于在彩色照相纸中产生优异的彩色重现和高色饱和度。
对于结构式(I)，R1和R2独立是氢或未取代或取代的烷基，优选具有1-24个碳原子和尤其1-10个碳原子，适合为甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基或癸基，或用一个或多个氟、氯或溴原子取代的烷基，如三氟甲基。适宜的是，R1和R2的至少一个是氢原子和如果R1和R2中仅一个是氢原子，那么另一个优选是具有1-4个碳原子，更优选1-3个碳原子，理想为2个碳原子的烷基。
除非另有特别说明，这里和通篇说明书中所使用的术语“烷基”是指不饱和或饱和的直链或支链烷基，包括链烯基，还包括芳烷基和具有3-8个碳原子的环烷基，包括环烯基，术语“芳基”包括特别是稠合的芳基。
在结构式(I)中，R”适宜为未取代或取代的氨基、烷基或芳基或者5～10元杂环，该杂环含有选自氮、氧和硫的一个或多个杂原子，环可以是未取代或取代的，但更适合是未取代的或取代的苯基。
该芳基或杂环的适合取代基的实例包括氰基，氯，氟，溴，碘，烷基-或芳基-羰基，烷基-或芳基-氧羰基，酰胺基，烷基-或芳基-酰胺基，烷基-或芳基-磺酰基，烷基-或芳基-磺酰氧基，烷基-或芳基-氧磺酰基，烷基-或芳基-亚砜，烷基-或芳基-氨磺酰基，烷基-或芳基-亚磺酰氨基，芳基，烷基，烷氧基，芳氧基，硝基，烷基-或芳基-脲基和烷基-或芳基-氨基甲酰基，它们中的任一个可以进一步被取代。优选的基团是卤素、氰基、烷氧羰基、烷基氨磺酰基、烷基亚磺酰氨基、烷基磺酰基、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基或烷基酰胺基。适合的是，R”是4-氯苯基，3，4-二氯苯基，3，4-二氟苯基，4-氰基苯基，3-氯-4-氰基苯基，五氟苯基，或3-或4-亚磺酰氨基苯基。
在结构式(I)中，当R是烷基时，它可以是未取代或被取代基如卤素或烷氧基取代的。当R是芳基或杂环时，它可以是取代的。理想的是，它在对磺酰基而言α位置上是没有被取代的。
在结构式(I)中，当R是苯基时，它可以是在间位和/或对位上被一到三个取代基所取代，这些取代基独立选自卤素，以及未取代或取代的烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰氨基，烷基-或芳基-磺酰氧基，烷基-或芳基-氨磺酰基，烷基-或芳基-氨磺酰基氨基，烷基-或芳基-亚磺酰氨基，烷基-或芳基-脲基，烷基-或芳基-氧羰基，烷基-或芳基-氧羰基氨基以及烷基-或芳基-氨基甲酰基。
尤其，各取代基可以是烷基如甲基、叔丁基、庚基、十二烷基、十五烷基、十八烷基或1，1，2，2-四甲基丙基，烷氧基如甲氧基、叔丁氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基或十八烷氧基；芳氧基如苯氧基、4-叔丁基苯氧基或4-十二烷基苯氧基；烷基-或芳基-酰氧基如乙酰氧基或十二烷酰氧基；烷基-或芳基-酰氨基如乙酰氨基、十六烷酰氨基或苯甲酰氨基；烷基-或芳基-磺酰氧基如甲基磺酰氧基、十二烷基磺酰氧基或4-甲基苯基磺酰氧基；烷基-或芳基-氨磺酰基如N-T基氨磺酰基或N-4-叔丁基苯基氨磺酰基；烷基-或芳基-氨磺酰基氨基如N-丁基氨磺酰基氨基或N-4-叔丁基苯基氨磺酰基氨基；烷基-或芳基-亚磺酰氨基如甲烷亚磺酰氨基、十六烷亚磺酰氨基或4-氯苯基亚磺酰氨基；烷基-或芳基-脲基如甲基脲基或苯基脲基；烷氧基-或芳氧基-羰基如甲氧基羰基或苯氧基羰基；烷氧基-或芳氧基-羰基氨基如甲氧基羰基氨基或苯氧基羰基氨基；烷基-或芳基-氨基甲酰基如N-丁基氨基甲酰基或N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基；或全氟烷基如三氟甲基或七氟丙基。
适合的是，上述取代基具有1-30个碳原子，更优选8-20个脂族碳原子。理想的取代基是12-18个脂族碳原子的烷基如十二烷基、十五烷基或十八烷基，或具有8-18个脂族碳原子的烷氧基如十二烷氧基和十六烷基氧基，或者卤素如间位或对位氯基，羧基或亚磺酰氨基。这些基团的任一个可以含有间隔杂原子如氧以形成例如聚醚。
在结构式(I)或(IA)中，Z是氢原子或能够通过成色剂与已氧化彩色显影剂的反应而被分裂的基团，在照相技术领域中称为‘偶合-离去基团(coupling-off group)’，优选是氢、氯、氟、取代的芳氧基或巯基四唑，更优选氢或氯。
这些基团的有或无决定了成色剂的化学当量度(equivalence)，即，它是否是2-当量或4-当量的成色剂，它的具体特性能够改变成色剂的反应性。在从成色剂中释放出来之后，通过实现功能如染料形成，染料色调调节，显影加速或抑制，漂白加速或抑制，电子转移促进，彩色校正等，这些基团能够有利地影响涂敷了成色剂的层，或在照相记录材料中的其它层。
代表性类型的这些偶合-离去基团包括例如卤素、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、磺酰氧基、酰氧基、酰基、杂环基亚磺酰氨基、杂环基硫代、苯并噻唑基、膦酰氧基、烷基硫代、芳基硫代、和芳基偶氮。在现有技术中，例如在美国专利2,455,169；3,227,551；3,432,521；3,467,563；3,617,291；3,880,661；4,052,212；和4,134,766；和在英国专利和公开申请1,466,728；1,531,927；1,533,039；2,066,755A和2,017,704A中描述了这些偶合-离去基团。卤素、烷氧基和芳氧基是最适合的。
具体的偶合-离去基团的实例是-Cl，-F，-Br，-SCN，-OCH3，-OC6H5，-OCH2C(＝O)NHCH2CH2OH，-OCH2C(O)NHCH2CH2OCH3，-OCH2C(O)NHCH2CH2OC(＝O)OCH3，-P(＝O)(OC2H5)2，-SCH2CH2COOH，
典型的是，偶合-离去基团是氯原子、氢原子或对甲氧基苯氧基。
重要的是，选择取代基以使得分散有成色剂的有机溶剂中的成色剂和所得染料充分固定(ballast)。固定可以通过在一个或多个取代基上提供疏水取代基来实现。一般，固定基是这种大小和构型的有机基团，以便赋予成色剂分子足够的体积和水不溶性以使得成色剂基本上不能从照相元件中它所涂敷的层中扩散出去。因此，适宜选择取代基的组合以满足这些条件。为了有效，固定基通常含有至少8个碳原子和典型含有10-30个碳原子。适合的固定还可以通过提供组合起来满足这些条件的许多基团来实现。在本发明的优选实施方案中，在结构式(I)中的R1是小的烷基或氢。因此，在这些实施方案中，固定基主要可以作为其它基团的一部分来设置。而且，即使偶合-离去基团Z含有固定基，通常还需要固定其它取代基，因为Z在偶联时从分子中消除；因此，固定基最理想的是作为除Z以外的基团的一部分来提供。
以下实例进一步说明在本发明中使用的优选青成色剂。不应该被认为本发明局限于这些实例。
优选的成色剂是C-3，C-7，C-35和C-36，因为它们具有适宜的狭窄左带宽。
在与已氧化彩色显影剂反应时形成品红染料的成色剂描述在以下这些代表性专利和公开出版物中如：美国专利2,311,082；2,343,703；2,369,489；2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；和 ″Farbkuppler-eineLiterature Ubersicht，″在Agfa Mitteilungen，Band III，126-156页(1961)中公开。优选的这些成色剂是在与已氧化彩色显影剂反应时形成品红染料的吡唑啉酮类，吡唑并三唑类或吡唑并苯并咪唑类。尤其优选的成色剂是1H-吡唑并[5，1-c]-1，2，4-三唑和1H-吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑。1H-吡唑并[5，1-c]-1，2，4-三唑成色剂的实例描述在英国专利1,247,493；1,252,418；1,398,979；美国专利4,443,536；4,514,490；4,540,654；4,590,153；4,665,015；4,822,730；4,945,034；5,017,465；和5,023,170中。1H-吡唑并[1，5-b]-1，2，4-三唑的实例能够在欧洲专利申请176,804；177,765；美国专利4,659,652；5,066,575；和5,250,400中找到。
典型的吡唑并吡咯和吡唑啉酮成色剂用以下结构式表示：其中Ra和Rb独立表示H或取代基；Rc是取代基(优选芳基)；Rd是取代基(优选苯胺基，酰胺基，脲基，氨基甲酰基，烷氧基，芳氧基羰基，烷氧基羰基，或N-杂环基)；X是氢或偶合-离去基团；和Za、Zb和Zc独立地是取代的次甲基，＝N-，＝C-或-NH-，条件是Za-Zb键或Zb-Zc键中的一个是双键和另一个是单键，和当Zb-Zc键是碳-碳双键时，它可以形成芳族环的一部分，和Za、Zb和Zc的至少一个代表与基团Rb连接的次甲基。
这些成色剂的具体实例是：在与已氧化彩色显影剂反应时形成黄染料的成色剂描述在以下这些代表性专利和出版物中，如：美国专利2,298,443；2,407,210；2,875,057；3,048,194；3,265,506；3,447,928；3,960,570；4,022,620；4,443,536；4,910,126；和5,340,703，以及″Farbkuppler-eine Literature Ubersicht，″Agfa Mitteilungen出版，Band III，112-126页(1961)中。这些成色剂一般是开链酮亚甲基化合物。还优选的是黄成色剂，如描述在欧洲专利申请482,552；510,535；524,540；543,367；和美国专利No.5,238,803中的那些。为了获得改进的彩色重现，产生在长波长侧锐截的黄染料的成色剂是尤其优选的(例如参见美国专利No.5,360,713)。
典型的优选黄成色剂用以下结构式表示：其中R1，R2，Q1和Q2各表示取代基；X是氢或偶合-离去基团；Y表示芳基或杂环基；Q3表示为与＞N-一起形成含氮杂环基团所需的有机残基；Q4表示形成3-到5-元烃环或3-到5-元杂环所需的非金属原子，杂环在环中含有选自N、O、S和P的至少一个杂原子。尤其优选的是当Q1和Q2各表示烷基、芳基或杂环基时，和R2表示芳基或叔烷基。
优选的黄成色剂能够是以下通式：
除非另有特别说明，在这里的分子上可以取代的取代基包括不损害照相用途所必需的性能的任何基团，不管取代或未取代的。当术语“基团”应用于含有可置换的氢的取代基的标识时，目的是不仅涵盖取代基的未取代形式，还有它的进一步用这里提及的任何一个基团或多个基团取代的形式。适宜的是，基团可以是卤素或可以通过碳、硅、氧、氮、磷或硫的原子键合于分子的剩余部分。取代基例如可以是卤素，如氯，溴或氟；硝基；羟基；氰基；羧基；或者可以进一步被取代的基团，如烷基，包括直链或支链烷基，如甲基，三氟甲基，乙基，叔丁基，3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基，和十四烷基；链烯基，如乙烯，2-丁烯；烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丙氧基，丁氧基，2-甲氧基乙氧基，仲丁氧基，己氧基，2-乙基己氧基，十四烷氧基，2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙氧基，和2-十二烷氧基乙氧基；芳基如苯基，4-叔丁基苯基，2，4，6-三甲基苯基，萘基，芳氧基，如苯氧基，2-甲基苯氧基，α和β-萘氧基，和4-甲苯氧基；酰胺基，如乙酰氨基，苯甲酰氨基，丁酰氨基，十四烷酰氨基，α-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰氨基，α-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰氨基，α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰氨基，α-(4-羟基-3-叔丁基苯氧基)-十四烷酰氨基，2-氧-吡咯烷-1-基，2-氧-5-十四烷基吡咯啉-1-基，N-甲基十四烷酰氨基，N-丁二酰亚胺基，N-苯二酰亚氨基，2，5-二氧-1-噁唑烷基，3-十二烷基-2，5-二氧-1-咪唑基，和N-乙酰基-N-十二烷基氨基，乙氧基羰基氨基，苯氧基羰基氨基，苄氧基羰基氨基，十六烷氧基羰基氨基，2，4-二叔丁基苯氧基羰基氨基，苯基羰基氨基，2，5-(二叔戊基苯基)羰基氨基，对-十二烷基-苯基羰基氨基，对甲苯甲酰羰基氨基，N-甲基脲基，N，N-二甲基脲基，N-甲基-N-十二烷基脲基，N-十六烷基脲基，N，N-双十八烷基脲基，N，N-二辛基-N’-乙基脲基，N-苯基脲基，N，N-二苯基脲基，N-苯基-N-对甲苯甲酰脲基，N-(m-十六烷基苯基)脲基，N，N-(2，5-二叔戊基苯基)-N’-乙基脲基，和叔丁基酰胺基；亚磺酰氨基，如甲基亚磺酰氨基，苯亚磺酰氨基，对甲苯甲酰亚磺酰氨基，对十二烷基苯亚磺酰氨基，N-甲基十四烷基亚磺酰氨基，N，N-二丙基-氨磺酰氨基和十六烷基亚磺酰氨基；氨磺酰基，如N-甲基氨磺酰基，N-乙基氨磺酰基，N，N-二丙基氨磺酰基，N-十六烷基氨磺酰基，N，N-二甲基氨磺酰基，N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺酰基，N-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基，N-甲基-N-十四烷基氨磺酰基，和N-十二烷基氨磺酰基；氨基甲酰基，如N-甲基氨基甲酰基，N，N-二丁基氨基甲酰基，N-十八烷基氨基甲酰基，N-[4-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲酰基，N-甲基-N-十四烷基氨基甲酰基，和N，N-二辛基氨基甲酰基；酰基，如乙酰基，(2，4-二叔戊基苯氧基)乙酰基，苯氧基羰基，对十二烷氧基苯氧基羰基，甲氧基羰基，丁氧基羰基，十四烷氧基羰基，乙氧基羰基，苄氧基羰基，3-十五烷氧基羰基，和十二烷氧基羰基；磺酰基，如甲氧基磺酰基，辛氧基磺酰基，十四烷氧基磺酰基，2-乙基己氧基磺酰基，苯氧基磺酰基，2，4-二叔戊基苯氧基磺酰基，甲基磺酰基，辛基磺酰基，2-乙基己基磺酰基，十二烷基磺酰基，十六烷基磺酰基，苯基磺酰基，4-壬基苯基磺酰基和对甲苯甲酰磺酰基；磺酰氧基，如十二烷基磺酰氧基和十六烷基磺酰氧基；亚硫酰基，如甲基亚硫酰基，辛基亚硫酰基，2-乙基己基亚硫酰基，十二烷基亚硫酰基，十六烷基亚硫酰基，苯基亚硫酰基，4-壬基苯基亚硫酰基，和对甲苯甲酰亚硫酰基；硫代，如乙基硫代，辛基硫代，苄基硫代，十四烷基硫代，2-(2，4-二叔戊基苯氧基)乙基硫代，苯基硫代，2-丁氧基-5-叔辛基苯基硫代，和对甲苯基硫代；酰氧基，如乙酰氧基，苯甲酰氧基，十八烷酰氧基，对十二烷基酰氨基苯甲酰氧基，N-苯基氨基甲酰氧基，N-乙基氨基甲酰氧基，和环己基羰氧基；氨基，如苯基苯胺基，2-氯苯胺基，二乙基氨基，十二烷基氨基；亚氨基，如1(N-苯基亚氨基)乙基，N-丁二酰亚胺基或3-苄基乙内酰脲基；磷酸酯，如磷酸二甲酯和磷酸乙丁酯；亚磷酸酯，如亚磷酸二乙酯和二己酯；杂环基，杂环氧基或杂环硫代，其每个可以是取代的和含有由碳原子和选自氧、氮和硫的至少一个杂原子组成的3-7元杂环，如2-呋喃基，2-噻吩基，2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基；季铵，如三乙铵；和甲硅烷基氧基，如三甲基甲硅烷基氧基。
如果需要，取代基本身可以进一步被所述的取代基取代一次或多次。所使用的特定取代基可以由本领域的那些熟练人员来选择，以获得对于特定应用的所需照相性能，并且能够包括例如疏水基团，增溶基团，保护基团，释放或可释放基团等。一般，上述基团和它们的取代基可以包括具有至多48个碳原子，典型1-36个碳原子和通常低于24个碳原子的那些，但更高的数目是可能的，取决于所选择的特定取代基。
在固定基上的代表性取代基包括烷基，芳基，烷氧基，芳氧基，烷基硫代，羟基，卤素，烷氧基羰基，芳氧基羰基，羧基，酰基，酰氧基，氨基，苯胺基，酰胺基，氨基甲酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，亚磺酰氨基，和氨磺酰基，其中取代基一般含有1-42个碳原子。这些取代基还能够进一步被取代。
能够在这些照相元件中使用的稳定剂和清除剂包括但不限于以下这些：n∶m 1∶1mw＝75-100,000可以在本发明中使用的溶剂的实例包括以下物质：磷酸三甲苯酯 S-1邻苯二甲酸二丁酯 S-2邻苯二甲酸双十一烷基酯 S-3N，N-二乙基十二烷酰胺 S-4N，N-二丁基十二烷酰胺 S-5磷酸三(2-乙基己酯) S-6柠檬酸乙酰基三丁酯 S-72，4-二叔戊基苯酚 S-8乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 S-91，4-环己基二亚甲基双(2-乙基己酸酯) S-10
在照相元件中使用的分散体还可包括紫外线(UV)稳定剂和所谓的液体UV稳定剂，如描述在美国专利4,992,358；4,975,360；和4,587,346中的那些。UV稳定剂的实例在以下表示。
水相可以包括表面活性剂。表面活性剂可以是阳离子、阴离子、两性离子或非离子型的。有用的表面活性剂包括但不限于以下这些： CF3·(CF2)7·SO3Na SF-2CH3·(CH2)n·SO3Na，n＝12-14 SF-3 CH3·(CH2)11·OSO3Na SF-5
此外，可以考虑，通过使用如由Zengerle等在美国专利5,468,604中公开的疏水、感光惰性化合物来稳定有颗粒生长倾向的照相分散体。
在优选实施方案中，本发明使用构造成含有至少六个卤化银乳剂层单元的记录元件。在本发明使用的记录元件的合适全色、多层规格用结构I表示。 感红的青染料成象卤化银乳剂单元 中间层 感绿的品红染料成象卤化银乳剂单元 中间层 感蓝的黄染料成象卤化银乳剂单元 /////支持体///// 感蓝的黄染料成象卤化银乳剂单元 中间层 感绿的品红染料成象卤化银乳剂单元 中间层 感红的青染料成象卤化银乳剂单元结构I
成象单元被含有已氧化显影剂清除剂的亲水胶体中间层相互分离开以防止色彩混杂。满足以上所述的颗粒和明胶-胶溶剂要求的卤化银乳剂能够存在于乳剂层单元的任何一个或组合中。可用于本发明元件的另外的有用多色、多层规格包括在US专利5,783,373中描述的结构。根据本发明的此类结构的每一种优选含有至少六个包含氯化物高的颗粒的卤化银乳剂，这些颗粒的表面积的至少50％被{100}晶面定界和含有来自以上所描述的类别(i)和(ii)的掺杂剂。优选，乳剂层单元的每一个含有满足这些标准的乳剂。
能够被引入到希望用于本发明方法中的多层(和尤其多色)记录元件中的常规特征由以上列举的Research Disclosure，Item 38957来说明：XI. 层和层排列XII. 仅适用于彩色负片的特征XIII. 仅适用于彩色正片的特征
B.彩色反转片
C.从彩色负片形成的彩色正片XIV. 扫描促进特征。
根据本发明的包含射线敏感的氯化物高的乳剂层的记录元件能够按常规进行光学印片，或根据本发明的具体实施方案，能够通过使用在电子印片方法中典型使用的合适高能辐射源按逐象素模式进行图象方式曝光。能量的合适光化形式涵盖电磁波谱的紫外，可见和红外区以及电子束辐射，和可以方便地由来自一种或多种发光二极管或包括气态或固体激光器的激光器的光束提供。曝光能够是单色的，正色的或全色的。例如，当该记录元件是多层多色元件时，曝光能够由具有元件对其敏感的合适的光谱辐射，例如红外，红，绿或蓝波长的激光器或发光二极管光束提供。能够使用多色元件，它由于在电磁波谱独立部分，包括红外区的至少两个部分中曝光的作用而产生青、品红和黄染料，如在前面提及的US专利4,619,892中所公开的。合适的曝光包括至多2000纳米，优选至多1500纳米的那些。合适的发光二极管和商购激光源是已知的和从市场上可买到的。在环境、升高或降低的温度和/或压力下的图象方式曝光能够在由常规感光测量技术测定的记录元件的有用响应范围内使用，如T.H.James，The Theory ofthe Photographic Process，第四版，Macmillan，1977，4，6，17，18和23章所说明的。
已经观察到，阴离子[MXxYyLz]六配位配合物，其中M是8或9族金属(优选铁、钌或铱)，X是卤化物或拟卤化物(优选Cl，Br或CN)，x是3-5，Y是H2O，y是0或1，L是C-C，H-C或C-N-H有机配位体，和z是1或2，它令人惊奇地有效减少高强度互易律失效(HIRF)，低强度互易律失效(LIRF)和热敏感度变化和改进潜象保留(LIK)。这里使用的HIRF是对于等量曝光但10-1至10-6秒的曝光时间的照相性能的变化的量度。LIRF是对于等量曝光但10-1到100秒的曝光时间的照相性能的变化的量度。虽然这些优点能够一般与面心立方晶格颗粒结构和谐共存，但是在高(＞50摩尔％，优选≥90摩尔％)氯化物乳剂中已经观察到最引人注意的改进。优选的C-C，H-C或C-N-H有机配位体是在US专利5,462,849中所描述类型的芳族杂环。最有效的C-C，H-C或C-N-H有机配位体是未取代的或含有烷基，烷氧基，或卤素取代基的吡咯类和吖嗪类，其中烷基部分含有1-8个碳原子。特别优选的吡咯类和吖嗪类包括噻唑，噻唑啉和吡嗪。
由曝光源提供给记录介质的高能量光化辐射的量或水平一般是至少10-4erg/cm2，典型地在大约10-4erg/cm2至10-3erg/cm2范围内和常常在10-3erg/cm2到102erg/cm2之间。在现有技术中已知的按逐象素模式的记录元件的曝光仅仅持续了非常短的时期或时间。典型的最大曝光时间是至多100微秒，常常至多10微秒，和多数时至多仅仅0.5微秒。也可考虑每一个象素的单次或多次曝光。象素密度可有宽范围的变化，这对于所属领域中的那些技术人员是显而易见的。象素密度越高，影象能够越清晰，但代价是设备的复杂度。一般而言，在这里所述类型的常规电子印片方法中使用的象素密度不超过107象素/cm2和典型地在大约104至106象素/cm2范围内。对使用卤化银照相纸的高质量、连续色调、彩色电子印片技术的评价提供在Firth等人，AContinuous-Tone Laser Color Printer，Journal of ImagingTechnology，14卷，No.3，1988年6月中，其讨论了系统的各种特征和组件，包括曝光源、曝光时间、曝光量级和象素密度及其它记录元件特性，该文献被引入本文供参考。如前面所述，包含用高能束如发光二极管或激光束扫描记录元件的常规电子印片方法的一些细节的描述见于Hioki US专利5,126,235和欧洲专利申请479 167 A1和502508 A1中。
一旦图象方式曝光，记录元件能够以任何方便的常规方式进行冲洗获得可视影象。此类冲洗由以上列举的Research Disclosure，Item38957来说明：
XVIII.化学显影体系
XIX. 显影
XX. 脱银，水洗，漂洗和稳定
另外，本发明材料的有用显影剂是均匀的单组分(single part)显影剂。通过使用关键的系列步骤来制备该均匀的单组分彩色显影浓缩物：
在第一步骤中，制备合适的彩色显影剂的水溶液。这一彩色显影剂通常是硫酸盐形式。该溶液的其它组分能够包括彩色显影剂的抗氧化剂，由碱金属碱提供的合适数量的碱金属离子(与硫酸根离子至少呈化学计量比)，和照相惰性水混溶性或水溶性含羟基的有机溶剂。溶剂以使水与有机溶剂的重量比为约15∶85到约50∶50的浓度存在于最终的浓缩物中。
在该环境中，尤其在高碱度下，碱金属离子和硫酸根离子形成了在含羟基的有机溶剂存在下沉淀的硫酸盐。沉淀的硫酸盐然后能够通过使用任何合适的液体/固体相分离技术(包括过滤，离心或滗析)来容易地除去。如果抗氧化剂是液体有机化合物，则形成了两相，通过排出水相可以除去沉淀。
本发明的彩色显影浓缩物包括一种或多种在现有技术中熟知的彩色显影剂，它处于氧化形式时将与已冲洗的材料中的成色剂进行反应。此类彩色显影剂包括，但不限于，氨基酚，p-苯二胺(尤其N，N-二烷基-对苯二胺)和现有技术中熟知的其它物质，如EP 0434 097 A1(1991年6月26日公开)和EP 0 530 921 A1(1993年3月10日公开)。对彩色显影剂有用的是具有一个或多个在所属领域中已知的水-增溶基团。此类材料的更多细节见于Research Disclosure，publication38957，592-639页(1996年9月)。Research Disclosure是KennethMason Publications Ltd.的出版物，Dudley House，12 North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ England(也可从Emsworth DesignInc.，121 West 19th Street，New York，N.Y.10011获得)。这一参考文献在下面称作“Research Disclosure”。
优选的彩色显影剂包括，但不限于，N，N-二乙基对苯二胺硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-2)，4-氨基-3-甲基-N-(2-甲亚磺酰氨基乙基)苯胺硫酸盐，4-(N-乙基-N-β-羟基乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-4)，对-羟基乙基乙基氨基苯胺硫酸盐，4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸盐(KODAK彩色显影剂CD-3)，4-(N-乙基-N-2-甲磺酰氨基乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸盐，以及对于其所属技术领域中那些技术人员显而易见的那些。
为了保护彩色显影剂使其免遭氧化，一种或多种抗氧化剂通常包括在彩色显影组合物中。无机或有机抗氧化剂都能使用。许多类别的有用抗氧化剂是已知的，包括但不限于，亚硫酸盐(如亚硫酸钠，亚硫酸钾，亚硫酸氢钠和偏亚硫酸氢钾)，羟胺(和它的衍生物)，肼，酰肼，氨基酸，抗坏血酸(和它的衍生物)，异羟肟酸，氨基酮类，单-和多糖，单-和多胺，季铵盐，硝酰游离基，醇类和肟。也可用作抗氧化剂的是1，4-环己二酮。如果需要，相同或不同类别的抗氧化剂的化合物的混合物也能够使用。
尤其有用的抗氧化剂是羟胺衍生物，根据例如在US专利4,892,804；4,876,174；5,354,646；和5,660,974，这些已全部在上面指出，和US 5,646,327(Burns等人)中所述。这些抗氧化剂中的许多是在一个或两个烷基上具有一个或多个取代基的单-和二烷基羟胺。特别有用的烷基取代基包括磺基，羧基，氨基，亚磺酰氨基，酰胺基，羟基，和其它增溶取代基。
更优选地，所指出的羟胺衍生物能够是在一个或多个烷基上具有一个或多个羟基取代基的单-或二-烷基羟胺。这一类型的代表性化合物例如描述在US专利5,709,982(Marrese等人)中，它具有以下结构式AI：其中R是氢，具有1-10个碳原子的取代或未被取代的烷基，具有1-10个碳原子的取代或未被取代的羟烷基，具有5-10个碳原子的取代或未被取代的环烷基，或在芳环中具有6-10个碳原子的取代或未被取代的芳基。
X1是-CR2(OH)CHR1-和X2是-CHR1CR2(OH)-，其中R1和R2独立地是氢，羟基，具有1或2个碳原子的取代或未被取代的烷基，具有1或2个碳原子的取代或未被取代的羟烷基，或R1和R2一起表示为构成取代或未被取代的5-到8-元饱和或不饱和的碳环结构所需要的碳原子。
Y是具有至少4个碳原子的取代或未被取代的亚烷基，和具有偶数的碳原子，或Y是在链中碳和氧原子的总数为偶数的取代或未被取代的二价脂族基团，条件是脂族基团在链中具有至少4个原子。
也是在结构式AI中，m，n和p独立地是0或1。优选地，m和n中每一个是1，p是0。
特定的双取代羟胺抗氧化剂包括，但不限于，N，N-双(2，3-二羟基丙基)羟胺，N，N-双(2-甲基-2，3-二羟基丙基)羟胺和N，N-双(1-羟甲基-2-羟基-3-苯基丙基)羟胺。第一个化合物是优选的。
在下面的表中，参考了(1)Research Disclosure，December1978，Item 17643，(2)Research Disclosure，December 1989，Item308119，和(3)Research Disclosure，September 1994，Item 36544，全部由Kenneth Mason Publications，Ltd.出版，Dudley Annex，12aNorth Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND。表和在表中引用的参考文献要理解成描述了适用于本发明元件中的具体组分。该表和它的引用参考文献还描述了制备、曝光、冲洗和操作元件的合适方式还有其中所含的影象。 参考文献 部分 主题 1 2 3I，III，II，IX，X，XI，XII，XIV，XVI，II，III，IXA & B颗粒组成，形态和制备。包括硬化剂，涂布助剂，附加物等的乳剂制备。 1 2 3III，IVIII，IVIV，V化学增感和光谱增感/减感 1 2 3VVVIUV染料，荧光增白剂，荧光染料 1 2 3VIVIVII防灰雾剂和稳定剂 1 2 3VIIIVIII，XIII，XVIVIII，IX C & D吸收和散射物质；抗静电层；消光剂 1 2 3VIIVIIX影象-成色剂和影象-改良成色剂；染料稳定剂和色调改良剂 1 2 3XVIIXVIIXV支持体 3XI特定的层排列 3XII，XIII负性乳剂；直接正象乳剂 2 3XVIIIXVI曝光 1 2 3XIX，XXXIX，XX，XXIIXVIII，XIX，XX化学冲洗；显影剂 3XIV扫描和数字处理程序
照相元件能够用各种能量形式来曝光，它们涵盖电磁波谱的紫外、可见、红外区以及电子束，β射线，γ射线，X射线，α粒子，中子射线，和微粒和波状辐射能的其它形式，其呈现为非相干(随机相位)或相干(同相)的形式，如由激光产生的。当照相元件被旨在用X射线曝光时，它们能够包括在常规的射线照相元件中见到的特征。
本发明优选的反射/透射显示材料，其中所述成象元件在所述透明聚合物片材的从双轴取向聚烯烃片材的相反的一侧上包含至少一层包含卤化银和成色剂的染料形成层，并且两个含成色剂的层的曝光从具有双轴取向聚烯烃片材的所述成象元件的那一侧进行，是优选的。这允许使用常规的影象冲洗设备。本发明的成象元件能够使用负片经由常规的光学方法来曝光，但它们优选利用准直光束来曝光，以形成潜象，然后冲洗形成可视影象，优选通过热处理以外的方式。准直光束是优选的，因为由此允许数字印片和在顶面和底面上的成象层的同时曝光，而没有显著的内光散射。准直光束的优选例子是激光，也称为受激光辐射产生光放大。激光是优选的，因为这一技术广泛地用于许多数字印片设备类型中。此外，激光提供足够的能量来使在本发明显示材料的顶面和底面上的光敏卤化银涂层同时曝光，而不会有所不希望有的光散射。潜象随后冲洗成可视影象的过程优选在已知的RA-4TM(Eastman Kodak Company)冲洗法或适合于氯化物高的乳剂显影的其它冲洗系统中进行。
下面实施例用于说明本发明的实施。它们不是本发明的所有可能变化的穷举。份和百分比是按重量计，除非另有说明。实施例卤化银乳剂的制备
在照相实施例中使用的氯化银乳剂如下述那样进行化学和光谱增感。乳剂EB-1
向如在Research Disclosure，Item 38213中公开的那样引入了搅拌设备，并含有8.756kg蒸馏水，25mg对戊二酰氨基苯基二硫化物和251g的骨胶的反应器中，加入291g的3.8M氯化钠盐溶液，使得混合物在大约68℃下保持在大约1.05的pCl。在开始引入银和氯化物盐溶液之前大约30秒钟，向此加入1.9的1，8-二羟基-3，6-二硫杂辛烷。然后在大约74ml/min的恒定硝酸银流量下通过常规的受控双注添加法添加约3.7M硝酸银和约3.8M氯化钠的水溶液大约39min，同时保持pCl稳定在大约1.05。然后关掉银和钠盐溶液泵，并在大约62.9mL/min的恒定流量下历时约30秒钟，将大约0.8M碘化钾溶液加入到搅拌的反应混合物中。然后通过在大约1.05的pCl下以大约74mL/min恢复添加银和钠盐溶液，用常规的受控双注添加法添加大约4.5min，使所得碘氯化物乳剂进一步生长。另外，在碘化物添加之后，向沉淀过程中在大约4-70％的带时将五氯亚硝酰基锇酸铯添加，在75-80％的条带时加入六氰基钌酸钾，和在95-98％的带时加入五氯-5-甲基噻唑铱。0.2mol％的碘化物处于总颗粒体积的90％处，于是制备了碘氯化银乳剂。立方体边长是0.64μm。
一部分的碘氯化银乳剂通过以下步骤来最适宜地增感：添加对戊二酰氨基苯基二硫化物然后添加硫化亚金的胶态悬浮体，并急剧加热到60℃，在这期间，加入感蓝染料(BSD-1)，六氯铱酸钾，李普曼溴化物和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。乳剂EB-2
碘氯化银乳剂的一部分通过以下步骤进行光谱增感：加热到60℃，在这期间，先后加入感蓝染料(BSD-1)和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。乳剂EB-3
在本实施例中乳剂如以上EB-1那样沉淀，只是在成核过程中试剂的流量增加到200mL/min，和使用以总银0.5％的量的AgI晶种来代替碘化物。所得乳剂的颗粒大小是0.42μm。
该碘氯化银乳剂的一部分通过以下步骤最佳地增感：添加对戊二酰氨基苯基二硫化物然后添加硫化亚金的胶态悬浮体，并急剧加热到60℃，在这期间，加入感蓝染料(BSD-1)，六氯铱酸钾，李普曼溴化物和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。乳剂EB-4
向如在Research Disclosure，Item 38213中公开的那样引入搅拌设备，和含有8.921g蒸馏水，25mg对戊二酰氨基苯基二硫化物和250g的骨胶的反应器中，加入294g的3.8M氯化钠盐溶液，使得混合物在大约68℃下保持在大约1.05的pCl。在开始引入银和氯化物盐溶液之前大约30秒钟向此中加入1.9g的1，8-二羟基-3，6-二硫杂辛烷。然后在大约104.4ml/min的恒定硝酸银流量下，通过常规的受控双注添加法加入大约3.7M硝酸银和大约3.8M氯化钠的水溶液大约1.28min，同时保持pCl稳定在大约1.05。成核之后是1.0min的放置期。供91％的颗粒核的生长用的其余硝酸银和氯化钠以大约234毫升/分钟流量的5个被保留期分隔的双注脉冲来输送。脉冲的持续时间分别是0.75，0.75，3.0，5.03和3.0分钟。在各个相继的脉冲之后有一段放置期。放置期的持续时间分别是5、3、3、3、和2分钟。然后关掉硝酸银和氯化钠溶液泵，以及在大约0.5分钟的过程中以大约62.5mL/min的恒定流量将大约0.8M碘化钾溶液加入到搅拌的反应混合物中。在0.5min的放置期之后，然后通过在大约1.05的pCl下以大约226mL/min恢复添加银和钠盐溶液，用脉冲受控双注添加法进行大约1.3min，使所得碘氯化物乳剂进一步生长。溶液然后保持1分钟。在整个沉淀过程中搅拌设备的搅拌速度保持在2250转/分钟(RPM)。此外，向沉淀过程中，在大约35-71％的带下加入Cs2OS(NO)Cl5，在大约75-80％的带时加入K4Ru(CN)6。含有0.9毫克的K2IrCl5(5-甲基噻唑)和0.074毫克的(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)的2N NaCl溶液在颗粒体积的85-88％下添加。如此，在颗粒总体积的91％下添加了0.2mol％碘化物，制备了总共12.5mol的碘氯化银乳剂。立方体边长是0.61μm。
碘氯化银乳剂的一部分通过以下步骤最佳地增感：添加对戊二酰氨基苯基二硫化物然后添加硫化亚金的胶态悬浮体，再急剧加热到60℃，在这之后，加入感蓝染料(BSD-1)，K2IrCl6，李普曼溴化物和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。乳剂EB-5
完全如乳剂EB-4制备乳剂EB-5，只是省略(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)。乳剂EB-6
完全如乳剂EB-4那样制备乳剂EB-6，只是(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)的量减少到0.037毫克。乳剂EB-7
完全如乳剂EB-4那样制备乳剂EB-7，只是(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)的量增加到0.148毫克。乳剂EB-8
完全如乳剂EB-4那样制备乳剂EB-8，只是(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)的量增加到0.148毫克，和含有该掺杂剂的2NNaCl溶液在60-62％的颗粒形成时添加。乳剂EB-9
完全如乳剂EB-4那样制备乳剂EB-9，只是(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)的量增加到0.148毫克，和含有该掺杂剂的2NNaCl溶液在88.25-90.5％的颗粒形成时添加。乳剂EB-10
完全如乳剂EB-4那样制备乳剂EB-10，只是(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)的量增加到0.148毫克，和含有该掺杂剂的2NNaCl溶液在94-96％的颗粒形成时添加。乳剂EG-1
反应容器含有5.0L的在常规明胶中的6.9％溶液和含有1.80gPluronicTM消泡剂。向在58℃的该搅拌溶液中倾倒入74.4g的2.8MNaCl。在添加NaCl溶液之后半分钟，以35mL/min同时加入70mL的2.6M AgNO3溶液，和77.6mL的2.8M NaCl。选择vAg设定值等于此时在反应器中观测的值。同时添加2.6M硝酸银溶液和2.9M氯化钠溶液，在18min的过程中使流量由35mL/min线性急剧上升到123mL/min。然后向此中，以123mL/min的恒定流量同时添加2.6M硝酸银溶液和2.8M氯化钠溶液23.7min。在沉淀的过程中，在3.5-70％的颗粒形成过程中，加入1.6微克/摩尔银的五氯亚硝酰基锇酸铯(Cs2(II)Os[NO]Cl5)，以及在90-95％的颗粒形成过程中，添加0.52毫克/摩尔银的K2IrCl5(5-甲基噻唑)。所得氯化银乳剂具有边长为0.35μm的立方体形状。然后使用超滤装置洗涤乳剂，以及将它的最终pH和pCl分别调节到5.6和1.8。
氯化银乳剂的一部分通过以下最佳地增感：添加感绿染料GSD-1然后添加硫化亚金的胶态悬浮体，并急剧加热到60℃，然后保持34分钟，在冷却乳剂到40℃之后，加入1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑，溴化钾和氯化钾。乳剂EG-2
反应容器含有6.74L的在常规明胶中的4.12％溶液和含有1.71gPluronicTM消泡剂。向在46.1℃的该搅拌溶液中，倾倒入94.9mL的3.0M NaCl，和之后不久将20.75mL的二硫杂辛二醇溶液倒入反应器中。在添加二硫杂辛二醇溶液之后半分钟，以186.4mL/min同时加入164.6mL的2.8M AgNO3溶液和165.8mL的3.0M NaCl为0.88min。选择vAg设定值等于此时在反应器中观测到的值。在186.4mL/min的恒定流量下经16.34min同时添加2.8M硝酸银溶液和3.0M氯化钠溶液。在沉淀的过程中，在3.5-70％的颗粒形成过程中，加入1.5微克/摩尔银的五氯亚硝酰基锇酸铯(Cs2(II)Os[NO]Cl5)，以及在90-95％的颗粒形成过程中，添加0.554毫克/摩尔银的K2IrCl5(5-甲基噻唑)。所得氯化银乳剂具有边长为0.30μm的立方体形状。然后使用超滤装置洗涤乳剂，以及将它的最终pH和pCl分别调节到5.6和1.8。
氯化银乳剂的一部分通过以下步骤最佳地增感：添加对戊二酰氨基苯基二硫化物然后是硫化亚金的胶态悬浮体，并急剧加热到55℃，在此期间，加入掺杂有六氯铱酸钾的李普曼溴化物，感绿染料GSD-1和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。乳剂EG-3
反应容器含有6.74L的在常规明胶中的4.12％溶液和含有1.71gPluronicTM消泡剂。向在46.1℃的该搅拌溶液中倾倒入94.9mL的3.0MNaCl，和之后不久将6.22mL的二硫杂辛二醇溶液倒入反应器中。在添加二硫杂辛二醇溶液之后半分钟，以186.4mL/min经0.88分钟同时加入164.6mL的2.8M AgNO3溶液和165.8mL的3.0M NaCl。选择vAg设定值等于此时在反应器中观测到的值。然后在186.4mL/min的恒定流量下经16.34min同时添加2.8M硝酸银溶液和3.0M氯化钠溶液。在沉淀的过程中，在90-95％的颗粒形成过程中，添加2.03毫克/摩尔银的K2IrCl5(5-甲基噻唑)。所得氯化银乳剂具有边长为0.18μm的立方体形状。然后使用超滤装置洗涤乳剂，以及将它的最终pH和pCl分别调节到5.6和1.8。
氯化银乳剂的一部分通过以下步骤最佳地增感：添加感绿染料GSD-1然后添加硫化亚金的胶态悬浮体，并急剧加热到60℃，在此期间，加入李普曼溴化物和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。乳剂ER-1
反应容器含有6.92L的在常规明胶中的3.8％溶液和含有1.71gPluronicTM消泡剂。向在46℃的该搅拌溶液中倾倒入83.5mL的3.0MNaCl，和之后不久将28.3mL的二硫杂辛二醇溶液倒入反应器中。在添加二硫杂辛二醇溶液之后半分钟，以209mL/min经0.5min同时加入104.5mL的2.8M AgNO3溶液和107.5mL的3.0M NaCl。选择vAg设定值等于此时在反应器中观测到的值。然后在209mL/min的恒定流量下经20.75min同时添加2.8M硝酸银溶液和3.0M氯化钠溶液。在沉淀的过程中，在3.5-70％的颗粒形成过程中加入1.5微克/摩尔银的五氯亚硝酰基锇酸铯(Cs2(II)Os[NO]Cl5)，以及在90-95％的颗粒形成过程中，添加2.20毫克/摩尔银的K2IrCl5(5-甲基噻唑)。所得氯化银乳剂具有边长为0.38μm的立方体形状。然后使用超滤装置洗涤乳剂，以及将它的最终pH和pCl分别调节到5.6和1.8。
一部分氯化银乳剂通过以下步骤最佳地增感：添加对戊二酰氨基苯基二硫化物然后添加硫化物和金(I)。乳剂然后急剧升温到65℃，在此期间，加入六氯铱酸钾、溴化钾和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。然后将乳剂冷却到40℃，再加入青增感染料RSD-1。乳剂ER-2
反应容器含有6.74L的在常规明胶中的4.12％溶液和含有1.71gPluronicTM消泡剂。向在46.1℃的该搅拌溶液中倾倒入94.9mL的3.0MNaCl，和之后不久将10.38mL的二硫杂辛二醇溶液倒入反应器中。在添加二硫杂辛二醇溶液之后半分钟，在186.4mL/min下经0.88min同时加入164.6mL的2.8M AgNO3溶液和165.8mL的3.0M NaCl。选择vAg设定值等于此时在反应器中观测到的值。然后在186.4mL/min的恒定流量下经16.34min同时添加2.8M硝酸银溶液和3.0M氯化钠溶液。在沉淀的过程中，在75-80％的颗粒形成过程中，加入33.08毫克/摩尔银的六氰化钌钾，以及在90-95％的颗粒形成过程中，添加4.40毫克/摩尔银的K2IrCl5(5-甲基噻唑)。所得氯化银乳剂具有边长为0.22μm的立方体形状。然后使用超滤装置洗涤乳剂，以及将它的最终pH和pCl分别调节到5.6和1.8。
一部分氯化银乳剂通过添加对戊二酰氨基苯基二硫化物然后添加硫化物和金(I)来最佳地增感。然后将乳剂急剧加热到65℃，在此期间，加入六氯铱酸钾、溴化钾和1-(3-乙酰氨基苯基)-5-巯基四唑。然后将乳剂冷却到40℃，再加入青增感染料RSD-1。单层乳剂实施例乳剂实施例1
按照常规单层规格将乳剂EB-1至EB-3涂敷在反射支持体上，经梯级光楔片曝光，然后使用本领域中众所周知用于氯化物乳剂的标准显影化学品和方法进行冲洗。以下报道的感光测定参数是以反射模式测量所得密度的结果。在下表中，照相感光度(SPEED)定义为在特性曲线上产生中间密度(density midway)所需曝光量的反对数。SPEED差为30因此对应于两倍感光度差(即“一档(stop)”)。SPEED相对EB-1对照乳剂报道。 乳剂 注解 光学SPEED EB-1 对比 100 EB-2 本发明 -12 EB-3 本发明 68乳剂实施例2
乳剂EB-4至EB-10按照常规单层规格涂敷在反射支持体上，经梯级光楔片曝光，和使用本领域公知用于氯化物乳剂的标准显影化学品和方法进行冲洗。以下报道的感光测定参数是以反射模式测量所得密度的结果。SPEED相对EB-5对照乳剂报道，其中省略(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)掺杂剂，它的感光速度作为100列举。 乳剂 注解掺杂剂水平*掺杂剂位置 SPEED EB-4 本发明 2X 85-88％ 40 EB-5 对比 无 100 EB-6 本发明 1X 85-88％ 60 EB-7 本发明 4X 85-88％ 22 EB-8 本发明 4X 60-62％ 29 EB-9 本发明 4X 88.25- 90.5％ 28 EB-10 本发明 4X 94-96％ 50*1X掺杂剂水平等于0.00296毫克的(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)/摩尔银
在上表中的数据表明照相感光度随(N-甲基吡嗪鎓)IrCl5(N-甲基吡嗪鎓)掺杂剂水平的增加而降低。优选的掺杂剂位置也是显然的，与在碘化钾之后添加(例如EB-10)相比，在碘化钾在91％的添加之前(例如EB-7，EB-8，EB-9)添加掺杂剂(以4X水平)对减少SPEED是更有效的。然而，如果通过它的使用，在顶侧和底侧乳剂之间的感光速度差是在本发明的优选范围内的话，以上列举的任意减感乳剂就可以在这里所描述的本发明中使用。乳剂实施例3
按照常规单层规格将乳剂EG-1至EG-3涂敷在反射支持体上，使用绿激光产生梯级曝光，或者经梯级光楔片的常规曝光，然后使用本领域中众所周知用于氯化物乳剂的标准显影化学品和方法进行冲洗。以下报道的感光测定参数是以反射模式测量所得密度的结果。在下表中，照相感光度(SPEED)定义为在特性曲线上产生中间密度所需曝光量的反对数。SPEED差为30因此对应于两倍感光度差(即“一档”)。SPEED相对EG-1对照乳剂报道。 乳剂 注解 光学SPEED 激光SPEED EG-1 对比 100 100 EG-2 本发明 70 61 EG-3 本发明 47 40乳剂实施例4
按照常规单层规格将乳剂ER-1和ER-2涂敷在反射支持体上，使用红激光产生梯级曝光，或者经梯级光楔片常规地曝光，然后使用本领域中众所周知用于氯化物乳剂的标准显影化学品和方法进行冲洗。以下报道的感光测定参数是以反射模式测量所得密度的结果。在下表中，照相感光度(SPEED)定义为在特性曲线上产生中间密度所需曝光的反对数。SPEED差为30因此对应于两倍感光度差(即“一档”)。SPEED相对ER-1对照乳剂报道。 乳剂 注解 光学SPEED激光SPEED ER-1 对比 100 100 ER-2 本发明 47 53双面涂药的照相实施例
以下的涂层配方在以下的实施例中使用，并通过本领域众所周知的方法制备。以下显示了所有编号组分的结构。所有材料的涂布量以g/m2表示。FBL-1：正面感蓝层 明胶 1.246 感蓝银EB-1 0.280 Y-1 0.452 ST-1 0.078 ST-2 0.026 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.198FBL-2：正面感蓝层 明胶 1.246 感蓝银EB-1 0.280 Y-1 0.452 ST-1 0.078 ST-2 0.026 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.198 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.010 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.001FBL-3：正面感蓝层 明胶 1.246 感蓝银EB-3 0.280 Y-1 0.452 ST-1 0.078 ST-2 0.026 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.198FBL-4：正面感蓝层 明胶 1.246 感蓝银EB-1 0.280 Y-1 0.452 ST-1 0.078 ST-2 0.026 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.198 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.014 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0014FBL-5：正面感蓝层 明胶 1.246 感蓝银EB-3 0.280 Y-1 0.452 ST-1 0.078 ST-2 0.026 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.198 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.014 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0014FBL-6：正面感蓝层 明胶 1.277 感蓝银EB-1 0.350 Y-1 0.452 ST-1 0.078 ST-2 0.026 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.198FBL-7：正面感蓝层 明胶 1.246 感蓝银EB-4 0.280 Y-1 0.452 ST-1 0.078 ST-2 0.026 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.198BBL-1：背面感蓝层 明胶 1.631 感蓝银EB-1 0.420 Y-1 0.807 ST-1 0.139 ST-2 0.046 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.354BBL-2：背面感蓝层 1.522 感蓝银EB-1 0.420 Y-1 0.646 ST-1 0.111 ST-2 0.037 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.283BBL-3：背面感蓝层 明胶 1.305 感蓝银EB-1 0.336 Y-1 0.646 ST-1 0.111 ST-2 0.037 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.283BBL-4：背面感蓝层 明胶 1.305 感蓝银EB-1 0.336 Y-2 0.463 ST-1 0.193 ST-2 0.028 ST-5 0.110 柠檬酸三丁酯 0.243BBL-5：背面感蓝层 明胶 1.342 感蓝银EB-1 0.350 Y-1 0.646 ST-1 0.111 ST-2 0.037 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.283BBL-6：背面感蓝层 明胶 1.161 感蓝银EB-1 0.280 Y-1 0.646 ST-1 0.111 ST-2 0.037 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.283SY-1：Spllt黄层 明胶 0.323 Y-1 0.194 ST-1 0.033 ST-2 0.011 邻苯二甲酸二(十一烷基)酯 0.085FILL-1：正面中间层 明胶 0.753 2，5-二叔辛基氢醌 0.066 邻苯二甲酸二丁酯 0.188 4，5-二羟基-m-苯二磺酸二钠 0.065 Irganox 1076TM 0.010BIL-1：背面中间层 明胶 0.753 2，5-二叔辛基氢醌 0.066 邻苯二甲酸二丁酯 0.188 4，5-二羟基-m-苯二磺酸二钠 0.032 Irganox 1076 0.010FGL-1：正面感绿层 明胶 1.364 感绿银EG-1 0.113 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543FGL-2：正面感绿层 1.364 感绿银EG-1 0.113 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.0004 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.00004FGL-3：正面感绿层 明胶 1.364 感绿银EG-2 0.113 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543FGL-4：正面感绿层 明胶 1.364 感绿银EG-3 0.113 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543FGL-5：正面感绿层 明胶 1.364 感绿银EG-1 0.113 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.0005 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.00005FGL-6：正面感绿层 明胶 1.264 感绿银EG-1 0.129 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543BGL-1：背面感绿层 明胶 1.630 感绿银EG-1 0.145 M-1 0.268 邻苯二甲酸二丁酯 0.095 ST-4 0.073 ST-5 0.204 ST-6 0.679BGL-2：背面感绿层 明胶 1.440 感绿银EG-1 0.145 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543BGL-3：背面感绿层 明胶 1.303 感绿银EG-1 0.116 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543BGL-4：背面感绿层 明胶 1.264 感绿银EG-1 0.129 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543BGL-5：背面感绿层 明胶 1.365 感绿银EG-1 0.129 M-1 0.214 邻苯二甲酸二丁酯 0.076 ST-4 0.058 ST-5 0.163 ST-6 0.543UVIL-1：UV中间层 明胶 0.712 UV-1 0.030 UV-2 0.172 2，5-二叔辛基氢醌 0.055 邻苯二甲酸二丁酯 0.034 1，4-亚环己基二亚甲基双(2-乙基己酸酯) 0.034FRL-1正面感红层 明胶 1.211 感红银ER-1 0.200 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.001 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0001FRL-2正面感红层 明胶 1.211 感红银ER-1 0.200 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.0025 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.00025FRL-3正面感红层 明胶 1.211 感红银ER-2 0.200 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.001 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0001FRL-4正面感红层 1.211 感红银ER-1 0.200 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.0023 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.00023FRL-5正面感红层 明胶 1.335 感红银ER-1 0.264 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.001 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0001BRL-1背面感红层 明胶 1.699 感红银ER-1 0.316 C-1 0.500 邻苯二甲酸二丁酯 0.490 UV-2 0.324 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.041 2，5-二叔辛基氢醌 0.004 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.004 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0004BRL-2背面感红层 明胶 1.538 感红银ER-1 0.316 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.003 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0003BRL-3背面感红层 明胶 1.360 感红银ER-1 0.253 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.003 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0003 BRL-4背面感红层 明胶 1.335 感红银ER-1 0.264 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.003 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0003BRL-5背面感红层 明胶 1.450 感红银ER-1 0.285 C-1 0.400 邻苯二甲酸二丁酯 0.392 UV-2 0.259 乙酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯 0.033 2，5-二叔辛基氢醌 0.003 甲苯基硫代磺酸钾(TSS) 0.004 甲苯基亚磺酸钾(TS) 0.0004UV-1：UV保护层 明胶 0.537 UV-1 0.023 UV-2 0.130 2，5-二叔辛基氢醌 0.042 邻苯二甲酸二丁酯 0.025 1，4-亚环己基二亚甲基双(2-乙基己酸酯) 0.025TEL-1：影调增强层 明胶 1.130 2，5-二叔辛基氢醌 0.066 二氧化钛 1.615 邻苯二甲酸二丁酯 0.188 Irganox 1076TM 0.010TEL-2：影调增强层
明胶 0.753
2，5-二叔辛基氢醌 0.066
一氧化钛 1.076
邻苯二甲酸二丁酯 0.188
Irganox 1076TM 0.010TEL-3：影调增强层
明胶 1.130
2，5-二叔辛基氢醌 0.099
二氧化钛 1.615
邻苯二甲酸二丁酯 0.282
Irganox 1076TM 0.015FOC-1：正面保护层
明胶 1.076
2，5-二叔辛基氢醌 0.013
邻苯二甲酸二丁酯 0.039
SF-1 0.009
SF-2 0.004
聚苯乙烯无光珠粒(matte bead)(2.5μm平均直径) 0.013
染料-1 0.011
染料-2 0.004
染料-3 0.009FOC-2：正面保护层
明胶 1.076
2，5-二叔辛基氢醌 0.013
邻苯二甲酸二丁酯 0.039
SF-1 0.009
SF-2 0.004
聚苯乙烯无光珠粒(2.5μm平均直径) 0.013
染料-1 0.032
染料-2 0.013
染料-3 0.026FOC-3：正面保护层
明胶 1.076
2，5-二叔辛基氢醌 0.013
邻苯二甲酸二丁酯 0.039
SF-1 0.009
SF-2 0.004
聚苯乙烯无光珠粒(2.5μm平均直径) 0.013
染料-1 0.065
染料-2 0.034
染料-3 0.026FOC-4：正面保护层 明胶 1.076 2，5-二叔辛基氢醌 0.013 邻苯二甲酸二丁酯 0.039 SF-1 0.009 SF-2 0.004 聚苯乙烯无光珠粒(2.5μm平均直径) 0.013 染料-1 0.065 染料-2 0.026 染料-3 0.026BOC-1：背面保护层 明胶 1.076 2，5-二叔辛基氢醌 0.013 邻苯二甲酸二丁酯 0.039 SF-1 0.009 SF-2 0.004 聚苯乙烯无光珠粒(2.5μm平均直径) 0.013 染料-4 0.054 染料-5 0.108BOC-2：背面保护层 明胶 1.076 2，5-二叔辛基氢醌 0.013 邻苯二甲酸二丁酯 0.039 SF-1 0.009 SF-2 0.004 聚苯乙烯无光珠粒(2.5μm平均直径) 0.013 染料-4 0.013 染料-5 0.027BOC-3：背面保护层 明胶 1.076 2，5-二叔辛基氢醌 0.013 邻苯二甲酸二丁酯 0.039 SF-1 0.009 SF-2 0.004 聚苯乙烯无光珠粒(2.5μm平均直径) 0.013 染料-4 0.005 染料-5 0.011BOC-4：背面保护层 明胶 1.076 2，5-二叔辛基氢醌 0.013 邻苯二甲酸二丁酯 0.039 SF-1 0.009 SF-2 0.004 聚苯乙烯无光珠粒(2.5μm平均直径) 0.013BOC-5：背面保护层 明胶 0.861 2，5-二叔辛基氢醌 0.013 邻苯二甲酸二丁酯 0.039 SF-1 0.009 SF-2 0.004 聚苯乙烯无光珠粒(2.5μm平均直径) 0.013 染料-4 0.013 染料-5 0.027结构CF3·(CF2)7·SO3Na SF-2照相实施例1
如表1所述那样制备涂层1-1到1-4。在实施例1-2的情况下，以在U.S.5,840,473和U.S.5,849,470中公开的方式，在以成色剂分散体涂敷之前，将甲苯基硫代磺酸钾(TSS)/甲苯基亚磺酸钾(TS)的10∶1混合物加入到带有银的乳剂熔体(melt)中，于40℃下保持1-2小时。
表1变型 1-1 1-2 1-3 1-4注解 对比 本发明 本发明 本发明正面SOC FOC-1 FOC-1 FOC-2 FOC-1UV层 FUV-1 FUV-1 FUV-1 FUV-1正面红层 FRL-1 FRL-2 FRL-2 FRL-3UV中间层 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1正面绿层 FGL-1 FGL-2 FGL-1 FGL-3正面中间层 FIL-1 FIL-1 FIL-1 FIL-1Split黄层 SY-1 SY-1 SY-1 SY-1正面蓝层 FBL-1 FBL-2 FBL-2 FBL-3支持体 S-1 S-1 S-1 S-1背面蓝层 BBL-1 BBL-1 BBL-1 BBL-1背面黄层 无 无 无 无背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1背面绿层 BGL-1 BGL-1 BGL-1 BGL-1背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1背面红层 BRL-1 BRL-1 BRL-1 BRL-1影调增强层 TEL-1 TEL-1 TEL-1 TEL-1背面SOC BOC-1 BOC-1 BOC-1 BOC-1支持体S-1的结构如下所示：透明明胶底层含有荧光增白剂、TiO2及红和蓝调色剂的5层双轴取向的聚烯烃片材金属茂乙烯塑性体透明明胶底层透明聚酯片基含有氧化锡抗静电剂的透明明胶底层
通过使用激光感光计对样品给出21-级中灰曝光(0.15logE的曝光增值)，然后按照标准RA-4方法进行冲洗(显影时间45s)。以下报道的参数是以透射模式测量所得密度的结果。在下表中，SPD080被定义为在Dmin以上0.8的密度下的相对感光速度，其中Dmin是在冲洗照相元件的未曝光区域之后获得的最低密度。SHLD6是比SPD080感光速度慢0.6logE的肩部密度。BFC代表最适配对比度(Best FitContrast)，其中BFC等于(密度1-密度2)/0.4。密度1定义为Dmin+1.3的密度，和密度2是在密度1的+0.4logH下的密度。
表2：中灰曝光，按透射读数 变型注解SPD080(RGB) SHLD6(RGB) BFC(RGB) 1-1对比1.30，1.35，1.33 2.69，2.49，2.22 3.2，2.9，2.4 1-2本发明1.18，1.14，1.22 2.89，2.80，2.52 3.6，3.5，2.9 1-3本发明0.96，0.95，1.03 2.97，2.86，2.54 3.9，3.7，3.1 1-4本发明1.18，1.12，1.25 3.03，2.80，2.93 4.0，3.5，3.2
通过SPD080值的对比可以看出，与对照物相比，本发明实施例显示了最多慢0.34logE的感光速度。SPD080有效地是照相元件的正面感光速度的衡量标准。随着在该元件的正面和背面之间的速隙被减小，在透射模式中的整个元件的对比度增加。因此，相对于对比涂层1-1，本发明的实施例具有一致更高的对比度和更高的上标度(upperscale)密度。该增加的对比度能够用于使银的涂布量下降，转而导致成本降低和操作感光度降低，尤其在经验丰富的操作中。另外，较高的对比度能够用于获得在反射和透射观看性能之间的更令人满意的平衡。
尤其，1-1与1-2的对比显示，如果与背面相比，正面乳剂的感光速度减小，则获得了较高的上标度密度和较高的对比度。如果如在1-3中那样，通过使用于正面的吸收剂染料的量变为3倍来进一步降低感光速度，则获得了甚至更高的肩部和对比度。最后，在正面上使用本质较慢的乳剂，相对于对比1-1也显示了相同的改进。照相实施例2如在表3和4中所述那样制备涂层2-1到2-7。
表3 变型 2-1 2-2 2-3 2-4 注解 对比 本发明 本发明 本发明 正面SOC FOC-1 FOC-1 FOC-2 FOC-2 UV层 FUV-1 FUV-1 FUV-1 FUV-1 正面红层 FRL-1 FRL-1 FRL-1 FRL-1 UV中间层 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 正面绿层 FGL-1 FGL-1 FGL-1 FGL-1 正面中间层 FIL-1 FIL-1 FIL-1 FIL-1 Split黄层 SY-1 SY-1 SY-1 SY-1 正面蓝层 FBL-1 FBL-1 FBL-1 FBL-1 支持体 S-1 S-1 S-1 S-1 背面蓝层 BBL-2 BBL-2 BBL-2 BBL-2 背面黄层 无 无 无 无 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面绿层 BGL-2 BGL-2 BGL-2 BGL-2 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面红层 BRL-2 BRL-2 BRL-2 BRL-2 影调增强层 TEL-1 TEL-1 TEL-1 TEL-1 背面SOC BOC-1 BOC-2 BOC-2 BOC-3
表4 变型 2-5 2-6 2-7 注解 对比 本发明 本发明 正面SOC FOC-2 FOC-2 FOC-2 UV层 FUV-1 FUV-1 FUV-1 正面红层 FRL-1 FRL-1 FRL-1 UV中间层 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 正面绿层 FGL-4 FGL-5 FGL-5 正面中间层 FIL-1 FIL-1 FIL-1 Split黄层 SY-1 SY-1 SY-1 正面蓝层 FBL-1 FBL-1 FBL-1 支持体 S-1 S-1 S-1 背面蓝层 BBL-2 BBL-3 BBL-4 背面黄层 无 无 无 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面绿层 BGL-2 BGL-3 BGL-3 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面红层 BRL-2 BRL-3 BRL-3 影调增强层 TEL-1 TEL-1 TEL-1 背面SOC BOC-3 BOC-3 BOC-3
如在实施例1中所述那样，样品使用激光感光计进行中灰梯级曝光，冲洗，再按照透射模式测量所得密度。数据仅对绿和蓝彩色记录信息来报道，虽然预期红彩色记录信息有类似的效果。
表5：中灰曝光，按透射读数 变型 注解 SPD080(GB) SHLD6(GB) BFC(GB) 2-1 对比 1.64，1.64 2.46，2.25 2.84，2.40 2-2 本发明 1.66，1.69 2.44，2.46 2.85，2.77 2-3 本发明 1.44，1.50 2.62，2.61 3.06，3.07 2-4 本发明 1.45，1.50 2.70，2.76 3.27，3.35 2-5 本发明 1.35，1.50 2.76，2.71 3.45，3.29 2-6 本发明 1.35，1.49 2.66，2.71 3.18，3.24 2-7 本发明 1.33，1.48 2.74，2.84 3.34，3.61
实施例2-1对2-2和2-3对2-4显示了降低防光晕保护水平的影响。当防光晕水平降低75％时，在上标度和对比度上发现了小优点，尤其在蓝记录信息中。虽然减少90％导致了甚至更高的对比度，但发现并不是理想的，因为在该较低的水平下，发现在一些商购数字印片设备中防光晕保护不足以控制反向散射。发现在2-2中描述的元件实际上没有这种缺陷。
2-2对2-3的对比再次显示了用另外的吸收染料减缓正面乳剂的好处。注意的是，吸收染料水平的3X增加导致了0.22logE绿感光速度损失和0.19logE蓝感光速度损失，以及这转变为增加的透射肩部和增加的透射对比度。
2-4与2-5的对比显示了正面使用比背面所用的本质更慢的绿乳剂的影响。SPD080参数显示，使用该乳剂产生了与对比元件2-4相比在绿感光速度上慢0.10logE的元件。因此，正面对背面速隙下降0.1logE导致了绿肩部和对比度的增加。
在表6中报道的SPD080数据是用反射光密度计读取相同元件的结果。通过用商购洗涤漂白溶液仔细擦洗元件以除去照相乳剂，来选择性除去元件的正面或背面之后，按照透射模式对元件读数来测定速隙。以logE报道的速隙通过从背面透射SPD080中减去元件的正面透射SPD080来获得。
表6：分色曝光 变型注解 SPD080(GB) 反射 速隙(GB)透射 2-2本发明 1.72，1.74 -0.29，-0.30 2-3本发明 1.49，1.55 -0.20，-0.24 2-4本发明 1.49，1.55 -0.13，-0.21 2-5本发明 1.28，1.56 +0.04，-0.20
2-2与2-3的对比显示，正面吸收染料的3X增加导致了0.23logE的正面绿感光速度损失和0.19logE的蓝感光速度损失。令人意想不到的是，尽管添加了较多的吸收染料，在正面和背面之间的速隙变窄了0.09logE绿和0.06logE蓝。速隙的变窄因此导致了蓝和绿对比度的增加(参见表5)。
2-4与2-5的对比显示，固有较慢的正面绿乳剂(慢0.21logE)的使用显著使正面和背面之间的速隙变窄，这转而导致了增加的绿对比度(参见表5)。照相实施例3
如在表7中所述那样制备涂层3-1到3-5。在实施例3-4和3-5的情况下，用在U.S.5,840,473和U.S.5,849,470中公开的方式，在用成色剂分散体涂敷之前，将甲苯基硫代磺酸钾(TSS)/甲苯基亚磺酸钾(TS)的10∶1混合物加入到带有银的乳剂熔体中和在40℃保持1-2小时。
表7 变型 3-1 3-2 3-3 3-4 3-5 注解 对比 本发明 本发明 本发明 本发明 正面SOC FOC-1 FOC-2 FOC-2 FOC-2 FOC-2 UV层 FUV-1 FUV-1 FUV-1 FUV-1 FUV-1 正面红层 FRL-1 FRL-1 FRL-1 FRL-4 FRL-3 UV中间层 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 正面绿层 FGL-1 FGL-1 FGL-1 FGL-5 FGL-3 正面中间层 FIL-1 FIL-1 FIL-1 FIL-1 FIL-1 split黄层 SY-1 SY-1 SY-1 SY-1 SY-1 正面蓝层 FBL-1 FBL-1 FBL-1 FBL-4 FBL-5 支持体 S-1 S-1 S-1 S-1 S-1 背面蓝层 BBL-2 BBL-2 BBL-2 BBL-2 BBL-2 背面黄层 无 无 无 无 无 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面绿层 BGL-2 BGL-2 BGL-2 BGL-2 BGL-2 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面红层 BRL-2 BRL-2 BRL-2 BRL-2 BRL-2 影调增强层 TEL-1 TEL-1 TEL-1 TEL-1 TEL-1 背面SOC BOC-1 BOC-2 BOC-4 BOC-1 BOC-1如在前述实施例中所述那样，使用激光感光计，对样品进行公称中灰梯级曝光或分色梯级曝光，冲洗，再以透射模式和反射模式测量所得密度。
表8：中灰曝光，按照透射读取 变型 注解 SPD080(RGB) SHLD6(RGB) BFC(RGB) 3-1 对比 1.56，1.60，1.64 2.58，2.31，2.30 3.1，2.6，2.6 3-2 本发明 1.35，1.41，1.50 2.92，2.65，2.52 3.7，3.2，2.9 3-3 本发明 1.47，1.51，1.54 3.12，2.96，2.67 4.2，3.9，3.2 3-4 本发明 1.24，1.28，1.29 2.75，2.64，2.83 3.3，3.2，3.7 3-5 本发明 1.05，1.05，1.17 2.80，2.76，2.66 3.5，3.5，3.3
表9：分色曝光 变型 注解 SPD080(RGB) 反射 速隙(RGB)透射 3-1 对比 1.65，1.65，1.67 -0.38，-0.59，-0.57 3-2 本发明 1.41，1.47，1.56 -0.24，-0.42，-0.54 3-3 本发明 1.43，1.48，1.56 +0.10，-0.13，-0.37 3-4 本发明 1.30，1.31，1.30 -0.32，-0.43，-0.47 3-5 本发明 0.97，0.94，1.16 0.14，-0.04，-0.23
3-1与3-2的对比显示了使正面吸收染料的量增至3倍和背面防光晕保护水平降低75％的好处，因为上标度和对比度均增加(参见表8)。在表9中的数据的检查显示随正面感光速度下降，速隙也下降。
如在3-3中那样，背面防光晕保护水平减至0导致了甚至更高的上标度密度和对比度。在这种情况下，背面乳剂的有效感光速度已经随防光晕保护的降低而增加，以及速隙因此减少。然而，已经发现在没有防光晕保护情况下，赝影由某些商购数字印片机中的非受控的反向散射产生。
在实施例3-4和3-5中，使用方法来减慢正面卤化银乳剂层，如使用TSS和/或使用固有的更慢的乳剂。在两种情况下，上标度密度和对比度与对照相比有改进。从表9中可以看出，这些方法有效地使正面对背面速隙靠拢。事实上，就反射和透射观看的质量来说，来自实施例3-5的印片大大地改进。当3-5为透射质量而最佳地印片时，反射质量依然是十分好的，而看不到变暗和被遮挡住。照相实施例4
如在表10中所述那样制备涂层4-1至4-4。
表10 变型 4-1 4-2 4-3 4-4 注解 对比 本发明 本发明 本发明 正面SOC FOC-1 FOC-1 FOC-2 FOC-3 UV层 FUV-1 FUV-1 FUV-1 FUV-1 正面红层 FRL-5 FRL-1 FRL-1 FRL-1 UV中间层 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 正面绿层 FGL-6 FGL-1 FGL-1 FGL-1 正面中间层 FIL-1 FIL-1 FIL-1 FIL-1 split黄层 SY-1 SY-1 SY-1 SY-1 正面蓝层 FBL-6 FBL-1 FBL-1 FBL-1 支持体 S-1 S-1 S-1 S-1 背面蓝层 BBL-5 BBL-2 BBL-2 BBL-2 背面黄层 无 无 无 无 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面绿层 BGL-4 BGL-2 BGL-2 BGL-2 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面红层 BRL-4 BRL-2 BRL-2 BRL-2 影调增强层 TEL-2 TEL-3 TEL-1 TEL-1 背面SOC BOC-1 BOC-1 BOC-5 BOC-5
如在前述实施例中所述那样，使用激光感光计对样品进行公称中灰梯级曝光或分色梯级曝光，冲洗，再以透射模式和反射模式测量所得密度。
表11：中灰曝光，透射 变型 注解 SPD080(RGB) SHLD6(RGB) BFC(RGB) 4-1 对比 1.62，1.65，1.66 2.32，2.22，2.16 2.5，2.3，2.2 4-2 本发明 1.57，1.62，1.64 2.65，2.38，2.37 3.2，2.7，2.8 4-3 本发明 1.35，1.43，1.53 3.05，2.76，2.67 4.0，3.4，3.3 4-4 本发明 1.33，1.25，1.35 3.07，2.81，2.66 4.1，3.5，3.3
表12：分色曝光 变型 注解SPD080(RGB) 反射速隙(RGB)透射 4-1 对比1.75，1.73，1.72-0.63，-0.79，-0.75 4-2 本发明1.79，1.79，1.79-0.39，-0.60，-0.60 4-3 本发明1.38，1.46，1.57-0.20，-0.36，-0.48 4-4 本发明1.36，1.18，1.35-0.12，-0.20，-0.33
4-2与4-1的对比显示，通过在背面上使用比正面更多的银和通过增加TiO2在反射层中的沉积，能够获得改进的上标度和对比度。在这种情况下，速隙通过有效增加背面乳剂层的感光速度来拢合，而对正面性能没有任何明显的影响。通过添加吸收染料(参见4-3和4-4相对4-2)获得了在肩部和对比度中的进一步改进。在这些情况下，吸收染料的添加减慢正面乳剂比减慢背面乳剂要大，因此导致了改进的性能。对优化用于透射观看的4-3和4-4的印片的评价显示，反射影象与4-2相比有显著改进和与4-1相比有急剧改进。照相实施例5
如在表13中所述那样制备涂层5-1到5-3。
表13 变型 5-1 5-2 5-3 注解 本发明 本发明 本发明 正面SOC FOC-4 FOC-4 FOC-4 UV层 FUV-1 FUV-1 FUV-1 正面红层 FRL-5 FRL-5 FRL-3 UV中间层 UVIL-1 UVIL-1 UVIL-1 正面绿层 FGL-6 FGL-6 FGL-3 正面中间层 FIL-1 FIL-1 FIL-1 split黄层 SY-1 SY-1 SY-1 正面蓝层 FBL-6 FBL-6 FBL-7 支持体 S-1 S-1 S-1 背面蓝层 BBL-5 BBL-6 BBL-6 背面黄层 无 无 无 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面绿层 BGL-4 BGL-5 BGL-5 背面中间层 BIL-1 BIL-1 BIL-1 背面红层 BRL-4 BRL-5 BRL-5 影调增强层 TEL-1 TEL-1 TEL-1 背面SOC BOC-5 BOC-5 BOC-5
如在前述实施例中所述那样，使用激光感光计对样品进行公称中灰梯级曝光或分色梯级曝光，冲洗，再以透射模式和反射模式测量所得密度。
表14：中灰曝光，透射 变型 注解 SPD080(RGB) SHLD6(RGB) BFC(RGB) 5-1 本发明 1.31，1.28，1.29 2.90，2.68，2.51 3.7，3.3，3.0 5-2 本发明 1.30，1.28，1.29 2.72，2.54，2.34 3.4，3.0，2.6 5-3 本发明 1.06，0.96，0.93 2.72，2.66，2.23 3.4，3.1，2.2
表15：分色曝光 变型 注解 SPD080(RGB) 反射 速隙(RGB)透射 5-1 本发明 1.37，1.30，1.33 -0.25，-0.37，-0.42 5-2 本发明 1.37，1.30，1.34 -0.29，-0.44，-0.55 5-3 本发明 0.94，0.76，0.82 0.24，0.11，-0.01
5-1与5-2的对比显示了降低背面银的水平的影响。虽然正面感光速度是没有变化，但上标度对比度有些减少。5-2和5-3的对比显示，有可能使正面乳剂的感光度降低太多。在这种情况下，红和尤其蓝对比度值减低。