聚氯乙烯塑溶胶组合物和由其制得的制品.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910004750.5

申请日:

2009.02.23

公开号:

CN101812206A

公开日:

2010.08.25

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 27/06申请日:20090223|||公开

IPC分类号:

C08L27/06; C08K5/12; C08K5/521; C08K5/15; C08K5/098; C09D127/06; D06M15/248

主分类号:

C08L27/06

申请人:

E.I.内穆尔杜邦公司

发明人:

黎学东; 毛晓丹

地址:

美国特拉华州

优先权:

专利代理机构:

上海专利商标事务所有限公司 31100

代理人:

朱黎明

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内容摘要

公开了聚氯乙烯塑溶胶组合物和由其制得的制品,所述聚氯乙烯塑溶胶组合物包括:(1)氯乙烯共聚物;(2)按所述氯乙烯共聚物的重量计,30-140重量%液体增塑剂;和(3)按所述氯乙烯共聚物的重量计,0.5-5重量%稳定剂。还公开了赋予织物以阻燃性的方法,包括用所述组合物浸渍织物,并在80-140℃的温度下将该涂覆织物塑化5-10分钟。

权利要求书

1: 一种聚氯乙烯塑溶胶组合物,它包括: (1)氯乙烯共聚物; (2)按所述氯乙烯共聚物的重量计,30-140重量%液体增塑剂;和 (3)按所述氯乙烯共聚物的重量计,0.5-5重量%稳定剂。
2: 如权利要求1所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述液体增塑剂选自邻苯二甲酸酯、对苯二甲酸酯、偏苯三酸酯、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧大豆油或者烷基环酸苯酯。
3: 如权利要求1所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述稳定剂选自二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、马来酸二丁基锡、三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸铅、月桂酸钡。
4: 如权利要求2所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述邻苯二甲酸酯选自邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸酯二异辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二壬酯或者邻苯二甲酸二-2-乙基己酯。
5: 如权利要求4所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述邻苯二甲酸酯是邻苯二甲酸二-2-乙基己酯。
6: 如权利要求2所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述偏苯三酸酯选自偏苯三酸三-2-乙基己酯、偏苯三酸三异辛酯、偏苯三酸三异癸酯。
7: 如权利要求2所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述脂肪族二元酸酯选自己二酸二(2-乙基己酯)、癸二酸二(2-乙基己酯)、壬二酸二(2-乙基己酯)、己二酸79酯、己二酸911酯、己二酸二异辛酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯。
8: 如权利要求2所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述磷酸酯选自磷酸三甲酚酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸二苯异辛酯、磷酸三(异丙苯)酯、磷酸苯二异辛酯、磷酸苯二乙酯、丁基化的三芳基磷酸酯、异丙苯基化的三芳基磷酸酯、丁苯基二苯基磷酸酯、磷酸三丁基酯或者磷酸甲苯基二苯基酯。
9: 如权利要求1所述的塑溶胶组合物,其特征在于,按所述氯乙烯共聚物的重量计,它还含有0-100重量%的阻燃剂。
10: 如权利要求1所述的塑溶胶组合物,其特征在于,按所述氯乙烯共聚物的重量计,它还含有0-200重量%的无机填料。
11: 如权利要求1所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述氯乙烯共聚物是氯乙烯单体和其它一种或两种其它单体的共聚物,所述其它单体选自醋酸乙烯酯、乙烯或者(甲基)丙烯酸C1-6烷酯。
12: 如权利要求11所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述的氯乙烯共聚物为氯乙烯-醋酸乙烯酯的共聚物。
13: 如权利要求9所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述阻燃剂选自磷酸酯、三氧化二锑、氢氧化铝、硼酸锌、水合硼酸锌、含溴阻燃剂或者含氯阻燃剂。
14: 如权利要求13所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述的含溴阻燃剂选自十溴二苯醚、四溴邻苯二甲酸酐、四溴双酚A、六溴环十二烷或者十溴二苯乙烷。
15: 如权利要求13所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述含氯阻燃剂选自氯化石蜡、全氯戊环癸烷、四氯双酚A、四氯邻苯二甲酸酐或者双(六氯环戊二烯)环辛烷。
16: 如权利要求10所述的塑溶胶组合物,其特征在于所述无机填料选自碳酸钙、硅灰石、滑石粉、碳酸镁、云母粉、硫酸钙、硫酸钡、硅藻土、炭黑或者白炭黑。
17: 如权利要求1所述的塑溶胶配方,其特征在于,按所述氯乙烯共聚物的重量计,它还含有0.1-15重量%的抗静电剂。
18: 如权利要求1所述的塑溶胶组合物,其特征在于,按所述氯乙烯共聚物的重量计,所述液体增塑剂的含量为35-100重量%。
19: 如权利要求1所述的塑溶胶组合物,其特征在于,按所述氯乙烯共聚物的重量计,所述液体增塑剂的含量为40-80重量%。
20: 如权利要求1所述的塑溶胶组合物,其特征在于,按所述氯乙烯共聚物的重量计,所述稳定剂的含量为0.8-4重量%。
21: 如权利要求20所述的塑溶胶组合物,其特征在于,按所述氯乙烯共聚物的重量计,所述稳定剂的含量为1-3重量%。
22: 一种对织物进行阻燃性保护的方法,它包括如下步骤: (1)提供要进行阻燃性保护的织物; (2)用权利要求1-21中任一项所述的聚氯乙烯塑溶胶对所述织物进行涂覆;和 (3)在80-140℃的温度下将该涂覆织物塑化5-10分钟。
23: 如权利要求22所述的方法,其特征在于所述织物由100%对位芳香族聚酰胺纤维组成,或由对位芳香族聚酰胺与其它纤维混合组成。
24: 如权利要求23所述的方法,其特征在于所述其它纤维选自聚酯纤维、尼龙纤维、玻璃纤维、维尼纶纤维、聚丙烯腈纤维、聚氯乙烯纤维、棉纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、人造丝纤维或者粘胶纤维。
25: 如权利要求23所述的方法,其特征在于所述对位芳香族聚酰胺为聚对苯二甲酰对苯二胺。
26: 如权利要求22所述的方法,其特征在于在80-140℃的温度下将该涂覆织物塑化5-10分钟。
27: 如权利要求26所述的方法,其特征在于在90-135℃的温度下将该涂覆织物塑化6-9分钟。
28: 如权利要求27所述的方法,其特征在于在100-130℃的温度下将该涂覆织物塑化7-8分钟。
29: 一种阻燃的柔性风筒产品,它是用权利要求22-28中任一项所述的方法制得的。
30: 一种阻燃的输送带产品,它是用权利要求22-28中任一项所述的方法制得的。

说明书


聚氯乙烯塑溶胶组合物和由其制得的制品

    【技术领域】

    本发明涉及一种聚氯乙烯塑溶胶组合物,它具有低的塑化温度和短的塑化时间。本发明还涉及用该聚氯乙烯塑溶胶组合物制得的制品,例如用该聚氯乙烯塑溶胶组合物制得的阻燃纤维和阻燃织物等。

    背景技术

    织造或非织造织物,例如地毯、挂毯、剧院的幕布、沙发套等,广泛用于各种公共场所作为装潢材料等。根据国家建筑装潢的有关规定,这种建筑装潢材料需要具有阻燃性。需要具有阻燃性的另外一些典型的例子包括用于煤矿井下通风用的柔性风筒和煤矿用阻燃整芯输送带,由于煤矿井下常常含有高含量的瓦斯气体,因此该类产品必须具有卓越的阻燃性。

    目前已有多种方法赋予所述织造或非织造织物以阻燃性。最常见的方法是在该织造或非织造织物的表面上涂覆一层聚氯乙烯阻燃层或者采用涂覆有聚氯乙烯阻燃层的纤维制造该织造或非织造织物。一种常见的在纤维或织物(织造织物或非织造织物)上涂覆聚氯乙烯涂层的方法是聚氯乙烯塑溶胶(或称聚氯乙烯糊)涂覆法。这种方法具有成本低廉、操作便捷、涂层和织物之间粘附良好并且涂覆织物机械性能优良的优点。

    聚氯乙烯塑溶胶涂覆法通常包括如下步骤:

    -将基质浸渍在液态的塑溶胶中;以及

    -将浸渍后基质在适当的温度下加热一定时间,使所述塑溶胶塑化并转化成固态。

    由于现有的液体塑溶胶本身性能的缘故,在现有技术中加热使塑溶胶熔融的温度相对较高,例如需要在170℃或更高的温度下进行塑化。

    例如现有技术文献“涂刮法全塑整芯阻燃输送带的研制”(辽宁化工,2004年,第33卷,第4期,228-229页)披露了一种可塑化组合物,它需要在180-190℃的温度下塑化。Ngoc等的美国专利US 5,686,147和Breton等的美国专利US6,054,524中所分别披露的PVC塑溶胶的塑化温度在150-200℃。

    如果需要降低塑化温度,则必须延长加热时间来确保塑溶胶完全塑化,结果不利地降低了生产率。例如Miyataka的美国专利US 5,338,788中所披露的PVC塑溶胶可以在120-140℃下塑化,但需30分钟以上的时间。现有技术文献“汽车用PVC塑溶胶及PVC塑溶胶用增黏剂发展趋势”(化学与粘合,2005年第27卷第5期299-303页)中介绍的各种商业规格的PVC塑溶胶均在在120℃以上的温度20-90分钟的塑化。

    现有技术所采用的高温加热或长时间塑化的缺点不仅在于能耗高、影响产品的成本,还在于聚氯乙烯在高温下会明显降解,放出酸性烟雾,这种烟雾不但污染了环境,而且还危害操作人员的健康。此外,这种酸性烟雾会腐蚀浸渍的基质,尤其是那些对酸敏感的基质,例如对芳族聚酰胺树脂,从而影响涂覆织物的机械性能。

    另外,对织造或非织造织物进行阻燃性保护的另一要求是在形成阻燃性涂层的过程中织物的强度不应受到影响。但是,现有的方法由于使用的液体塑溶胶本身性能的缘故,与原始的织物相比在赋予阻燃性后织物的强度会有7-10%的下降。对于某些需要高强度阻燃性织物的用途而言,显然这种赋予阻燃性的方法是不合需求的。

    因此,需要开发一种能在相对较低温度下进行有效熔融加工的聚氯乙烯塑溶胶涂料;还需要开发一种用这种低温熔融的聚氯乙烯塑溶胶涂料加工形成的制品。

    【发明内容】

    本发明的一个发明目的是提供一种聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物,它能在相对较低温度下和较短的时间内进行有效塑化加工。

    本发明的另一个目的是提供一种对织物进行阻燃性保护的方法。

    本发明的再一个目的是提供经阻燃保护的织物。

    因此,本发明的一个方面提供一种聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物,它包括:

    (1)氯乙烯共聚物;

    (2)按所述氯乙烯共聚物的重量计,30-140重量%液体增塑剂;和

    (3)按所述氯乙烯共聚物的重量计,0.5-5重量%稳定剂。

    本发明的另一方面提供一种对织物进行阻燃性保护的方法,它包括如下步骤:

    (1)提供要进行阻燃性保护的纤维或织物;

    (2)用上述本发明聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物对所述织物进行涂覆;和

    (3)在80-140℃的温度下将该涂覆织物塑化5-10分钟。

    【具体实施方式】

    本发明涉及一种聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物,它包括氯乙烯共聚物。

    适用于本发明组合物的氯乙烯共聚物无特别的限制,可以是本领域用于阻燃性保护涂覆的任何常规的氯乙烯共聚物。例如,它可以是氯乙烯与乙酸乙烯酯的共聚物、氯乙烯与乙烯的共聚物、氯乙烯与(甲基)丙烯酸酯的共聚物等。在所述氯乙烯共聚物中,氯乙烯单体单元的含量占65摩尔%以上,较好占70-97摩尔%,更好占90-95摩尔%。

    适合与氯乙烯单体形成氯乙烯共聚物的(甲基)丙烯酸酯可以是(甲基)丙烯酸C1-6烷酯,例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯等。

    适用的氯乙烯共聚物可从市场上购得,例如,它可以是购自沈阳化工的PCMA-12。

    本发明组合物还包括,按所述氯乙烯共聚物的重量计,30-140重量%,较好25-75重量%、更好35-65重量%的液体增塑剂。

    适用于本发明组合物的液体增塑剂的非限定性例子有,例如:

    邻苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸二C4-10烷酯,例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸酯二异辛酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二异己酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二-2-乙基己酯等;

    对苯二甲酸酯,如对苯二甲酸二C4-10烷酯,例如对苯二甲酸二丁酯、对苯二甲酸二正辛酯、对苯二甲酸酯二异辛酯、对苯二甲酸二戊酯、对苯二甲酸二异己酯、对苯二甲酸二异癸酯、对苯二甲酸二壬酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯等;

    偏苯三酸酯,例如,偏苯三酸三-2-乙基己酯、偏苯三酸三异辛酯或者偏苯三酸三异癸酯;

    脂肪族二元酸酯,例如,C4-10烷二酸单或二C2-10烷酯,如己二酸-2-乙基己酯、癸二酸-2-乙基己酯、壬二酸-2-乙基己酯、己二酸79酯、己二酸911酯、己二酸二异辛酯、丁二酸二乙酯、己二酸二乙酯、丁二酸二丁酯、己二酸二丁酯、癸二酸二丁酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯等;

    磷酸酯类,例如磷酸三(2-氯乙酯)(TCEP)、磷酸三甲酚酯、磷酸三苯酯、磷酸三乙酯、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸二苯异辛酯、磷酸三(异丙苯)酯、磷酸苯二异辛酯、磷酸苯二乙酯、丁基化的三芳基磷酸酯、异丙苯基化的三芳基磷酸酯、丁苯基二苯基磷酸酯、磷酸三丁基酯、磷酸甲苯基二苯基酯。

    合适的液体增塑剂还包括烷基环酸苯酯、环氧大豆油等。

    合适的液体增塑剂还可以是两种或多种上述液体增塑剂以任意比例的混合物。

    本发明组合物还包括,按所述氯乙烯共聚物的重量计,0.5-5重量%、较好0.8-4重量%,更好1-3重量%的稳定剂。

    合适的稳定剂的例子包括,但不限于二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、马来酸二丁基锡、三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、硬脂酸钡、硬脂酸镉、硬脂酸铅、月桂酸钡等。

    本发明组合物中还可任选地含有阻燃剂,按所述氯乙烯共聚物的重量计,所述阻燃剂的加入量为0-100重量%,较好为10-90重量%,更好为20-70重量%。

    适用的阻燃剂可以是本领域已知的任何常规阻燃剂,其非限定性例子有,例如磷酸酯、三氧化二锑、氢氧化铝、硼酸锌、水合硼酸锌、含溴阻燃剂、含氯阻燃剂如氯化石蜡等。较好是含溴阻燃剂或者含氯阻燃剂。

    适用的含溴阻燃剂的例子有,例如十溴二苯醚、四溴邻苯二甲酸酐、四溴双酚A、六溴环十二烷、十溴二苯乙烷等。

    适用的含氯阻燃剂的例子有,例如氯化石蜡、全氯戊环癸烷、四氯双酚A、四氯邻苯二甲酸酐、双(六氯环戊二烯)环辛烷等。

    本发明组合物还可任选地含有无机填料。按所述氯乙烯共聚物的重量计,所述无机填料的加入量为0-200重量%,较好为5-150重量%,更好为10-100重量%。

    适用的无机填料无特别的限制,可以是本领域已知的任何常规无机填料。在本发明的一个实例中,使用选自碳酸钙、硅灰石、滑石粉、碳酸镁、云母粉、硫酸钙、硫酸钡、硅藻土、炭黑或白炭黑的无机填料。

    本发明组合物还可任选地含有抗静电剂。按所述氯乙烯共聚物的重量计,所述抗静电剂的加入量为0-15重量%,较好为0.1-10重量%,更好为0.5-3重量%。

    适用于本发明组合物的抗静电剂无特别的限制,可以是本领域已知的任何抗静电剂。所述抗静电剂的非限定性例子有,例如炭黑、烷基磺酸盐类抗静电剂、季铵盐类抗静电剂、烷基氨基酸盐类抗静电剂、锌粉、石墨粉、导电云母粉等。

    用于制造本发明组合物的方法无特别的限制,可以是本领域已知的任何常规方法。例如,可将各组分放入反应容器中搅拌均匀即可。在本发明的一个实例中,先将液态组分均匀混合,随后加入除氯乙烯共聚物以外的其它固体组分,在搅拌使之分散/溶解后,再加入氯乙烯共聚物,搅拌使之分散后,再在更高的速度下搅拌1-2分钟即可。合适的高速搅拌速率无特别的限制,只要氯乙烯共聚物能均匀分散,形成稳定的分散液即可。在本发明的一个实例中,所述高速搅拌的速率为100-2000rpm,较好为200-1500rpm,更好为500-1000rpm.

    用上述方法形成的组合物的粘度(23℃,Brookfield DV-III粘度计)为2,500-19,000cps,较好为3,400-16100cps,更好为4,000-15,000cps。

    本发明还提供对织物进行阻燃性保护的方法。在本发明中,术语“织物”是一种广义的织物,它不仅包括由纤维形成的织造织物和非织造织物,还包括形成该织造织物和非织造织物的纤维本身。

    本发明方法包括提供要进行阻燃性保护的织物的步骤。所述织物无特别的限制,可以是天然纤维形成的织物或者是合成纤维形成的织物。

    在本发明的一个实例中,所述织物是由100%对位芳香族聚酰胺纤维组成的,例如,它是由对位芳族聚酰胺纤维组成的。在本发明的一个实例中,所述织物是由聚对苯二甲酰对苯二胺纤维形成的。在本发明的另一个实例中,所述织物是有购自美国杜邦公司的纤维制成的。

    在本发明的另一个实例中,所述织物是由对位芳香族聚酰胺与其它纤维混合组成的。合适的其它纤维可选自至少一种以下纤维:聚酯纤维、尼龙纤维、玻璃纤维、维尼纶纤维、聚丙烯腈纤维、聚氯乙烯纤维、棉纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维、人造丝纤维或者粘胶纤维。

    本发明方法还包括用上述本发明聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物对所述织物进行涂覆的步骤。

    在本发明中,术语“涂覆”具有广泛的含义,它不仅包括将本发明组合物施涂在要阻燃性保护的织物上,而且还包括用所述组合物浸渍所述要阻燃性保护的织物或者用本领域已知的任何其它方法将所述组合物施加在所述要阻燃性保护的织物上。

    用于将本发明组合物涂覆在要阻燃性保护的织物上的方法无特别的限制,可以是任何常规的涂覆方法。例如,可在常温常亚下将本发明组合物刷涂、辊涂、印刷、帘流涂覆或者浸渍在要阻燃性保护的织物表面上即可。

    本发明方法还包括对涂覆织物进行塑化的步骤。与现有的方法不同,本发明方法仅需在80-140℃的温度下将该涂覆织物塑化5-10分钟就可得到阻燃性良好的织物。

    在本发明的一个实例中,涂覆织物在90-135℃放置6-9分钟,较好在100-125℃的温度下放置7-8分钟,得到阻燃性良好的织物。

    用本发明方法可制得各种不同的阻燃制品。在本发明的一个实例中,制得的主儿制品是柔性风筒产品。

    下面,结合实施例进一步说明本发明。

    实施例

     粘度测量

    在制得本发明组合物后,用Brookfield DV-III粘度计在室温使用3号杆在20rpm转速下测量其粘度。

     涂覆纤维的断裂强度试验

    将受试验纤维浸渍在本发明组合物中,浸渍1小时后取出,在预热至一定温度的烘箱中放置7分钟,使涂层发生熔融。随后取出并在常温下放置10小时。根据ASTM D 7296在Instron拉伸试验机上试验其拉伸至断裂所需的力。

     阻燃试验

    将涂覆织物切割成360×50mm的试条,根据MT113试验其阻燃性。

     实施例1

     制备聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物

    称取下列液态组分并将其彻底混合:

    邻苯二甲酸二辛酯    30克

    磷酸三(2-氯乙酯)    30克

    氯化石蜡52#            13克

    二月桂酸二丁基锡       2.5克

    随后向形成的混合液中加入下列组分并将其混合均匀:

    Sb2O3                  4克

    Al(OH)3                13克

    硼酸锌                 7克

    最后加入100克氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(PCMA-12,购自沈阳化工)并缓慢搅拌,直至加入的所有固体均均匀地分散在液体中。最后将得到的分散液高速搅拌1分钟,制得聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物。

    用上述方法测定该组合物的粘度,结果为14,680cps。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后再预热至130℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为327.3N。用相同的拉伸试验方法测定未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度,结果为340.8N。

    比较上述试验结果可见,经本发明组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了4.0%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(MT113-1995标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为0秒(MT113-1995标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

     比较例1

     提供聚氯乙烯塑溶胶涂料

    本比较例使用的聚氯乙烯塑溶胶涂料是根据文献“涂刮法全塑整芯阻燃输送带的研制”(辽宁化工,2004年,第33卷,第4期,228-229页)所披露的配方原则配制的,用上述方法测定的该组合物的粘度为13,000cps。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至170℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为315.2N。

    与未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度相比,用现有技术的组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了7.5%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至170℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,随后用上述方法进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(MT113-1995标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为0秒(MT113-1995标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

     比较例2

     提供聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物

    本比较例使用的聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物是根据文献“乙烯基塑料溶胶及其在汽车工业中的应用”(化学世界,1993年,第8期,374-378页)和文献“涂刮法全塑整芯阻燃输送带的研制”(辽宁化工,2004年,第33卷,第4期,228-229页)所披露的配方原则配制的,用上述方法测定的该组合物的粘度为4,000cp s。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物中浸渍0.5分钟后,然后在预热至170℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为313.0N。

    与未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度相比,用现有技术的组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了8.2%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至170℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,随后用上述方法进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(MT113-1995标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为0秒(MT113-1995标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

     实施例2

     制备聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物

    称取下列液态组分并将其彻底混合:

    对苯二甲酸二辛酯        30克

    磷酸三(2-氯乙酯)        30克

    氯化石蜡52#             13克

    二月桂酸二丁基锡        2.5克

    随后向形成的混合液中加入下列组分并将其混合均匀:

    Sb2O3                   4克

    Al(OH)3                 13克

    硼酸锌                  7克

    最后加入100克氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(PCMA-12,购自沈阳化工)并缓慢搅拌,直至加入的所有固体均均匀地分散在液体中。最后将得到的分散液高速搅拌1分钟,制得聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物。

    用上述方法测定该组合物的粘度,结果为16,080cps。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为328.5N。

    与未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度(340.8N)相比,经本发明组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了3.6%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,随后用上述方法进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(MT113-1995标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为0秒(MT113-1995标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

     实施例3

     制备聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物

    称取下列液态组分并将其彻底混合:

    邻苯二甲酸二辛酯        30克

    磷酸三(2-氯乙酯)        37克

    氯化石蜡52#             13克

    二月桂酸二丁基锡        2.5克

    随后向形成的混合液中加入下列组分并将其混合均匀:

    Sb2O3                   4克

    Al(OH)3                 13克

    最后加入100克氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(PCMA-12,购自沈阳化工)并缓慢搅拌,直至加入的所有固体均均匀地分散在液体中。最后将得到的分散液高速搅拌1分钟,制得聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物。

    用上述方法测定该组合物的粘度,结果为7520cps。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为330.3N。

    与未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度(340.8N)相比,经本发明组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了3.1%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,随后用上述方法进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(MT113-1995标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为0秒(MT113-1995标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

     实施例4

     制备聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物

    称取下列液态组分并将其彻底混合:

    邻苯二甲酸二辛酯            30克

    磷酸三(2-氯乙酯)            30克

    氯化石蜡52#                 13克

    二月桂酸二丁基锡            2.5克

    随后向形成的混合液中加入4克Sb2O3并将其混合均匀。

    最后加入100克氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(PCMA-12,购自沈阳化工)并缓慢搅拌,直至加入的所有固体均均匀地分散在液体中。最后将得到的分散液高速搅拌1分钟,制得聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物。

    用上述方法测定该组合物的粘度,结果为3400cps。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为332.7N。

    与未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度(340.8N)相比,经本发明组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了2.4%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,随后用上述方法进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(MT113-1995标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为1秒(MT113-1995标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

     实施例5

     制备聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物

    称取下列液态组分并将其彻底混合:

    聚己二酸二己酯                45克

    磷酸三(2-氯乙酯)              41.3克

    氯化石蜡52                    16克

    环氧大豆油                    3克

    随后向形成的混合液中加入5克Sb203和0.5克三盐基硫酸铅并将其混合均匀。

    最后加入65克氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(PCMA-12,购自沈阳化工)和35克聚氯乙烯树脂(PSM-31,购自沈阳化工)并缓慢搅拌,直至加入的所有固体均均匀地分散在液体中。最后将得到的分散液高速搅拌1分钟,制得聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物。

    用上述方法测定该组合物的粘度,结果为11600cps。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为324.9N。

    与未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度(340.8N)相比,经本发明组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了4.6%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,随后用上述方法进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为0秒(标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

     实施例6

     制备聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物

    称取下列液态组分并将其彻底混合:

    聚己二酸二己酯            5克

    磷酸三(2-氯乙酯)          25克

    氯化石蜡52#               20克

    随后向形成的混合液中加入8克Sb2O3和5克硬脂酸钡并将其混合均匀。

    最后加入50克氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(PCMA-12,购自沈阳化工)和50克聚氯乙烯树脂(PSM-31,购自沈阳化工)并缓慢搅拌,直至加入的所有固体均均匀地分散在液体中。最后将得到的分散液高速搅拌1分钟,制得聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物。

    用上述方法测定该组合物的粘度,结果为5120cps。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为330.1N。

    与未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度(340.8N)相比,经本发明组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了3.1%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,随后用上述方法进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为0秒(标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

     实施例7

     制备聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物

    称取下列液态组分并将其彻底混合:

    偏苯三酸酯                                  60克

    磷酸三甲苯酯                                25克

    磷酸三(2-氯乙酯)                            33.8克

    2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二异丁酸酯        17.6克

    氯化石蜡52#                                 35克

    二月桂酸二丁基锡                            0.75克

    随后向形成的混合液中加入6克Sb2O3并将其混合均匀。

    最后加入80克氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(PCMA-12,购自沈阳化工)和20克聚氯乙烯树脂(PSM-31,购自沈阳化工)并缓慢搅拌,直至加入的所有固体均均匀地分散在液体中。最后将得到的分散液高速搅拌1分钟,制得聚氯乙烯塑溶胶涂料组合物。

    用上述方法测定该组合物的粘度,结果为14800cps。

     制备涂覆纤维

    将基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)在上述聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟,用上述方法测定其拉伸至断裂所需的力,结果为338.5N。

    与未经涂覆处理的同样基质纤维(1500Denier加捻纱线,购自美国杜邦公司)的拉伸断裂强度(340.8N)相比,经本发明组合物涂覆和塑化处理后,基质纤维的拉伸强度下降了0.7%。

     制备织物

    用平织方法将该1500Denier加捻纱线(购自美国杜邦公司)制成织物,在聚氯乙烯塑溶胶涂料中浸渍0.5分钟后,然后在预热至130℃的烘箱中塑化7分钟随后进行阻燃性试验,随后用上述方法进行阻燃性试验,结果明燃时间为0秒(标准中允许的明燃时间小于或等于3秒)、阴燃持续时间为0秒(标准中允许的阴燃持续时间为小于或等于10秒)。

    由上面数据可见,与现有的高温加热进行塑化的方法相比,本发明采用特定的聚氯乙烯塑溶胶涂料配方并利用较低的加热塑化温度和较短的塑化时间,结果不仅使织物具有阻燃性,而且还改善了其强度。因此,用本发明方法形成的阻燃性织物特别适合需要高强度的场合。

    

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公开了聚氯乙烯塑溶胶组合物和由其制得的制品,所述聚氯乙烯塑溶胶组合物包括:(1)氯乙烯共聚物;(2)按所述氯乙烯共聚物的重量计,30-140重量液体增塑剂;和(3)按所述氯乙烯共聚物的重量计,0.5-5重量稳定剂。还公开了赋予织物以阻燃性的方法,包括用所述组合物浸渍织物,并在80-140的温度下将该涂覆织物塑化5-10分钟。。

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