沸石合金包合物贮氢材料及制备.pdf

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摘要
申请专利号:

CN90109284.3

申请日:

1990.11.17

公开号:

CN1061577A

公开日:

1992.06.03

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

|||授权|||公开|||

IPC分类号:

C01B3/00; B01J20/16; B01J20/30

主分类号:

C01B3/00; B01J20/16; B01J20/30

申请人:

太原工业大学;

发明人:

徐文旸; 李晋平; 董晋湘

地址:

030024山西省太原市迎泽西大街十一号

优先权:

专利代理机构:

太原专利事务所

代理人:

庞建英

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内容摘要

一种沸石-合金包合物贮氢材料。就是在沸石合成过程中,将粉碎研细的合金贮氢材料高分散于沸石的孔道及孔腔中,在蒸汽相中晶化生成的沸石-合金包合物复合贮氢材料,是一种防止粉化,能利用沸石孔道均匀可选择性贮氢的且重量轻,造价相对降低的新型贮氢材料。

权利要求书

1: 1、沸石--合金包合物贮氢材料,是一种在蒸汽相中将粉碎研细的合金贮氢材料按比例高散于沸石孔道及孔腔中晶化生成的沸石--合金包合物复合贮氢材料。 2、按照权利要求1所述的沸石-合金包合物贮氢材料中的沸石指的是A型、X型、Y型←→沸石、丝光沸石,ZSM系列沸石;其中粉碎研细的合金指的是:LaNi 5 、TiFe系和Mg 2 Ni系二元、三元、四元合金贮氢材料。 3、按照权利要求1和2所述的沸石-合金包合物贮氢材料其沸石与合金的质量百分比为1~50%。 4、沸石-合金包合物贮氢材料的制备:将在真空熔炼炉中按化学计量比炼制的合金粉碎研细按比例与硅铝微球混匀,放在高压釜内蒸汽相中晶化成产品,具体步骤:取在真空熔炼炉中按化学计量比炼制的LaNi 5 ,TiFe系和Mg 2 Ni系二元、三元、四元合金材料中的一种粉碎研细至0.0001~0.1mm粒度与硅铝微球混匀,放在高压釜顶部筛板上,在高压釜底部放入液态介质,使顶部的固态物质与底部介质相分离,而后在80~350℃下晶化0.3~9天即可生成按沸石和合金质量百分比为1~50%的不同型号的沸石-合金包合物复合贮氢材料。 5、按照权利要求4所述的沸石-合金包合物贮氢材料的制备其实施方案为:将熔炼好的TiFe0.95Cr0.05合金粉碎研细至0.1μ左右,和硅铝微球混匀,放在高压釜顶部筛板上,高压釜底部放100ml水,在200℃下晶化8天,即可制得含90%合金的丝光沸石-TiFe0.95Cr0.05包含物复合贮氢材料。在温和条件下贮氢量可达
2: 9wt%。 6、按照权利要求4所述的沸石-合金包合物贮氢材料的制备,其又一实施方案为:将熔炼好的TiFe0.86Cr0.05合金粉碎研细至0.001~0.1μ,按沸石比合金为15%,在蒸汽相中180℃下晶化4天,形成ZSM-5沸石-TiFe0.86Cr0.05合金包合物复合贮氢材料。在温和条件下贮氢量达
3: 15wt%。 7、按照权利要求4所述的沸石-合金包合物贮氢材料的制备,其又一实施方案为:取熔炼好的TiFe合金粉碎研细至0.001μ左右,按沸石合金比为20%,将成胶抽滤制得的硅铝微球与合金混匀,放在高压釜顶部,把200ml水置于反应釜底部,在100℃下晶化8小时即可得到A型沸石-TiFe包合物复合 贮氢材料。在温和条件下贮氢量可达2wt%。 8、按照权利要求4所述的沸石-合金包合物贮氢材料的制备,其又一实施方案为:取熔炼好的TiFe0.8Cr0.15Mn0.05合金粉碎研细到0.001~0.01μ,按沸石与合金比为20%,在蒸汽相中200℃晶化8天,可得到X型沸石-TiFe0.8Cr0.15Mn0.05包合物复合贮氢材料,在活化后,在室温可很快地吸放氢气,贮氢量可达1.85wt%。 9、按照权利要求4所述的沸石-合金包合物贮氢材料的制备,其又一实施方案为:取熔炼好的LaNi 5 合金粉碎研细到0.01μ左右,按沸石与合金比为15%,在蒸汽相中200℃晶化9天,可得到Y型沸石-LaNi 5 包合物复合贮氢材料。在温和条件下,贮氢量可达1.5wt%。

说明书


本发明是沸石-合金包合物贮氢材料,它涉及冶金、无机合成、物理化学和有机化学领域,是一种复合贮氢材料。

    近年来,传统燃料如石油、煤炭消耗量的迅速增长引起对未来能源的需求,促使许多国家开展了大规模的新能源探索工作,其中氢作为最简单、完全无污染燃料,受到广泛重视。但是,气态氢是能量密度低的燃料,且不便于贮存和运输,如果能提高氢的能量密度,解决贮存和运输问题,氢将是一种理想的二次能源。

    合金贮氢材料是六十年代未兴起的一种功能材料,它的出现很好地解决这一问题。它有较常规氢气贮存方法独具的优点(如不需要低温、高压;可循环使用,爆炸和燃烧的危险小等),因此,它作为贮氢材料受到极大重视。

    可是,这些合金贮氢材料还有以下限制其大规模应用的缺陷,(1)在吸放循环使用中,合金的粉化,严重影响其吸放性能,(2)它们都是由价格贵的金属组成,使得大规模应用受到限制,(3)合金贮氢材料重量大,不便于运输和使用。

    众所周知,沸石具有均匀甚细的孔径,依据沸石品种不同孔径可在2~10A°范围内变化,这样可选择性地吸放气体。美国化学会志报道了用A型沸石改性成CSA型沸石进行贮氢,经600atm和200℃处理,其贮氢量可达0.8wt%;日本工业科学和技术厅大阪政府工业研究所制成的一种性能良好的沸石,经600atm和300℃处理其贮氢量为0.45wt%。

    可是,沸石贮氢要利用苛刻的高压技术,及因物理吸而形成的1~1.5wt%极限贮氢量均为有效地利用沸石贮氢添置了障碍。

    本发明的目的是利用沸石均匀地孔径及选择性吸附和合金贮氢性能,将二者有机地结合起来,从而提供一种具有选择性吸附氢气,防止粉化,成本下降和重量减少的新型沸石-合金包合物复合贮氢材料及其制备方案。其特征在于将在真空熔炼炉中按化学计量比炼制好的合金,粉碎研细按一定比例和硅铝微球混匀,放在不锈钢高压釜内在蒸汽相中晶化产品。

    本发明的沸石-合金包合物贮氢材料,是一种在蒸汽相中将粉碎研细的合金贮氢材料按比例高分散于沸石孔道及孔腔中晶化生成的沸石-合金包合物复合贮氢材料。

    本发明的沸石-合金包合物贮氢材料中的沸石指的是A型、X型、Y型沸石、丝光沸石、ZSM系列沸石;其中粉碎研细的合金指的是:LaNi5,TiFe系和Mg2Ni系二元、三元、四元合金贮氢材料。

    本发明的沸石-合金包合物贮氢材料其沸石与合金的质量百分比为1~50%。

    本发明的沸石-合金包合物贮氢材料制备方法为:将在真空熔炼炉中按化学计量比炼制的合金粉碎研细按比例与硅铝微球混匀,放在高压釜内蒸汽相中晶化成产品,具体步骤:取在真空熔炼炉中按化学计量比炼制的LaNi5,TiFe系和Mg2Ni系二元、三元、四元合金材料中的一种粉碎研细至0.0001~0.1mm粒度与硅铝微球混匀,放在高压釜顶部筛板上,在高压釜底部放入液态介质,使顶部的固态物质与底部介质相分离,而后在80~350℃下晶化0.3~9天即可生成按沸石和合金质量百分比为1~50%的不同型号的沸石-合金包合物复合贮氢材料。

    本发明的实施例如下:

    例1、将熔炼好的TiFe0.95Cr0.05合金粉碎研细至0.1μ左右,和硅铝微球混合均匀,放在高压釜顶部筛板上,高压釜底部放100ml水,在200℃下晶化8天,即可制得含90%合金的丝光沸石-TiFe0.95Cr0.05包合物复合贮氢材料。在温和条件下贮氢量可达1.9wt%。

    例2、将熔炼好的TiFe0.86Cr0.05合金粉碎研细至0.001~0.1μ,按沸石比合金为15%,在蒸汽相中180℃下晶化为4天,形成ZSM-5沸石-TiFe0.86Cr0.05合金包合物复合贮氢材料。在温和条件下贮氢量达2.15wt%。

    例3、取熔炼好的TiFe合金粉碎研细至0.001μ左右,按沸石合金比为20%,将成胶抽滤制得的硅铝微球与合金混匀,放在高压釜顶部,把200ml置于反应釜底部,在100℃下晶化8小时即可得到A型沸石-TiFe包合物复合贮氢材料,在温和条件下贮氢量可达2wt%。

    例4、取熔炼好的TiFe0.8Cr0.15Mn0.05合金粉碎研细到0.001~0.01μ,按沸石与合金比为20%,在蒸汽相中200℃晶化8天,可得到X型沸石-TiFeO0.8Cr0.15Mn0.05包合物复合贮氢材料,在活化后,在室温可很快地吸放氢气,贮氢量可达1.85wt%。

    例5、取熔炼好的LaNi5合金粉碎研细到0.01μ左右,按沸石与合金比为15%,在蒸气相中200℃晶化9天,可得到Y型沸石-LaNi5包合物贮氢材料。在温和条件下,贮氢量可达1.5wt%。

    本发明制备的沸石-合金贮氢材料,其主要优点在于具有选择性吸放氢气的性能,防止粉化,成本降低,重量减少,贮氢条件温和及贮氢量大。本发明的新型复合贮氢材料为大规模应用奠定了基础,促进了贮氢材料工业化进程。

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一种沸石-合金包合物贮氢材料。就是在沸石合成过程中,将粉碎研细的合金贮氢材料高分散于沸石的孔道及孔腔中,在蒸汽相中晶化生成的沸石-合金包合物复合贮氢材料,是一种防止粉化,能利用沸石孔道均匀可选择性贮氢的且重量轻,造价相对降低的新型贮氢材料。。

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