着色组合物的制造方法 【技术领域】
本发明关于着色组合物的制造方法。
背景技术
对于使用了着色组合物而形成的滤色片，要求其高精细化。
为了抑制滤色片中产生或混入微细的异物，人们提出了在着色组合物调制后，对该着色组合物进行多次过滤的方法(参照专利文献1)。
[专利文献1]特开2008-58642号公报
【发明内容】
但是，为了对滤色片进行进一步的高精细化，要求进一步抑制滤色片中产生或混入微细的异物。此种状况下，本发明人通过研究后完成了下述[1]～[5]。
[1]着色组合物的制造方法，它含有：
染料溶液(A)通过第1过滤器的第1工序；以及
将含有通过了第1过滤器的染料溶液(A)、颜料或颜料分散液(B)以及溶剂(C)的混合液，通过第2过滤器的第2工序。
[2]如[1]所述的着色组合物的制造方法，其中，第1过滤器的孔径与第2过滤器的孔径比为1∶1.1～1∶500。
[3]如[1]或[2]所述的着色组合物的制造方法，其中，第1过滤器的孔径为0.01～0.5μm。
[4]如[1]～[3]中任意一项所述的着色组合物的制造方法，其中，第2过滤器的孔径为0.5～5.0μm。
[5]如[1]～[4]中任意一项所述的着色组合物的制造方法，其中，混合液为还包含了树脂(D)、光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)中至少一种的混合液。
【具体实施方式】
本发明的着色组合物的制造方法，它含有染料溶液(A)通过第1过滤器的第1工序；以及将含有通过了第1过滤器的染料溶液(A)、颜料或颜料分散液(B)以及溶剂(C)的混合液，通过第2过滤器的第2工序。
首先，第1工序中，在调制完染料溶液(A)后通过第1过滤器。
这里的染料溶液(A)，指的是1种或1种以上的可溶于溶剂的染料组合、溶解于溶剂的溶液。
作为染料，并无特别限制，可从传统的用于滤色片的已知染料中选择。例如可举出，特开昭64-90403号公报、特开昭64-91102号公报、特开平1-94301号公报、特开平6-11614号公报、特登2592207号、美国专利第4,808,501号说明书、美国专利第5,667,920号说明书、美国专利第5,059,500号说明书、特开平5-333207号公报、特开平6-35183号公报、特开平6-51115号公报、特开平6-194828号公报等记载的染料中，具有溶剂可溶性的，特别是，酸性染料、碱性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、萘酚染料、反应染料、分散染料等。
作为染料的化学构造，可任意为：吡唑偶氮类、苯胺偶氮类、芳基偶氮类、吡唑三唑偶氮类、吡啶酮偶氮类、三苯甲烷类、蒽醌类、蒽吡啶酮类、亚苄基类、Oxonol类、花青类、聚甲烷类、吩噻嗪类、吡咯吡唑偶氮次甲基(pyrrolopyrazole azomethine)类、氧杂蒽类、酞菁类、喹啉并酞菁类、苯并吡喃类、靛青类、二噁嗪类、香豆素类、方酸菁类等。其中，可举出吡唑偶氮类、苯胺偶氮类、吡唑三唑偶氮类、吡啶酮偶氮类、蒽醌类、蒽吡啶酮类、酞菁类、二噁嗪类、喹啉并酞菁类、氧杂蒽类，优选使用吡唑偶氮类、吡啶酮偶氮类、酞菁类、喹啉并酞菁类、氧杂蒽类。
作为具体的染料，可举出，
酸性茜素染料N(Acid alizarin violet N)；
C.I.酸性黑1、2、24、48(C.I.Acidblack 1、2、24、48)；
C.I.酸性蓝1、7、9、120、138、335、340(C.I.Acid blue 1、7、9、120、138、335、340)；
C.I.酸性铬染料K(C.I.Acid chrome violet K)；
酸性品红(Acid Fuchsin)；
C.I.酸性绿1、3、5、58、80、106、109(C.I.Acid green 1、3、5、58、80、106、109)；
C.I.酸性橙6～8、62～64、169、173(C.I.Acid orange 6～8、62～64、169、173)；
C.I.酸性红1、4、8、50～52、111、257、426(C.I.Acid red 1、4、8、50～52、111、257、426)；
C.I.酸性染料(Acid violet)6B、7、9、17、19；
C.I.酸性黄(Acid yellow)1、3、7、123、202～205、251；
C.I.直接黄(Direct Yellow)2、33～35、93～95、141；
C.I.直接橙(Direct Orange)34、39、41、97、106、107；
C.I.直接红(Direct Red)79、82～84、96～99、220～234；
C.I.直接染料(Direct Violet)47、52、84、103、104；
C.I.直接蓝(Direct Blue)57、97～101、158～164、275、293；
C.I.直接绿(Direct Green)25、63、77、79、82；
C.I.媒染黄(Mordant Yellow)5、8、33、50、62、65；
C.I.媒染橙(Mordant Orange)3、36、47、48；
C.I.媒染红(Mordant Red)1～4、22～26、63、71、88、95；
C.I.媒染染料(Mordant Violet)2、4、30～32、53、58；
C.I.媒染蓝(Mordant Blue)2、30、53、61、74、84；
C.I.媒染绿(Mordant Green)1、26、53；
C.I.食物黄3(C.I.Food Yellow 3)及这些染料的衍生物；
C.I.溶剂蓝44、38(C.I.Solvent Blue 44、38)；
C.I.溶剂橙45(C.I.Solvent Orange 45)；
若丹明B(Rhodamine B)，
若丹明110(Rhodamine 110)、
3-[(5-氯-2-苯氧基苯基)亚肼基]-3，4-二氢-4-氧基-5-[(苯基磺酰基)氨基]-2，7-萘二磺酸等。
此外，作为染料，可使用下式(1)所示的化合物(有时称为“染料(1)”)。该染料(1)对于着色组合物中所含的溶剂具备充分的溶解度，同时，在形成图案时的显影工序中还具备可形成图案程度的对于显影液的充分的溶解度。
(式(1)中，R1～R4各自独立表示氢原子、-R或碳原子数6～10的芳香族烃基。该碳原子数6～10的芳香族烃基所含的氢原子，也可被卤原子、-R、-OH、-OR、-SO3-、-SO3Na、-CO2H、-CO2R、-SO3H、-SO3R或-SO2NHR8取代。
R5表示-SO3-、-SO3Na、-CO2H、-CO2R、-SO3H或-SO2NHR8。m表示0～5的整数。m为2以上的整数时，多个R5可以相同也可以不同。
R各自独立表示可被卤原子取代的碳原子数1～10的饱和烃基、或可被卤原子取代的总碳原子数1～10的烷氧基取代饱和烃基。
R8表示氢原子、-R、-CO2R或碳原子数6～10的芳香族烃基，该碳原子数6～10的芳香族烃基所含的氢原子也可被-R或-OR取代。
X表示卤原子。a表示0或1的整数。)
作为碳原子数6～10的芳香族烃基，可举出，苯基、萘基等。
作为卤原子，可举出，氟、氯、溴、碘。
作为-CO2R，可举出，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、丁氧基羰基、异丁氧基羰基、戊基氧基羰基、异戊基氧基羰基、新戊基氧基羰基、环戊基氧基羰基、己基氧基羰基、环己基氧基羰基、庚基氧基羰基、环庚基氧基羰基、辛基氧基羰基、2-乙基己基氧基羰基、环辛基氧基羰基、壬基氧基羰基、癸基氧基羰基、三环癸基氧基羰基、甲氧基丙基氧基羰基、乙氧基丙基氧基羰基、己氧基丙基氧基羰基、2-乙基己氧基丙基氧基羰基、甲氧基己基氧基羰基等。
作为-SO3R，可举出，甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、己氧基磺酰基、癸氧基磺酰基等。
作为-SO2NHR8，可举出，氨磺酰基、N-甲基氨磺酰基、N-乙基氨磺酰基、N-丙基氨磺酰基、N-异丙基氨磺酰基、N-丁基氨磺酰基、N-异丁基氨磺酰基、N-戊(烷)基氨磺酰基、N-异戊(烷)基氨磺酰基、N-新戊(烷)基氨磺酰基、N-环戊(烷)基氨磺酰基、N-己基氨磺酰基、N-环己基氨磺酰基、N-庚基氨磺酰基、N-环庚基氨磺酰基、N-辛基氨磺酰基、N-(2-乙基己基)氨磺酰基、N-(1，5-二甲基己基)氨磺酰基、N-环辛基氨磺酰基、N-壬基氨磺酰基、N-癸基氨磺酰基、N-三环癸基氨磺酰基、N-甲氧基丙基氨磺酰基、N-乙氧基丙基氨磺酰基、N-丙氧基丙基氨磺酰基、N-异丙氧基丙基氨磺酰基、N-己氧基丙基氨磺酰基、N-(2-乙基己氧基丙基)氨磺酰基、N-(甲氧基己基)氨磺酰基、N-(3-苯基-1-甲基丙基)氨磺酰基等。
作为饱和烃基，可举出例如，烷基、环烷基，有甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊(烷)基、异戊(烷)基、新戊(烷)基、环戊(烷)基、己基、环己基、庚基、环庚基、辛基、2-乙基己基、环辛基、壬基、癸基、三环癸基等。
作为烷氧基取代饱和烃基，可举出，甲氧基丙基、乙氧基丙基、己氧基丙基、2-乙基己氧基丙基、甲氧基己基、乙氧基丙基等。
作为碳原子数6～10的芳香族烃基的取代基，优选，甲基、乙基、丙基、苯基、-SO3R或-SO2NHR8。
作为具有取代基的碳原子数6～10地芳香族烃基，可举出，甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、己基苯基、癸基苯基、氟苯基、氯苯基、溴苯基、羟基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、癸氧基苯基、三氟甲基苯基等。
R1及R2中的至少1个、或R3及R4中的至少一个，优选为碳原子数1～4的烷基或可被取代的碳原子数6～10的芳香族烃基。
更优选R1及R2中的至少1个、且R3及R4中的至少一个，为碳原子数1～4的烷基或可被取代的碳原子数6～10的芳香族烃基。
更加优选R1及R2中的至少1个、且R3及R4中的至少一个，为可被取代的碳原子数6～10的芳香族烃基。
R5优选为羧基、乙氧基羰基、磺基、N-(2-乙基己氧基丙基)磺酰胺、N-(1，5-二甲基己基)磺酰胺、N-(3-苯基-1-甲基丙基)磺酰胺、N-(异丙氧基丙基)氨磺酰。
式(1)所表示的化合物优选为式(1-1)表示的化合物。
(式(1-1)中，R10和R11各自独立表示苯基。该苯基所含的氢原子也可被卤原子、-R、-OR、-CO2R、-SO3R或-SO2NHR8取代。
R12表示-SO3-或-SO2NHR8。
R13表示氢原子、-SO3-或-SO2NHR8。
R和R8表示与上述相同。)
作为式(1)表示的化合物，可举出例如，式(1a)～式(1f)表示的化合物。
(式(1a)中，Rd各自独立表示氢原子、-SO3-、-CO2H或-SO2NHRa。Ra表示2-乙基己基。X和a表示与上述相同。)
(式(1b)中，Rd表示与上述相同。)
式(1b)表示的化合物，是式(1b-1)表示的化合物的互变异构体。
(式(1b-1)中，Rd、X和a表示与上述相同。)
(式(1c)和式(1d)中，Rb各自独立表示-SO3-、-SO3Na、或-SO2NHRa。Ra表示2-乙基己基。)
(式(1e)和式(1f)中，Rc表示氢原子、-SO3-、-SO3H或-SO2NHRa。Ra表示2-乙基己基。)
式(1)表示的化合物可通过例如，使用常规方法将含有-SO3H的染料或色素中间体氯化，将得到的具有的-SO2Cl的染料或染料中间体与表示为R8-NH2的胺反应而制造。
此外，式(1)表示的化合物可通过将特开平3-78702号公报第3页右上栏～左下栏记述的方法所制造的染料，与上述相同地氯化后，与胺反应而制造得到。
染料溶液(A)中用于溶解染料的溶剂，可以为水，但优选有机溶剂。
作为有机溶剂，并无特别限定，可举出例如，乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯类、乳酸甲酯、乳酸乙酯、羟基乙酸甲酯、羟基乙酸乙酯、羟基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等酯类；
3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸乙酯等的3-羟基丙酸烷基酯类、
3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等；
2-羟基丙酸甲酯、2-羟基丙酸乙酯、2-羟基丙酸丙酯等的2-羟基丙酸烷基酯类；
2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸甲酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等；
丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-丁酮酸甲酯、2-丁酮酸乙酯等；
二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙酸甲基溶纤剂酯、乙酸乙基溶纤剂酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、丙二醇单丙醚乙酸酯等的醚类；
甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等的酮类；
甲苯、二甲苯等的芳香族烃类。
它们可单独或2种以上组合使用。
染料溶液(A)中，通常，对于染料溶液的全部重量，溶解有例如1～30重量％左右的染料。
通过染料溶液(A)的第1过滤器，只要是传统的用于过滤等的则并无限定。例如可举出，PTFE(聚四氟乙烯)等的氟树脂、聚乙烯、聚丙烯(PP)等的聚烯烃树脂(高密度、含有超高分子量)制等的过滤器。
第1过滤器的孔径优选为0.01～0.5μm左右，更优选0.01～0.2μm左右，进一步优选0.01～0.1μm左右。通过在该范围内，可确切地除去混入溶解了的染料中的、妨碍后续工序中制作出均匀且平滑的滤色片的着色组合物中的微细的异物。
此外，第1过滤器的过滤可仅进行1次，也可进行2次以上。另外，也可组合使用上述范围内的不同孔径的第1过滤器。此时的孔径可参照过滤器制造商的(filter maker)的公称值。作为市售的过滤器，可选择使用例如，日本ポ一ル株式会社、アドバンテツク东洋株式会社、日本インテグリス株式会社(原日本マイクロリス株式会社)或株式会社キッツマイクロフイルタ等提供的各种过滤器。
染料溶液(A)通过第1过滤器时，优选调整压力在0.01～1.0MPa左右的范围内。
接着，混合通过了第1过滤器的染料溶液(A)、颜料或颜料分散液(B)以及溶剂(C)，将得到的混合液通过第2过滤器。
第2过滤器可使用与上述第1过滤器相同材料等形成的过滤器。第2过滤器的孔径优选为0.5～5.0μm左右，更优选0.5～2.5μm左右，进一步优选0.5～1.5μm左右。通过控制在此范围，可以令混合液内含有的成分粒子残留、除去混入混合液中、妨碍后续工序中制作出均匀且平滑的滤色片的着色组合物中的异物。
作为颜料或颜料分散液(B)中的颜料，只要是该领域中所使用的，则无特别限定，可使用任意颜料。
颜料既可以是有机颜料，也可以是无机颜料，可举出，比色指数(Color Index)(TheSociety of Dyers and Colourists出版)中分类为颜料(Pigment)的化合物。
具体可举出，C.I.颜料黄(Pigment Yellow)1、3、12～17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黄色颜料；
C.I.颜料橙(Pigment Orange)13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色颜料；
C.I.颜料红(Pigment Red)9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等红色颜料；
C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料；
C.I.颜料紫(Pigment Violet)1、19、23、29、32、36、38等篮紫色颜料；
C.I.颜料绿(Pigment Green)7、36、58等绿色颜料；
C.I.颜料棕(Pigment Brown)23、25等棕色颜料；
C.I.颜料黑(Pigment Black)1、7等黑色颜料；等。
这些颜料可单独或2种以上混合使用。
这些颜料中的有机颜料，可根据需要，进行如下的各种处理：松香处理；使用了导入有酸性基或碱性基的颜料衍生物或颜料分散剂等的表面处理；通过高分子化合物等对颜料表面的接枝处理；通过硫酸微粒化法等的微粒化处理或用于除去杂质的有机溶剂或水等的洗净处理；通过离子性杂质的离子交换法等的除去处理等。
出于可以简单地调制均匀分散的着色组合物，优选颜料分散于分散剂。
作为用于分散颜料的分散剂，优选使用界面活性剂。作为界面活性剂，可举出，聚硅氧烷类、氟类、酯类、阳离子类、阴离子类、非离子类、两性等的界面活性剂等。它们可单独或2种以上组合使用。
作为界面活性剂，可举出，聚乙二醇烷基醚类、聚乙二醇烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、聚乙烯亚胺类等，具体的商品名为KP(信越化学工业公司制造)、ポリフロ一(共荣社化学公司制造)、エフトツプ(三菱マテリアル电子化成公司制造)、メガフアツク(DIC公司制造)、フロラ一ド(住友スリ一エム公司制造)、アサヒガ一ド(旭硝子公司制造)、サ一フロン(AGCセイミケミカル公司制造)、ソルスパ一ス(ゼネカ公司制造)、EFKA(CIBA公司制造)、アジスパ一(味之素フアインテクノ公司制造)以及Disperbyk(ビツクケミ一公司制造)等。
使用分散剂时，对于1个重量份的颜料，优选1个重量份左右以下，更优选0.05～0.5个重量份左右。通过使分散剂的使用量在此范围，可以得到均匀分散状态的颜料分散液。
作为溶剂(C)，可举出与染料溶液(A)的溶剂中所举出的相同的水或有机溶剂。
染料溶液(A)、与颜料或颜料分散液(B)、与溶剂(C)的混合液中，对于染料溶液(A)、与颜料或颜料分散液(B)、与溶剂(C)的总重量，染料及颜料的总重量优选调整在1～30重量％范围。此时，染料和颜料的含量比例优选为1∶99至99∶1左右。
通过调整为该范围，将着色组合物用于制造滤色片时，可实现得到的滤色片的高亮度和高对比化。
上述混合液通过第2过滤器时的压力与第1过滤器相同，优选调整为0.01～1.0MPa左右的范围。
混合液中，还优选进一步含有选自树脂(D)、光聚合性化合物(E)和光聚合引发剂(F)中的至少一种。向混合液中添加这些成分，在通过第2过滤器前或后或双方均可，但是，为了有效且简便地除去异物，优选先将这些成分添加入混合液、构成着色组合物后，再将得到的混合液通过第2过滤器。
作为树脂(D)，不仅是均聚物，还可举出，共聚物、低聚物，也可含有聚合性或交联性等的单体作为树脂的构成单位(但是，以下的光聚合性化合物(E)除外)。
作为树脂(D)，优选为碱可溶性。此外，优选具备耐热性。具体可举出，(甲基)丙烯酸系树脂、聚羟基苯乙烯系树脂、聚硅氧烷系树脂、丙烯酰胺系树脂、它们的共聚体树脂等。其中，作为碱可溶性树脂，优选含有酸性官能基，作为具有酸性官能基的碱可溶性树脂，可举出例如，含有源自具备酸性官能基的不饱和化合物的结构单位的树脂等。此外，本说明书中，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
作为酸性官能基，可举出，羧基。作为具有酸性官能基的不饱和化合物，可举出，如不饱和单羧酸或不饱和二羧酸等的分子中含有单个或多个羧基的不饱和羧酸等。具体可举出，巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、肉桂酸、琥珀酸单[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]或ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。
树脂(D)中，除了源自上述具有酸性官能基的不饱和化合物的结构单位，还可含有源自：芳香族乙烯基化合物、不饱和羧酸酯类、不饱和羧酸氨基烷基酯类、不饱和羧酸缩水甘油酯类、羧酸乙烯基酯类、不饱和醚类、氰化乙烯基化合物、不饱和酰胺类、不饱和酰亚胺类、脂肪族共轭二烯类、聚合体分子链末端具有单丙烯酰基或单甲基丙烯酰基的大分子单体类的单体的构造单位。
作为芳香族乙烯基化合物，可举出，苯乙烯、α-甲基苯乙烯、邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、对氯苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、邻乙烯基苯甲基甲基醚、间乙烯基苯甲基甲基醚、对乙烯基苯甲基甲基醚、邻乙烯基苯甲基缩水甘油醚、间乙烯基苯甲基缩水甘油醚、对乙烯基苯甲基缩水甘油醚、茚等，优选苯乙烯、对乙烯基甲苯。
作为不饱和羧酸酯类，可举出，(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸正丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸正丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸仲丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸-2-甲氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基乙基酯、二乙二醇甲基醚单(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇甲基醚单(甲基)丙烯酸酯、丙二醇甲基醚单(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇甲基醚单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、二环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、O-(甲基)丙烯酰丙三醇等。优选(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸苯甲基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、二环戊二烯基(甲基)丙烯酸酯。
作为不饱和羧酸氨基烷基酯类，可举出，(甲基)丙烯酸-2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸-3-氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸-3-二甲基氨基丙基酯等，优选(甲基)丙烯酸-2-氨基乙基酯。
作为不饱和羧酸缩水甘油酯类，可举出，(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等，优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。
作为羧酸乙烯基酯类，可举出，乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等。优选丙酸乙烯酯。
作为不饱和醚类，可举出，乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基缩水甘油醚等，优选烯丙基缩水甘油醚。
作为氰化乙烯基化合物，可举出，丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈等，优选丙烯腈。
作为不饱和酰胺类，可举出，(甲基)丙烯酰胺、α-氯丙烯酰胺、N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺等，优选N-2-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺。
作为不饱和酰亚胺类，可举出，马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等，优选N-苯基马来酰亚胺。
作为脂肪族共轭二烯类，可举出，1，3-丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等，优选异戊二烯。
作为聚合物分子链末端具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的大分子单体类，可举出，聚苯乙烯、聚(甲基)丙烯酸甲基酯、聚(甲基)丙烯酸正丁基酯、聚硅氧烷等末端具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的大分子单体类，优选聚苯乙烯的末端具有丙烯酰基或甲基丙烯酰基的大分子单体。
此外，树脂(D)中，也可含有式(V)表示的单位以及式(VI)表示的单位等。
[式(V)以及式(VI)中，R21和R22各自独立表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。]
作为R21和R22可举出，氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1-乙基丙基、2-乙基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、3-乙基丁基等，优选氢原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，更优选氢原子、甲基、乙基。
作为树脂(D)，具体可举出，甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸苄基酯N-苯基马来酰亚胺共聚物、甲基丙烯酸/式(V)表示的构成成分(但是，此处，式(V)中，R10表示甲基、R11表示氢原子。)/甲基丙烯酸苄基酯共聚物、式(V)表示的构成成分(但是，此处，式(V)中，R10表示甲基、R11表示氢原子。)/甲基丙烯酸苄基酯共聚物、甲基丙烯酸/式(VI)表示的构成成分(但是，此处，式(VI)中，R10表示甲基、R11表示氢原子。)/苯乙烯共聚物/甲基丙烯酸三环癸基酯共聚物等。
树脂(D)的含量，对于着色组合物的固体成份，重量分率优选12～30重量％，更优选16～24重量％，特别优选18～22重量％。树脂(D)的含量在该范围的话，可形成图案，提高析像度和残膜率，因此较为理想。
具有式(V)表示的构成成分的树脂，可通过，令含有源自上述例举的不饱和单羧酸或不饱和二羧酸的构成单位的树脂，与式(V-1)表示的化合物反应而得到。例如，甲基丙烯酸/式(V)表示的构成成分(但是，此处，式(V)中，R21表示甲基、R22表示与上述相同。)/甲基丙烯酸苄基酯共聚物，可通过，甲基丙烯酸与甲基丙烯酸苄基酯聚合得到2成分聚合物，令得到的2成分聚合物与式(V-1)表示的化合物(但是，此处，式(V-1)中，R22表示与上述相同。)反应而得到。
甲基丙烯酸/式(VI)表示的构成成分(但是，此处，式(VI)中，R21表示甲基、R22表示甲基。)/苯乙烯共聚物/甲基丙烯酸酯三环癸基共聚物，可通过，甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸、三环癸烷骨架的单甲基丙烯酸酯共聚物，与缩水甘油甲基丙烯酸酯反应而得到。
树脂(D)的聚苯乙烯换算重均分子量，优选5,000～100,000，更优选6,000～90,000，特别优选7,000～80,000。分子量在上述范围的话，涂膜硬度会上升、残膜率也较高、未曝光部分对于显影液的溶解性良好、析像度提升，因此较为理想。
作为光聚合性化合物(E)，是通过光照射而从下述的光聚合引发剂(F)产生的活性自由基、能够通过酸等而聚合的化合物，例如可举出，具有聚合性的碳-碳不饱和键的化合物等。
光聚合性化合物(E)，优选为3官能以上的多官能的光聚合性化合物。作为3官能以上的多官能的光聚合性化合物，可举出例如，五赤藻糖醇四(甲基)丙烯酸酯、二五赤藻糖醇五(甲基)丙烯酸酯、二五赤藻糖醇六(甲基)丙烯酸酯等。它们可单独或2种以上组合使用。
光聚合性化合物(E)的含量，对于着色组合物的固体成分，重量分率优选7～65重量％，更优选13～60重量％，特别优选17～55重量％。光聚合性化合物(E)的含量在该范围的话，制造滤色片时，固化充分，可提高显影前后的膜厚比率，图案中不易出现咬边(undercut)，附着力良好，因此较为理想。
光聚合引发剂(F)是具有通过照射g线、i线、h线等的紫外线可产生自由基的功能的物质，并无特别限定，可举出例如，苯乙酮系化合物、活性自由基引发剂、酸引发剂等。
作为苯乙酮类化合物，可举出例如，二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等，优选2-甲基-2-吗啉-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮。
活性自由基引发剂被光照射后，会产生活性自由基。
作为活性自由基引发剂，可举出例如，苯甲酰系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、三嗪系化合物、肟系化合物等。
作为苯甲酰系化合物，可举出例如，苯甲酰、苯甲酰甲基醚、苯甲酰乙基醚、苯甲酰异丙基醚、苯甲酰异丁基醚等。
作为二苯甲酮系化合物，可举出例如，二苯甲酮、邻苯酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫化物、3，3’，4，4’-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2，4，6-三甲基二苯甲酮等。
作为噻吨酮系化合物，可举出例如，2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为三嗪系化合物，可举出例如，2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-[2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1，3，5-三嗪等。
作为肟系化合物，可举出例如，O-酰基肟系化合物。具体例子有，1-(4-苯基磺酰基-苯基)-丁烷-1，2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基磺酰基-苯基)辛烷-1，2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]苯乙酮1-O-乙酸酯、1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-(3，3-二甲基-2，4-二氧环戊基甲基氧基)苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]苯乙酮1-O-乙酸酯等。
作为活性自由基引发剂，也可使用，2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、2，2’-二(邻氯苯基)-4，4’，5，5’-四苯基-1，2’-双咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯甲基、9，10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。
作为酸引发剂，可举出例如，4-羟苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-羟苯基二甲基锍六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基锍对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基·甲基·苄基锍六氟锑酸盐、三苯基锍对甲苯磺酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基碘鎓-对甲苯磺酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐等的鎓盐系、甲苯磺酸硝基苄酯类、苯甲酰甲苯磺酸酯类等。
作为活性基引发剂，在上述的化合物中，也有在活性自由基的同时产生酸的化合物，例如，三嗪系光聚和引发剂也可用作酸引发剂。
光聚合引发剂(F)的含量为，对于树脂(D)以及光聚合性化合物(E)的合计量，重量分率优选0.1～30重量％，更优选1～20重量％。光聚合引发剂的含量在此范围的话，可实现高灵敏度、曝光时间缩短、生产性提高。
本发明的着色组合物中，还可以含有光聚合引发助剂。
光聚合引发助剂一般与光聚合引发剂(F)组合使用，用于促进由光聚合引发剂引发聚合的光聚合性化合物的聚合。
作为光聚合引发助剂，可举出，胺系化合物、烷氧基蒽系化合物、噻吨酮系化合物等。
作为胺系化合物，可举出例如，三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、N，N-二甲基对甲苯胺、4，4’-二(二甲基氨基)二苯甲酮(通称Michler’s ketone)、4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮、4，4’-二(乙基甲基氨基)二苯甲酮等。优选4，4’-二(二乙基氨基)二苯甲酮。
作为烷氧基蒽系化合物，可举出例如，9，10-二甲氧基蒽、2-乙基-9，10-二甲氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽、2-乙基-9，10-二乙氧基蒽、9，10-二丁氧基蒽、2-乙基-9，10-二丁氧基蒽等。
作为噻吨酮系化合物，可举出例如，2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
光聚合引发助剂可单独或2种以上组合使用。
作为光聚合引发助剂，可使用例如，市售的商品名为EAB-F(保土谷化学工业公司制造)等。
光聚合引发助剂，对于1摩尔的光聚合引发剂(F)，优选使用0.01～10摩尔，更优选0.01～5摩尔。
通过本发明的着色组合物的制造方法，可将滤色片中的微小异物控制在最小限度。通过本发明，可以得到膜厚均匀、高精细的滤色片。
产业可利用性
通过本发明的着色组合物的制造方法，可将滤色片中的微小异物控制在最小限度，因此可以制造膜厚均匀、高精细的滤色片。
实施例
以下通过实施例更详细地说明本发明的着色组合物的制造方法。例中的“％”以及“质量份”，如无特别标注，表示质量％及质量份。
合成例1
在具备有冷却管以及搅拌装置的烧瓶内，加入磺基若丹明B(关东化学制造)15份、氯仿150份以及N，N-二甲基甲酰胺9.8份，一边搅拌维持在20℃以下，一边滴液加入氯化亚硫酰12.0份。滴液结束后升温至50℃，同温度维持5小时，令其反应，然后冷却至20℃。一边搅拌冷却后的反应溶液，维持在20℃以下，一边滴液加入2-乙基己基胺13.9份以及三乙胺24.5份的混合液。然后同温度搅拌5小时，令其反应。接着用旋转蒸发器馏去反应混合物的溶剂，然后加入少量甲醇，强烈搅拌。在离子交换水375份的混合液中，一边搅拌一边加入该混合物，令结晶析出。过滤析出的结晶，用离子交换水洗净，60℃减压干燥，得到染料A1为14.7份。
合成例2
在具备有冷却管以及搅拌装置的烧瓶内，加入式A0-2表示的色素(中外化成制造)15份、氯仿150份以及N，N-二甲基甲酰胺7.1份，一边搅拌维持在20℃以下，一边滴液加入氯化亚硫酰8.7份。滴液结束后升温至50℃，同温度维持5小时，令其反应，然后冷却至20℃。一边搅拌冷却后的反应溶液，维持在20℃以下，一边滴液加入2-乙基己基胺10份以及三乙胺17.7份的混合液。然后同温度搅拌5小时，令其反应。接着用旋转蒸发器馏去反应混合物的溶剂，然后加入少量甲醇，强烈搅拌。在离子交换水375份的混合液中，一边搅拌一边加入该混合物，令结晶析出。过滤析出的结晶，用离子交换水洗净，60℃减压干燥，得到染料A2(染料A2-1～染料A2-7的混合染料)为12.7份。
(式(A2)中，Rb各自独立表示-SO3-、-SO3Na、或-SO2NHRa。Ra表示2-乙基己基。)
合成例3
在具备有冷却管以及搅拌装置的烧瓶内，加入式A0-3表示的色素(中外化成制造)15份、氯仿150份以及N，N-二甲基甲酰胺8.9份，一边搅拌维持在20℃以下，一边滴液加入氯化亚硫酰10.9份。滴液结束后升温至50℃，同温度维持5小时，令其反应，然后冷却至20℃。一边搅拌冷却后的反应溶液，维持在20℃以下，一边滴液加入2-乙基己基胺12.5份以及三乙胺22.1份的混合液。然后同温度搅拌5小时，令其反应。接着用旋转蒸发器馏去反应混合物的溶剂，然后加入少量甲醇，强烈搅拌。在离子交换水375份的混合液中，一边搅拌一边加入该混合物，令结晶析出。过滤析出的结晶，用离子交换水洗净，60℃减压干燥，得到染料A3(染料A3-1～染料A3-8的混合染料)为11.3份。
(式(A3)中，Rc各自独立表示-SO2NHRa、-SO3H、-SO3-、或-H。Ra表示2-乙基己基。)
合成例4
在具备有还流冷却管、滴液漏斗以及搅拌机的1L的烧瓶内，以0.02L/分钟通入氮气，成为氮气环境，加入乳酸乙酯100质量份，一边搅拌一边升温至70℃。接着，将甲基丙烯酸60质量份以及3，4-环氧三环[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯(式(B1-1-1)表示的化合物以及式(B1-2-1)表示的化合物以摩尔比50∶50混合。)200质量份溶解于乳酸乙酯100质量份，调制成溶液。使用滴液漏斗，用4小时向保温在70℃的烧瓶内滴入该溶液。另一方面，将聚合引发剂2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)30质量份溶解于乳酸乙酯190质量份形成的溶液中，用另一个滴液漏斗，用4小时滴入烧瓶内。聚合引发剂的溶液滴完后，保持4小时、70℃，然后冷却至室温，得到重均分子量Mw为7,700、分散度为2.5、固体成分40质量％、酸值42mg-KOH/g的树脂溶液D1。
上述树脂的聚苯乙烯换算重均分子量的测定，使用GPC法，根据以下条件进行。
装置：HLC-8120GPC(东ソ一公司制造)
色谱柱：TSK-GELG2000HXL
色谱柱温度：40℃
溶剂：THF
流速：1.0mL/min
被检液固体成分浓度：0.001～0.01质量％
注入量：50μL
检测器：RI
校正用标准物质：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-1、A-2500、A-500(东ソ一公司制造)
合成例5
在2，2’-联苯胺双磺酸(含水30％)100份中加入水1000份，然后，在冰冷却下，用30％氢氧化钠水溶液调节pH为7～8，加入亚硝酸钠56.1份，搅拌30分钟。少量多次加入148份的35％盐酸，变为褐色溶液后，搅拌2小时。在反应溶液中，加入由38.3份的酰胺硫酸溶解在383份水中而得到的水溶液，搅拌，得到含有重氮鎓盐的悬浊液A0-4。
在1-乙基-3-氰基-4-甲基-6-羟基吡啶-2-酮76.1份中加入水761份，然后在冰冷却下，用30％氢氧化钠水溶液调节pH为8～9，搅拌，变为无色溶液后，一边用30％氢氧化钠水溶液调节pH至8～9，一边用泵滴液含有重氮鎓盐的悬浊液A0-4。滴液结束后，再搅拌3小时，得到黄色悬浊液。对过滤得到的黄色固体在减压下60℃干燥，得到式(A0-5)表示的化合物157份。
在具备有冷却管以及搅拌装置的烧瓶内，加入式(A0-5)表示的化合物5份、氯仿50份以及N，N-二甲基甲酰胺2.1份，一边搅拌维持在20℃以下，一边滴液加入氯化亚硫酰3份。滴液结束后升温至50℃，同温度维持5小时，令其反应，然后冷却至20℃。一边搅拌冷却后的反应溶液，维持在20℃以下，一边滴液加入2-乙基己基胺4份以及三乙胺14份的混合液。然后同温度搅拌1晚，令其反应。接着用旋转蒸发器馏去反应混合物的溶剂，然后加入少量甲醇，强烈搅拌。在乙酸29份以及离子交换水300份的混合液中，一边搅拌一边加入该混合物，令结晶析出。过滤析出的结晶，用离子交换水洗净，60℃减压干燥，得到染料A5为5.6份。
实施例1
染料溶液(A)的调制1
染料A1 3.5份
乳酸乙酯 35份
混合上述物质后，以氮气压(0.3MPa)通过第1过滤器(φ0.1μm、マイクロリス公司制造、型号：PTVW04700、材质：聚乙烯)，得到染料溶液1。
颜料分散液(B)的调制1
C.I.颜料蓝(Pigment Blue)15:6 20份
丙烯酸系颜料分散剂 5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 137份
混合上述物质后，用砂磨机对颜料进行充分分散，得到颜料分散液1。
着色组合物1的调制
染料溶液(A)：染料溶液1 35份
颜料分散液(B)：颜料分散液1 162份
溶剂(C)：乳酸乙酯 300份
树脂(D)：树脂溶液D1 105份
光聚合性化合物(E)：二五赤藻糖醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药公司制造)50份
光聚合引发剂(F)：イルガキアOXE 01(チバ·ジヤパン公司制造)15份
混合上述物质后，得到混合液1。将得到的混合液1，以氮气压(0.3MPa)通过第2过滤器(φ4.5μm、ポ一ル公司制造、型号：HDCII J045047100、材质：聚丙烯)，得到着色组合物1。
实施例2
除了染料A1变更为染料A2以外，与实施例1相同地得到着色组合物2。
实施例3
除了染料A1变更为染料A3以外，与实施例1相同地得到着色组合物3。
实施例4
除了染料A1变更为若丹明B(田冈化学制造)以外，与实施例1相同地得到着色组合物4。
实施例5
除了染料A1变更为若丹明B base(アルドリツチ制造)以外，与实施例1相同地得到着色组合物5。
实施例6
染料溶液(A)的调制6
染料A5 5份
乳酸乙酯 95份
混合上述物质后，通过第1过滤器(φ0.45μm、关东化学公司制造、型号：HLC-DISK96911-00、材质：聚乙烯基二氟化物)，得到染料溶液6。
颜料分散液(B)的调制2
C.I.颜料红(Pigment Red)177 31份
C.I.颜料红(Pigment Red)254 58份
丙烯酸系颜料分散剂 5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯 137份
混合上述物质后，用砂磨机对颜料进行充分分散，得到颜料分散液2。
着色组合物6的调制
染料溶液(A)：染料溶液6 190份
颜料分散液(B)：颜料分散液2 384份
溶剂(C)：丙二醇单甲基醚乙酸酯 198份
树脂(D)：树脂溶液D1 50份
光聚合性化合物(E)：二五赤藻糖醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药公司制造)25份
光聚合引发剂(F)：イルガキユアOXE 01(チバ·ジヤパン公司制造) 10份
混合上述物质后，得到混合液6。将得到的混合液6，通过第2过滤器(φ0.5μm、ADVANTEC公司制造、型号：LABODISC-50JP 50J P050AN、材质：聚四氟乙烯)，得到着色组合物6。
实施例7
染料溶液(A)的调制7
Neozapon yellow 073(BASF公司制造)5份
乳酸乙酯 95份
混合上述物质后，通过第1过滤器(φ0.45μm、关东化学公司制造、型号：HLC-DISK96911-00、材质：聚乙烯基二氟化物)，得到染料溶液7。
颜料分散液(B)的调制2
C.I.颜料绿(Pigment Green)58 12份
丙烯酸系颜料分散剂 5份
丙二醇单甲基醚乙酸酯128份
混合上述物质后，用砂磨机对颜料进行充分分散，得到颜料分散液3。
着色组合物7的调制
染料溶液(A)：染料溶液7 255份
颜料分散液(B)：颜料分散液3 271份
溶剂(C)：丙二醇单甲基醚乙酸酯 26份
溶剂(C)：丙二醇单甲基醚 66份
树脂(D)：树脂溶液D1 50份
光聚合性化合物(E)：二五赤藻糖醇六丙烯酸酯(KAYARAD DPHA；日本化药公司制造) 25份
光聚合引发剂(F)：イルガキユアOXE 01(チバ·ジヤパン公司制造) 10份
混合上述物质后，得到混合液7。将得到的混合液7，通过第2过滤器(φ0.5μm、ADVANTEC公司制造、型号：DISMIC-50JP、材质：聚四氟乙烯)，得到着色组合物7。
比较例1
除了染料溶液(A)不通过第1过滤器、以及混合液1两次通过第2过滤器外，与实施例1相同地得到着色组合物H1。
[异物观察]
在2英寸边长的玻璃基板(イ一グル2000：コ一ニング公司制造)上，以旋涂法涂布着色组合物后，进行100℃、3分钟的预烘烤。冷却后，将涂布有该着色组合物的基板，使用曝光机(TME-150RSK：トプコン株式会社制造)，在大气环境下，以150mJ/cm2的曝光量(365nm基准)进行光照射，在烘箱中，进行220℃、20分钟的后烘焙。
对于得到的玻璃基板上的涂膜，通过光学显微镜(250倍(透过测定)观察，目视计测一定面积内的微小异物数。10个以下判断为合格，表中以○表示。
结果如表1所示。
[表1]
使用了实施例1～7的着色组合物而形成的涂膜中，确认其异物很少、涂膜状态良好。
产业可利用性
本发明的着色组合物的制造方法，可广泛运用于使用了包含多种成分、如染料、颜料等溶解性或非溶解性成分的组合物溶液的各种薄膜或膜的制造方法。