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1、10申请公布号CN104045240A43申请公布日20140917CN104045240A21申请号201310080260X22申请日20130313C03C15/00200601H01L21/02200601H01L21/68720060171申请人电气化学工业株式会社地址日本东京都72发明人江田幸雄武间淳一郎栗村启之伊林敏成74专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人苗堃陈剑华54发明名称硬质基板层叠体的加工方法及紧固夹具57摘要本发明提供一种良好地抑制利用蚀刻进行玻璃基板等硬质基板层叠体的外形加工时由蚀刻液引起的表面层的侵蚀、且高效地加工玻璃基板等硬质基板层叠体的方法。
2、。一种硬质基板层叠体的加工方法,其包括以下工序准备硬质基板层叠体的工序,所述硬质基板层叠体是将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合,上述硬质基板的至少1片在基板表面具备选自金属层、树脂层、二氧化硅层、有机硅酸盐层以及透明电极层中的任1种或2种以上,且所述硬质基板层叠体进行了规定的倒角;和将上述进行了倒角的硬质基板层叠体在用紧固夹具固定的状态下浸渍于上述蚀刻液中进行蚀刻的工序,所述紧固夹具将上述层叠体的上述两表面的整面在厚度方向进行按压。51INTCL权利要求书2页说明书20页附图4页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书20页附图4页10申请公布号CN1040452。
3、40ACN104045240A1/2页21一种硬质基板层叠体的加工方法,其特征在于,包括以下工序准备硬质基板层叠体的工序,所述硬质基板层叠体是将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合,所述硬质基板的至少1片在基板表面具备选自金属层、树脂层、二氧化硅层、有机硅酸盐层以及透明电极层中的任1种或2种以上,且所述硬质基板层叠体进行了规定的倒角;和将所述进行了倒角的硬质基板层叠体在用紧固夹具固定的状态下浸渍于蚀刻液中进行蚀刻的工序,所述紧固夹具将所述层叠体的所述两表面的整面在厚度方向进行按压。2根据权利要求1所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,所述紧固夹具具备将所述层叠体的所述两表面的整面在厚度方向进行按。
4、压的2片板状部、固定所述2片板状部的多个螺栓部和螺母部。3根据权利要求1所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,所述紧固夹具由对所述蚀刻液具有耐腐蚀性的材料形成。4根据权利要求1所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,在所述蚀刻工序中,用所述紧固夹具按压所述层叠体时的螺母的扭紧力矩为1040NM。5根据权利要求2所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,所述板状部的面积不小于所述层叠体表面的面积。6根据权利要求1所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,在所述将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合而得的硬质基板层叠体的准备工序中,所述硬质基板层叠体是将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合后,通过在厚度方向切断。
5、、分割来形成的。7根据权利要求1所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,在所述蚀刻工序中,蚀刻液的浓度为30质量以上,蚀刻时间为20120秒。8根据权利要求1所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,在所述蚀刻工序中,蚀刻液的浓度小于30质量,蚀刻时间超过2分钟且为40分钟以下。9根据权利要求1所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,所述粘接剂含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯以及(C)光聚合引发剂。10根据权利要求1所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,所述粘接剂含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合引发剂、(F)有机过氧化物以及(G。
6、)分解促进剂。11一种紧固夹具,其在将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合而得的硬质基板层叠体的蚀刻工序中用于固定所述层叠体,具备将所述层叠体的所述两表面的整面在厚度方向进行按压的2片板状部、固定所述2片板状部的多个螺栓部和螺母部。12根据权利要求11所述的紧固夹具,其中,由对所述蚀刻工序中使用的蚀刻液具有耐腐蚀性的材料形成。13根据权利要求11所述的紧固夹具,其中,所述板状部的面积不小于所述层叠体表面的面积。14根据权利要求11所述的紧固夹具,其中,硬质基板层叠体是将设置在各硬质基板之间的粘接剂层端部的前端部分除去而成的硬质基板层叠体。15根据权利要求110中任一项所述的硬质基板层叠体的加工方。
7、法,其中,将设置在权利要求书CN104045240A2/2页3各硬质基板之间的粘接剂层端部的前端部分除去后进行蚀刻。16根据权利要求110中任一项所述的硬质基板层叠体的加工方法,其中,进行蚀刻的工序是在以各硬质基板在横向层叠的方式用紧固夹具固定的状态下浸渍在蚀刻液中进行蚀刻的工序。权利要求书CN104045240A1/20页4硬质基板层叠体的加工方法及紧固夹具技术领域0001本发明涉及一种硬质基板层叠体的加工方法及紧固夹具。背景技术0002在电视机、笔记本电脑、汽车导航、台式计算机、手机、电子记事本以及PDA(掌上电脑,PERSONALDIGITALASSISTANT)之类的各种电子设备的显示。
8、装置中,使用液晶显示器(LCD)、有机EL显示器(OELD)、电致发光显示器(ELD)、场发射显示器(FED)以及等离子体显示器(PDP)等显示元件。并且,为了保护显示元件,通常与显示元件对置地设置用于保护的平板玻璃制品。0003这样的平板玻璃制品是将平板玻璃加工成适于各显示装置的大小和形状的制品,但为了应对市场所要求的价格水平,需要以良好的生产效率进行制作。0004因此,日本特开2009256125号公报(专利文献1)中提出了提高平板玻璃制品的生产效率的方法。具体而言,提出了一种平板玻璃的加工方法,其特征在于,堆叠多片原料平板玻璃(1),并且通过介于各原料平板玻璃(1)间的能剥离的固定材料(。
9、2)将各原料平板玻璃(1)一体地固定而形成原料玻璃块(A),将该原料玻璃块(A)在面方向分割而形成小面积的分割玻璃块(B),对该分割玻璃块(B)的至少外周进行加工而形成成为平面制品形状的制品玻璃块(C),对该制品玻璃块(C)进行端面加工后,将该制品玻璃块(C)各个分离(权利要求1)。并记载了如下内容由此,在堆叠多片原料平板玻璃的状态下,进行了分割、外形加工以及端面加工,因此能够以较少工序得到多片平板玻璃制品,生产率高(说明书的0007段)。0005如专利文献1中记载的被分割的玻璃基板层叠体,作为外形加工后的端面加工,有时进行蚀刻。作为利用蚀刻对层叠体进行处理的技术,例如,专利文献2中记载了如下。
10、内容利用蜡粘贴适当片数的进行了倒角磨削的晶片,将从各晶片间溢出的蜡利用三氯乙烯清洗来除去的工序;以及通过将批量晶片(WAFERBULK)浸渍在蚀刻剂中,边使其旋转边仅蚀刻晶片的外周部,从而将晶片的倒角磨削损伤层除去的晶片的倒角磨削损伤层的除去方法(权利要求1等)。还记载了如下内容据此,能够在不使晶片的厚度产生不均的情况下仅将倒角磨削部的损伤层充分地蚀刻除去(说明书第2页左上栏等)。0006另外,专利文献3中记载了一种蚀刻夹具,其特征在于,作为此时使用的蚀刻夹具,由支承夹具和压紧夹具构成,所述支承夹具使具有开口部的2个基板的非蚀刻面相对地支承,所述压紧夹具从分别具有比上述基板小的开口部且被上述支。
11、承夹具支承的两基板的蚀刻面侧,分别隔着嵌有槽的O型环对该基板进行按压并固定;利用上述支承夹具和上述2个基板的非蚀刻面形成对蚀刻液气密的空间,浸渍于蚀刻液时,防止蚀刻液附着于该非蚀刻面(权利要求1等)。还记载了如下内容据此,能够提供一种蚀刻夹具,即使在填装多个基板而对多片基板同时进行处理时也能够防止设备的大型化,抑制蚀刻液使用量(说明书的0035段等)。0007专利文献1日本特开2009256125号公报说明书CN104045240A2/20页50008专利文献2日本特开昭62132324号公报0009专利文献3日本特开2001358115号公报发明内容0010然而,各种电子设备的显示装置中使用。
12、的平板玻璃制品大多在玻璃基板的端部区域形成有布线用等的金属图案、印刷,蚀刻时,蚀刻液进入构成层叠体的基板间、或基板内的空隙,可能使基板剥离、或使金属图案、印刷劣化。0011针对此,在专利文献2中,如专利文献2的图3和图4所示,将晶片压板4配置于层叠后的晶片的两表面并对晶片进行按压且使其旋转。然而,在专利文献2中,由于没有小心地按压至晶片的两表面整体、特别是端部来进行固定,所以蚀刻液可能从层叠体侧面浸入。0012另外,在专利文献3中,作为蚀刻时固定基板的夹具,使用专利文献3的图2中记载的O型环,从基板的两蚀刻面侧隔着该O型环进行按压,固定基板(说明书的0012段等)。然而,由于专利文献3中也是使。
13、基板的按压隔着O型环来进行,所以无法按压晶片的两表面整体地进行固定,蚀刻液可能从层叠体侧面浸入。0013因此,本发明的课题在于提供一种方法,其良好地抑制利用蚀刻进行玻璃基板等硬质基板层叠体的外形加工时由蚀刻液引起的表面层的侵蚀、且高效地加工玻璃基板等硬质基板层叠体。另外,本发明的另一课题在于提供用于该加工方法的蚀刻夹具。0014本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,发现能够提供一种方法,其在进行层叠体的端面加工的蚀刻工序中,通过利用紧固夹具将层叠体的两表面的整面在厚度方向按压地固定,从而良好地抑制由蚀刻液引起的表面层的侵蚀、且高效地加工玻璃基板等硬质基板层叠体。0015基于以上见解完成的。
14、本发明,一方面是一种硬质基板层叠体的加工方法,其包括如下工序0016准备硬质基板层叠体的工序,所述硬质基板层叠体是将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合,所述硬质基板的至少1片在基板表面具备选自金属层、树脂层、二氧化硅层、有机硅酸盐层以及透明电极层中的任1种或2种以上,且所述硬质基板层叠体进行了规定的倒角;和0017将所述进行了倒角的硬质基板层叠体在用紧固夹具固定的状态下浸渍于蚀刻液中进行蚀刻的工序,所述紧固夹具将所述层叠体的所述两表面的整面在厚度方向进行按压。0018本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在一个实施方式中,所述紧固夹具具备将所述层叠体的所述两表面的整面在厚度方向进行按压的2片板。
15、状部、固定所述2片板状部的多个螺栓部和螺母部。0019本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在另一个实施方式中,所述紧固夹具由对所述蚀刻液具有耐腐蚀性的材料形成。0020本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在又一个实施方式中,在所述蚀刻工序中,用所述紧固夹具按压所述层叠体时的螺母的扭紧力矩为1040NM。0021本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在又一个实施方式中,所述板状部的面积不小于所述层叠体表面的面积。说明书CN104045240A3/20页60022本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在又一个实施方式中,在所述将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合而得的硬质基板层叠体的准备工序中。
16、,所述硬质基板层叠体是在将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合后,通过在厚度方向切断、分割来形成。0023本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在又一个实施方式中,在所述蚀刻工序中,蚀刻液的浓度为30质量以上,蚀刻时间为20120秒。0024本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在又一个实施方式中,在所述蚀刻工序中,蚀刻液的浓度小于30质量,蚀刻时间超过2分钟且为40分钟以下。0025本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在又一个实施方式中,所述粘接剂含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯以及(C)光聚合引发剂。0026本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在又一个实施方。
17、式中,所述粘接剂含有(A)多官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯、(C)光聚合引发剂、(F)有机过氧化物以及(G)分解促进剂。0027本发明的另一方面是一种紧固夹具,其在将2片以上的硬质基板彼此用粘接剂贴合而得的硬质基板层叠体的蚀刻工序中用于固定所述层叠体,0028具备将所述层叠体的所述两表面的整面在厚度方向进行按压的2片板状部、固定所述2片板状部的多个螺栓部和螺母部。0029本发明涉及的紧固夹具,在一个实施方式中,由对所述蚀刻工序中使用的蚀刻液具有耐腐蚀性的材料形成。0030本发明涉及的紧固夹具,在一个实施方式中,所述板状部的面积不小于所述层叠体表面的面积。0031本发明涉及的。
18、紧固夹具,在另一个实施方式中,硬质基板层叠体是将设置在各硬质基板之间的粘接剂层端部的前端部分除去而成的硬质基板层叠体。0032本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在另一个实施方式中,将设置在各硬质基板之间的粘接剂层端部的前端部分除去后进行蚀刻。0033本发明涉及的硬质基板层叠体的加工方法,在另一个实施方式中,进行蚀刻的工序是在以各硬质基板在横向层叠的方式用紧固夹具固定的状态下浸渍于蚀刻液中进行蚀刻的工序。0034根据本发明,能够良好地抑制利用蚀刻进行玻璃基板等硬质基板层叠体的外形加工时由蚀刻液引起的表面层的侵蚀、且能够高效地加工玻璃基板等硬质基板层叠体。附图说明0035图1是进行切断加工前的。
19、大尺寸的透光性硬质基板层叠体的示意图。0036图2是通过切断加工切出的透光性硬质基板层叠体的示意图。0037图3是示出外形加工线的透光性硬质基板层叠体的示意图。0038图4是将粘接剂层的端部的规定范围的前端部分除去后的透光性硬质基板层叠体的示意图。0039图5是将紧固夹具设置于透光性硬质基板层叠体的状态图。0040图6是设有贯通孔的板状部的示意图。0041图7是端面加工后的透光性硬质基板层叠体的平面示意图。说明书CN104045240A4/20页70042图8是将比较例涉及的紧固夹具设置于透光性硬质基板层叠体的状态图。0043符号说明004410大尺寸的透光性硬质基板层叠体004511大尺寸的。
20、透光性硬质基板004611透光性硬质基板004712大尺寸的粘接剂层004812粘接剂层004913切断线005014透光性硬质基板层叠体005115外形加工线005220透光性硬质基板层叠体005333紧固夹具005433紧固夹具005534板状部005634外侧板状部005735螺栓部005835螺栓部005936螺母部006036螺母部006137内侧板状部006238板状部的贯通孔具体实施方式0063以下,参照附图对本发明的实施方式进行详细说明。00641透光性硬质基板层叠体10的准备0065在本实施方式中,硬质基板没有限定。作为硬质基板,可以使用不具有透光性的硬质基板。在本实施方式中。
21、,作为硬质基板,优选使用透光性硬质基板。图1是进行切断加工和外形加工前的大尺寸的透光性硬质基板层叠体10的示意图。构成大尺寸的透光性硬质基板层叠体10的大尺寸的透光性硬质基板11在基板表面具备选自金属层、树脂层、二氧化硅层、有机硅酸盐层以及透明电极层中的任1种或2种以上,例如可举出平板玻璃(增强平板玻璃、原料平板玻璃、带有透明导电膜的玻璃基板、形成有电极或电路的玻璃基板等)、蓝宝石基板、石英基板、塑料基板、氟化镁基板等。一片大尺寸的透光性硬质基板11的大小没有特别限定,典型的是具有10000250000MM2左右的面积,具有012MM左右的厚度。通常层叠的每一片大尺寸的透光性硬质基板11都为相。
22、同尺寸。大尺寸的透光性硬质基板层叠体10层叠有2片以上的透光性硬质基板11。如果大尺寸的透光性硬质基板层叠体10整体的厚度过薄,则机械强度变弱,为了加工将利用粘接剂固定在承受台上的透光性硬质基板层叠体10剥离时容易破裂,所以根据透光性硬质基板11的材质,优选介由光固化性粘接剂层叠5片以上(作为基板11的总计厚度为052MM以上)、更优选1030片左右(作为基板11的总计厚度为1566MM左右)的透光性硬质基板11。说明书CN104045240A5/20页80066虽非限定,但可以在各透光性硬质基板11的表面附加用于发挥板状制品的功能之一的规定的印刷图案、镀覆图案。作为印刷图案的例子,可举出手机。
23、的显示画面的设计,作为镀覆图案的例子,可举出实施有AL或ALND等的金属布线图案、镀铬图案的旋转编码器。0067透光性硬质基板11的层叠例如可以通过如下方式来实施,即,在将在一侧或两侧的贴合面涂布有光固化性粘接剂的各透光性硬质基板11彼此贴合后,照射用于使夹在两透光性硬质基板11之间并扩展的粘接剂发生固化的光。通过将上述过程重复所希望的次数,从而能够制作层叠有所希望片数的透光性硬质基板11的透光性硬质基板层叠体10。光照射可以在每次层叠1片透光性硬质基板11时实施,也可以在光到达粘接剂的限度内进行多片层叠后集中实施。此时,如果光照射量过强,则透光性硬质基板层叠体的剥离性、外观变得容易经时劣化,。
24、另一方面,如果光照射量过弱,则粘接剂的固化变得不充分。并且,如果光照射量过多,则固化的粘接剂的层变得不均,可能产生不均匀。由于这样的不均匀,在后述的蚀刻工序中,蚀刻液进入基板间,有时发生基板剥离、形成于基板上的金属图案或印刷涂料的腐蚀。从这些观点出发,优选每次贴合透光性硬质基板时为了使粘接剂固化而照射的光的照射量为1010000MJ/CM2,更优选为10006000MJ/CM2,进一步优选为103000MJ/CM2。照射时间优选为1200秒,更优选为1100秒。0068作为光固化性粘接剂,可以使用公知的任意的光固化性粘接剂,没有特别限定,例如优选如WO2008/018252中记载的含有(A)多。
25、官能(甲基)丙烯酸酯、(B)单官能(甲基)丙烯酸酯以及(C)光聚合引发剂的粘接性组合物。0069作为(A)多官能(甲基)丙烯酸酯,可以使用在低聚物/聚合物末端或侧链上2个以上(甲基)丙烯酰化的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物、具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。例如,作为多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物,可举出1,2聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,日本曹达公司制“TE2000”、“TEA1000”)、其氢化物(例如,日本曹达公司制“TEAI1000”)、1,4聚丁二烯末端聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,大阪有机化学公司制“BAC45”)、聚异戊二烯末端(甲。
26、基)丙烯酸酯、聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,日本合成化学公司制“UV2000B”、“UV3000B”、“UV7000B”,根上工业公司制“KHP11”、“KHP17”)、聚醚系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯(例如,日本合成化学公司制“UV3700B”、“UV6100B”)、或双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯等。其中,优选聚酯系聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。0070在此,聚氨酯(甲基)丙烯酸酯是指通过使多元醇化合物(以下,用X表示)与有机聚异氰酸酯化合物(以下,用Y表示)与羟基(甲基)丙烯酸酯(以下,用Z表示)反应(例如,加聚反应)而得到的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯。在此,羟基(甲基)丙烯酸酯是指具有羟基的(甲。
27、基)丙烯酸酯。0071作为多元醇化合物(X),可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、1,4丁二醇、聚丁二醇、1,5戊二醇、1,6己二醇、1,8辛二醇、1,9壬二醇、3甲基1,5戊二醇、2,4二乙基1,5戊二醇、2,2丁基乙基1,3丙二醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、氢化双酚A、聚己内酯、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、聚三羟甲基丙烷、季戊四醇、聚季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、丙三醇、聚丙三醇、聚四亚甲基二醇等多元醇,聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、具有环氧乙烷/环氧丙烷的嵌段或无规说明书CN104045240A6/20页9共聚的至少1种结构的聚醚多元醇,作为。
28、该多元醇或聚醚多元醇与马来酸酐、马来酸、富马酸、衣康酸酐、衣康酸、己二酸、间苯二甲酸等多元酸的缩合物的聚酯多元醇,己内酯改性聚四亚甲基多元醇等己内酯改性多元醇,聚烯烃系多元醇,聚碳酸酯系多元醇,聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、氢化聚丁二烯多元醇、氢化聚异戊二烯多元醇等聚二烯系多元醇,聚二甲基硅氧烷多元醇等有机硅多元醇等。其中,更优选聚醚多元醇和/或聚酯多元醇。0072作为有机聚异氰酸酯化合物(Y),无需特别限定,例如可以使用芳香族系、脂肪族系、环式脂肪族系、脂环式系等的聚异氰酸酯,其中优选使用甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、聚苯。
29、基甲烷聚异氰酸酯(粗MDI)、改性二苯基甲烷二异氰酸酯(改性MDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(HXDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMXDI)、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯(MTMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、降冰片烯二异氰酸酯(NBDI)、1,3双(异氰酸根合甲基)环己烷(H6XDI)等聚异氰酸酯或这些聚异氰酸酯的三聚体化合物、这些聚异氰酸酯与多元醇的反应生成物等。其中,优选氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(HXDI)和/或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。0073作为羟基(甲基)丙烯酸酯(Z),例如可举出(甲基)丙烯酸2羟。
30、乙酯、(甲基)丙烯酸2羟丙酯、(甲基)丙烯酸2羟丁酯、2羟基乙基(甲基)丙烯酰基磷酸酯、(甲基)丙烯酸4羟丁酯、2(甲基)丙烯酰氧基乙基2羟基丙基邻苯二甲酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、2羟基3(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性2羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸2羟基乙酯等。其中,优选选自(甲基)丙烯酸2羟乙酯、(甲基)丙烯酸2羟丙酯、(甲基)丙烯酸2羟丁酯中的1种以上。0074多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物的重均分子量优选为700060000,更优选为1300040000。在第1实施例中,重均分子。
31、量按下述条件,使用四氢呋喃作为溶剂,使用GPC系统(TOSOH公司制SC8010),用市售的标准聚苯乙烯制作标准曲线而求得。0075流速10ML/MIN0076设定温度400077柱构成1根TOSOH公司制“TSKGUARDCOLUMNMP(L)”60MMID40CM和2根TOSOH公司制“TSKGELMULTIPOREHXLM”78MMID300CM(理论塔板数16000塔板),共计3根(作为整体,理论塔板数32000塔板)0078样品注入量100L(试样液浓度1MG/ML)0079送液压力39KG/CM20080检测器RI检测器0081作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出1,3丁二醇二(。
32、甲基)丙烯酸酯、1,4丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、2乙基2丁基丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇改性三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2双(4(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2双(4(甲基)丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、或2,2双(4(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷等。作为3官能(甲基)丙烯酸酯单体,可举出三羟甲基丙烷三(甲基)说明书CN104045240A7/20页10丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧。
33、基乙基异氰脲酸酯等。作为4官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体,可举出二羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。0082在多官能(甲基)丙烯酸酯中,从效果大的角度出发,优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和/或2官能(甲基)丙烯酸酯单体,更优选并用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物与2官能(甲基)丙烯酸酯单体。并用多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物与2官能(甲基)丙烯酸酯单体时的含有比例是,在多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物与2官能(甲基)丙烯酸酯单体的总计100质量份。
34、中,以质量比计,优选多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物2官能(甲基)丙烯酸酯单体10909010、更优选为25757525、最优选为40656035。0083(A)多官能(甲基)丙烯酸酯优选疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯。疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯是指不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。为水溶性的情况下,切削加工时组合物的固化体发生溶胀而引起错位,有可能加工精度差,因此不优选。即使为亲水性,如果其组合物的固化体不会因水而发生大幅溶胀或部分溶解,则可以使用。0084作为(B)单官能(甲基)丙烯酸酯单体、可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)。
35、丙烯酸2乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲氧基化环癸三烯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2羟乙酯、(甲基)丙烯酸2羟丙酯、(甲基)丙烯酸3羟丙酯、(甲基)丙烯酸4羟丁酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸2羟基3苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸3氯2羟丙酯、(甲基)丙烯酸N,N二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N二乙基氨基乙酯、。
36、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯、乙氧羰基甲基(甲基)丙烯酸酯、苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷2摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、对异丙苯基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚环氧乙烷改性(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷4摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧乙烷8摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、壬基苯酚(环氧丙烷25摩尔改性)(甲基)丙烯酸酯、2乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性邻苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、羧基聚己内酯单(甲基。
37、)丙烯酸酯、邻苯二甲酸单羟基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚体、(甲基)丙烯酰氧基乙基氢琥珀酸酯、N(甲基)丙烯酰氧基烷基六氢邻苯二甲酰亚胺、(甲基)丙烯酸2(1,2环己二甲酰亚胺)乙酯、乙氧基乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苄酯等。0085在单官能(甲基)丙烯酸酯中,从效果大的角度出发,优选选自苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2(1,2环己二甲酰亚胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2羟基3苯氧基丙酯中的1种以上。更优选并用苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯与2(1,2环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2羟基3苯氧基丙酯。0086并用苯酚环氧乙烷2摩尔改。
38、性(甲基)丙烯酸酯与(甲基)丙烯酸2(1,2环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2羟基3苯氧基丙酯时的含有比例是,在苯酚环氧说明书CN104045240A108/20页11乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2(1,2环己二甲酰亚胺)乙酯以及(甲基)丙烯酸2羟基3苯氧基丙酯的总计100质量份中,以质量比计,优选苯酚环氧乙烷2摩尔改性(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酸2(1,2环己二甲酰亚胺)乙酯和/或(甲基)丙烯酸2羟基3苯氧基丙酯5809520,更优选为15608540,最优选为20407060。0087(B)单官能(甲基)丙烯酸酯与(A)同样地更优选疏水性的单官能(甲基)丙烯酸酯。
39、。疏水性的多官能(甲基)丙烯酸酯是指不具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。为水溶性的情况下,因切削加工时组合物的固化体发生溶胀而引起错位,有可能加工精度差,因此不优选。即使为亲水性,如果其组合物的固化体不会因水而发生溶胀或部分溶解,则可以使用。0088(A)多官能(甲基)丙烯酸酯的使用量在(A)和(B)的总计量100质量份中优选为1595质量份,更优选为2050质量份。如果为15质量份以上,则将组合物的固化体浸渍于温水时,能够充分促进该固化体从被粘物剥离的性质(以下,简称为“剥离性”),组合物的固化体能够膜状地剥离。如果为95质量份以下,则也不用担心初始粘接性降低。0089(C)光聚合引发剂是为了利用。
40、可见光线、紫外线的活性光线进行敏化来促进树脂组合物的光固化而配合的物质,可以使用公知的各种光聚合引发剂。具体而言,可举出二苯甲酮或其衍生物;苯偶酰或其衍生物;蒽醌或其衍生物;苯偶姻;苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶酰二甲基缩酮等苯偶姻衍生物;二乙氧基苯乙酮、4叔丁基三氯苯乙酮等苯乙酮衍生物;2二甲氨基乙基苯甲酸酯;对二甲氨基乙基苯甲酸酯;二苯基二硫醚;噻吨酮或其衍生物;樟脑醌;7,7二甲基2,3二氧代双环221庚烷1羧酸、7,7二甲基2,3二氧代双环221庚烷1羧基2溴乙酯、7,7二甲基2,3二氧代双环221庚烷1羧基2甲酯、7,7二甲基2,3二氧代双环221庚烷1羧酸酰。
41、氯等樟脑醌衍生物;2甲基14(甲硫基)苯基2吗啉基丙烷1酮、2苄基2二甲氨基1(4吗啉基苯基)丁酮1等氨基烷基苯酮衍生物;苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二乙氧基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二甲氧基苯基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二乙氧基苯基氧化膦等酰基氧化膦衍生物;羟基苯基乙酸22氧代2苯基乙酰氧基乙氧基乙酯和/或羟基苯基乙酸22羟基乙氧基乙酯等。光聚合引发剂可以使用1种或组合2种以上使用。其中,从效果大的角度出发,优选选自苯偶酰二甲基缩酮、羟基苯基乙酸22氧代2苯基乙酰氧基乙氧基乙酯以及羟基苯基乙酸22羟基乙氧基乙酯中的1种或2种以上。0090(。
42、C)光聚合引发剂的含量优选相对于(A)和(B)的总计100质量份为0120质量份,更优选为0510质量份。如果为01质量份以上,则能够可靠地得到固化促进的效果,20质量份以下则能够得到充分的固化速度。从能够不依赖于光照射量地进行固化以及组合物的固化体的交联度变高、切削加工时不引起错位等角度、剥离性提高的角度出发,进一步优选添加(C)成分1质量份以上。0091优选光固化性粘接剂含有不溶于粘接剂成分(A)、(B)以及(C)的粒状物质(D)。由此,固化后的组合物能够保持一定的厚度,因此,如后所述,加工精度提高。0092作为粒状物质(D)的材质,可以为通常使用的有机粒子、或无机粒子中的任一种。具体而言。
43、,作为有机粒子,可举出聚乙烯粒子、聚丙烯粒子、交联聚(甲基)丙烯酸甲酯粒子、说明书CN104045240A119/20页12交联聚苯乙烯粒子等。作为无机粒子,可举出玻璃、二氧化硅、氧化铝、钛等陶瓷粒子。其中,优选有机粒子,更优选交联聚苯乙烯粒子。0093从提高加工精度、即控制粘接剂层12的膜厚的观点出发,粒状物质优选为球状。优选粒状物质基于激光法测得的平均粒径在50200M的范围。如果上述粒状物质的平均粒径小于50M,则在切削用工具中因使用强度差的切削部前端而降低切削用工具的寿命,并且,有时引起切削加工效率的降低,如果大于200M,则由于粘接剂的使用量变多、成本变高,所以有时生产率差。更优选的。
44、平均粒径(D50)为70M150M,进一步优选为80M120M。粒径分布利用激光衍射式粒度分布测定装置测定。0094从粘接性、加工精度、剥离性的观点出发,粒状物质(D)的使用量优选相对于(A)和(B)的总计量100质量份为0120质量份,更优选为0210质量份,最优选为026质量份。0095为了提高贮存稳定性,可以在光固化性粘接剂中添加阻聚剂(E)。作为阻聚剂,可举出甲基氢醌、氢醌、2,2亚甲基双(4甲基6叔丁基苯酚)、邻苯二酚、氢醌单甲醚、单叔丁基氢醌、2,5二叔丁基氢醌、对苯醌、2,5二苯基对苯醌、2,5二叔丁基对苯醌、苦味酸、柠檬酸、吩噻嗪、叔丁基邻苯二酚、2丁基4羟基苯甲醚以及2,6二。
45、叔丁基对甲酚等。0096阻聚剂(E)的使用量优选相对于(A)和(B)的总计量100质量份为00013质量份,更优选为0012质量份。如果为0001质量份以上,则可确保贮存稳定性,如果为3质量份以下,则可得到良好的粘接性,也不会未固化。0097光固化性粘接剂可以含有(F)有机过氧化物和(G)分解促进剂。由此,即使从外观设计性的角度出发对透光性硬质基板实施了不透光的印刷图案也能够可靠地得到固化性。0098作为(F)有机过氧化物,可举出过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物类,过氧化3,5,5三甲基己酸叔丁酯、过氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化新戊酸己酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化。
46、乙酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化2乙基己酸叔丁酯等烷基过氧酯类,过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二2乙基己酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸双(4叔丁基环己基)酯、过氧化二碳酸二2乙氧基乙酯、过氧化二碳酸二甲氧基异丙酯、过氧化二碳酸二(3甲基3甲氧基丁基)酯以及过氧化二碳酸二烯丙酯等过氧化二碳酸酯类,过氧化异丙基碳酸叔丁酯等过氧化碳酸酯类,二叔丁基过氧化环己烷、二(叔丁基过氧化)丁烷等过氧缩酮类,过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、二叔丁基过氧化物等二烷基过氧化物类,异丙苯过氧化氢、四甲基丁基过氧化氢等过氧化氢类,过氧化环己酮等酮过氧化物类等。其中,优选烷基过氧酯类和/或过氧化氢类。
47、,更优选过氧化氢类,最优选异丙苯过氧化氢。0099(F)有机过氧化物的使用量优选相对于(A)和(B)的总计量100质量份为00110质量份,更优选为0055质量份,最优选为13质量份。如果为001质量份以上,则能够可靠地得到固化性,如果为10质量份以下,则可得到充分的贮存稳定性,皮肤刺激性变低。0100作为(G)分解促进剂,优选促进有机过氧化物的分解的分解促进剂。作为(G)促进有机过氧化物的分解的分解促进剂,可举出以下物质。0101使用过氧化氢类、酮过氧化物类化合物作为有机过氧化物时,作为分解促进剂,可举出有机酸金属盐、有机金属螯合物等。作为有机酸金属盐、有机金属螯合物,例如可举出说明书CN1。
48、04045240A1210/20页13环烷酸钴、环烷酸铜、环烷酸锰、辛烯酸钴、辛烯酸铜、辛烯酸锰、辛酸钴、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钛、乙酰丙酮锰、乙酰丙酮铬、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮氧钒以及乙酰丙酮钴等。其中,优选辛酸钴和/或乙酰丙酮氧钒,最优选辛酸钴。作为其它分解促进剂,可举出硫脲衍生物类、巯基苯并咪唑、胺类等。这些(G)分解促进剂可以使用1种或2种以上。0102(G)分解促进剂的使用量优选相对于(A)和(B)的总计100质量份为00110质量份,更优选为0055质量份,最优选为033质量份。如果为001质量份以上,则可靠地得到固化性,如果为10质量份以下,则得到充分的贮存稳定性。0103含有(F)。
49、有机过氧化物和(G)分解促进剂的光固化性粘接剂典型的是作为二剂型的组合物来提供。对于二剂型,优选贮藏中不混合光固化性粘接剂的全部必需成分,而是将光固化性粘接剂分成第一剂和第二剂进行贮藏。这种情况下,通过将第一剂和第二剂同时或分别涂布在部件上而进行接触、固化,从而能够作为二剂型的光固化性粘接剂来使用。作为二剂型的光固化性粘接剂使用时,优选第一剂至少含有(F)有机过氧化物,第二剂至少含有(G)分解促进剂。(C)光聚合引发剂可以含于第一剂和第二剂中的任一方或双方中。本发明通过仅混合二剂就能够使组合物固化。0104不具有透光性的硬质基板11的层叠中,例如,可以并用(F)有机过氧化物和(G)分解促进剂来代替(C)光聚合引发剂。01052透光性硬质基板层叠体10的切断加工0106接着,将大尺寸的透光性硬质基板层叠体10固定于承受台后,沿图1所示的切断线13在厚度方向切断,形成被分割成所希望个数的、利用粘接剂层12贴合而成的由多片透光性硬质基板11构成的透光性硬质基板层叠体14。图2表示通过该切断加工切出的透光性硬质基板层叠体14的示意图。分割方法没有特别限制,可举出分别单独或组合使用下述切断方式而分割成同尺寸的。