化妆品组合物.pdf

本发明公开了化妆品组合物，其包含具有5至少85°的接触角的成膜聚合物、非挥发性硅酮油和化妆品可接受的载体，其中所述非挥发性硅酮油包含聚二甲基硅氧烷醇、氨基硅酮或其混合物，并且所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比为至少1:4，其中所述成膜聚合物选自硅酮树脂、非硅酮树脂成膜聚合物或其混合物。所述组合物能够在皮肤上形成膜，以提供10耐洗去性、耐磨性、有益试剂的累积沉积和/或有益试剂的持久沉积的益处。

1.  化妆品组合物，其包含具有至少85°的接触角的成膜聚合物、非挥发性硅酮油和化妆品可接受的载体，其中所述非挥发性硅酮油包含聚二甲基硅氧烷醇、氨基硅酮或其混合物，并且所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比为至少1:4，其中所述成膜聚合物选自硅酮树脂、非硅酮树脂成膜聚合物或其混合物。

2.  根据权利要求1的组合物，其中所述成膜聚合物按重量计以所述组合物的0.01-20%、优选按重量计以所述组合物的0.5-7%的量存在。

3.  根据权利要求1或权利要求2的组合物，其中所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比在2:5-50:1的范围内。

4.  根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述成膜聚合物包含硅酮树脂，优选是硅酮树脂。

5.  根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述硅酮树脂包含MQ硅酮树脂、T硅酮树脂或其混合物。

6.  根据权利要求5的组合物，其中所述硅酮树脂包含三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和/或聚丙基倍半硅氧烷。

7.  根据权利要求4至6中任一项的组合物，其中所述硅酮树脂按重量计以所述组合物的0.01-20%、优选按重量计以所述组合物的0.5-7%的量存在。

8.  根据前述权利要求中任一项的组合物，其中所述非挥发性硅酮油包含氨基硅酮，优选氨端聚二甲基硅氧烷。

9.  根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述非挥发性硅酮油按重量计以所述组合物的0.01-8%、优选0.07-2.3%的量存在。

10.  根据权利要求4至9任一项的组合物，其中所述硅酮树脂对所述非挥发性硅酮油的重量比在2:5-50:1的范围内。

11.  根据前述权利要求任一项的组合物，其中所述组合物包含光学颗粒。

12.  根据权利要求11的组合物，其中所述光学颗粒是疏水改性的。

13.  根据权利要求11或12的组合物，其中所述光学颗粒包括二氧化钛、氧化锌、氧化锆或其混合物。

14.  制备权利要求11-13任一项的化妆品组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a) 形成包含非挥发性硅酮油和光学颗粒的预混物；和
b) 将所述预混物与具有至少85°C的接触角的成膜聚合物和化妆品可接受的载体组合，
其中所述成膜聚合物选自硅酮树脂、非硅酮树脂聚合物。

15.  用于改善皮肤特征的方法，所述方法包括将权利要求1-13任一项的组合物局部施用至所述皮肤的步骤。

16.  根据权利要求1-13任一项的组合物用于提供选自皮肤紧致、耐洗去性、耐磨性、有益试剂的累积沉积、持久的有益试剂沉积或其组合的任何益处的用途。

化妆品组合物
发明领域
本发明涉及一种化妆品组合物。具体地讲，本发明涉及一种化妆品组合物，其包含具有至少85°的接触角的成膜聚合物、非挥发性硅酮油和化妆品可接受的载体，其中所述非挥发性硅酮油包含聚二甲基硅氧烷醇、氨基硅酮或其混合物，并且所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比为至少1:4，其中所述成膜聚合物选自硅酮树脂、非硅酮树脂成膜聚合物或其混合物。所述组合物可用于局部施用至皮肤，特别是用于形成具有皮肤紧致、耐洗去性、耐磨性、有益试剂的累积沉积和/或有益试剂的持久沉积的益处的膜。
发明背景
通常情况下，消费者具有一些包括干燥、皱纹和细纹、松弛/下垂的皮肤和老年斑在内的皮肤问题。对于消费者而言，包含成膜聚合物的化妆品组合物可能是这些问题的一个解决方案。在局部施用之后，成膜聚合物会在皮肤上形成膜，并给皮肤带来即时紧致效果。一些有益试剂，例如光学颗粒和防晒剂，也可与所述成膜聚合物一起被递送到皮肤表面。
有越来越多的兴趣开发包含成膜聚合物的皮肤护理组合物。
公开号为US 2008/0233075 A1的美国专利申请公开了一种局部组合物，其包含水溶性成膜聚合物、包含具有阴离子官能团的第一聚合物组分和具有阳离子官能团的第二聚合物组分的双峰共聚物、和一种或多种衍生自选自动物、植物、藻类、真菌和细菌的来源的生物聚合物或者由生物技术合成的生物聚合物。据称将这样的局部组合物施用到下垂或起皱的皮肤以提升皮肤的外观。
然而，在施用化妆品组合物之后，皮肤可能经受通过手的水洗和磨耗，因此通过成膜聚合物在皮肤上形成的膜可能容易地被冲走和/或擦除，因而失去了紧致益处。同时，有益试剂会很容易地被洗去和/或擦掉，因此不能提供持久的益处。
因此，本发明人已经认识到，需要开发具有耐洗去性、耐磨性和/或有益试剂的持久沉积的化妆品组合物。因此，本发明涉及一种化妆品组合物，其包含具有至少85°的接触角的成膜聚合物、非挥发性硅酮油和化妆品可接受的载体，其中所述非挥发性硅酮油包含聚二甲基硅氧烷醇、氨基硅酮或其混合物，并且所述成膜聚合物对所述硅酮油的重量比为至少1:4，其中所述成膜聚合物选自硅酮树脂、非硅酮树脂成膜聚合物或其混合物。令人惊讶地发现，这样的化妆品组合物可提供皮肤紧致、耐洗去性、耐磨性、有益试剂的累积沉积和/或有益试剂的持久沉积的益处。
定义
硅酮树脂
如本文所用的术语“硅酮树脂”是指由具有三维结构的支链的和/或笼状的寡聚硅氧烷形成的硅酮材料。通常，所述硅酮树脂是刚性的。
非挥发性
如本文所用的术语“非挥发性”是指在25℃具有0至0.1 mmHg(13.3 Pa)、优选0-0.05 mmHg、更优选0-0.01 mmHg的蒸气压。
粘度
用于本发明目的的粘度是指在25℃的运动粘度并以厘斯(1 cSt=1mm²·s^-1)报道。流体如硅酮油的粘度可例如通过相关的国际标准，如ISO 3104测定。
免洗型和洗去型
如参照本文中的组合物所用的术语“免洗型”是指被施用至或擦涂在皮肤上并留在其上的组合物。
如参照本文中的组合物所用的术语“洗去型”是指被施用至或擦涂在皮肤上并在施用之后基本上立即冲洗掉的洁肤剂。
折射率
除非另有说明，否则本文所引用的折射率值是在25℃的温度和589 nm的波长下测定的那些。
皮肤
如本文所用的术语“皮肤”包括在面部(除眼睑和唇部之外)、颈部、胸部、腹部、背部，手臂、手和腿上的皮肤。优选地，“皮肤”是指面部上的皮肤。
成膜聚合物
如本文所用的“成膜聚合物”是指当施用至头发和/或皮肤表面上时能够形成覆盖所述头发和/或皮肤的粘着且连续的遮盖的聚合物。
接触角
如本文所用的，接触角是指在25℃的温度下在水/蒸气界面处以该角度遇到固体表面。这样的角度可以采用测角器或其它水滴形状分析系统通过5 μl的水滴并在25℃下测量。
其它
除了在实施例中，或当另有明确说明时，否则在本说明书中的所有表示材料量或反应条件、材料的物理性质和/或用途的数字可任选地被理解成被词语“约”修饰。
除非另有规定，否则所有的量都按最终组合物的重量计。
应当指出的是，在指定值的任何范围中，任何特定的上限值可以与任何特定的下限值相关联。
为免生疑问，词语“包含”是指“包括”，但不一定是“由...构成”或“由...组成”。换句话说，所列出的步骤或选项不必是穷举的。
如本文中所发现的本发明的公开内容被认为涵盖如权利要求中发现的所有实施方案，所述权利要求相对于彼此是多项引用的，与发现的权利要求可能没有多项引用或冗余的事实无关。
当特征关于本发明的一个具体方面(例如本发明的组合物)被公开时，这样的公开也被认为适用于本发明的任何其它方面(例如本发明的方法)，加以必要的变动(mutatis mutandis)。
发明概述
在第一方面，本发明涉及一种化妆品组合物，其包含具有至少85°的接触角的成膜聚合物、非挥发性硅酮油和化妆品可接受的载体，其中所述非挥发性硅酮油包含聚二甲基硅氧烷醇、氨基硅酮或其混合物，并且所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比为至少1:4，其中所述成膜聚合物选自硅酮树脂、非硅酮树脂成膜聚合物或其混合物。
在第二方面，本发明涉及用于改善皮肤特征的方法，所述方法包括将所述第一方面的任何实施方案局部施用至皮肤的步骤。
在第三方面，本发明涉及所述第一方面的任何实施方案用于提供选自皮肤紧致、耐洗去性、耐磨性、有益试剂的累积沉积、有益试剂的持久沉积或其组合的任何益处的用途。
本发明的所有其它方面将在考虑下文的详细说明和实施例时更容易变得显而易见。
详细说明
对成膜聚合物的要求是该成膜聚合物适合用于化妆品组合物中。为了更好的耐洗去性的性能，所述成膜聚合物优选具有至少90°、更优选95°-160°、最优选100°-120°的接触角。
优选地，所述成膜聚合物包含硅酮树脂、壳聚糖或其混合物。更优选地，所述成膜聚合物包含硅酮树脂，最优选地，所述成膜聚合物是硅酮树脂。
优选地，所述成膜聚合物按重量计以所述组合物的0.01-20%、更优选0.2-10%、甚至更优选0.5-7%、并且最优选按重量计以所述组合物的1-4%的量存在于所述组合物中。
所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比为至少1:4。然而，为了更好的耐洗去性、耐擦性和/或有益试剂的持久沉积的性能，所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比优选为至少1:3，甚至更优选为至少2:5。优选地，所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比不大于200:1，更优选不大于50:1。所述成膜聚合物对所述非挥发性硅酮油的重量比还甚至更优选在4:3-40:1或1:3-2:3的范围内，更优选在3:2-4:1或8:1-40:1或1:3-2:3的范围内。
在一些优选的实施方案中，本发明提供了一种化妆品组合物，其包含硅酮树脂、非挥发性硅酮油和化妆品可接受的载体，其中所述非挥发性硅酮油包含聚二甲基硅氧烷醇、氨基硅酮或其混合物，并且所述硅酮树脂对所述非挥发性硅酮油的重量比为至少1:4。
本发明的硅酮树脂的限制是所述硅酮树脂适用于化妆品组合物中并且所述硅酮树脂是成膜硅酮树脂。所述硅酮树脂通常由以下的甲硅烷氧基单体单元描述：
 。
所述R基团可以选自饱和或不饱和烃基。优选地，本发明的硅酮树脂可以选自甲硅烷氧基硅酸酯、倍半硅氧烷或其混合物。更优选地，所述硅酮树脂包含M单元、Q单元、T单元或其组合。甚至更优选地，所述硅酮树脂包含MQ硅酮树脂、T硅酮树脂或其混合物。
在一些实施方案中，所述硅酮树脂优选包含具有式[(R₁)₃-Si-O_1/2]_a-(Si-O_4/2)_b的MQ硅酮树脂，其中R₁是彼此相同或不同的，其选自饱和烃基。R₁优选选自C₁-C₆烷基，并且更优选地每个R₁是甲基。因此，更优选的MQ硅酮树脂是三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。优选地，a和b独立地具有10-1000、且更优选30-200的值。
在其它实施方案中，所述硅酮树脂优选包含具有式[R₂-Si-O_3/2]_x的T硅酮树脂，其中R₂选自饱和烃基。R₂优选选自C₁-C₆烷基，更优选选自甲基、乙基、丙基、丁基，并且最优选丙基。最优选的T硅酮树脂是聚丙基倍半硅氧烷。优选地，x小于2000，更优选小于500，但优选大于10，且更优选大于50。
在某些实施方案中，所述硅酮树脂优选包含MQ硅酮树脂和T硅酮树脂的共混物，MQ硅酮树脂对T硅酮树脂的重量比优选为1:20-20:1，以达到更好的成膜性能。更优选地，MQ硅酮树脂对T硅酮树脂的重量比为1:10-10:1，甚至更优选为1:5-5:1。
在最优选的实施方案中，所述组合物包含MQ硅酮树脂。优选地，所述MQ硅酮树脂按重量计以总的硅酮树脂的至少20%、更优选至少40%、甚至更优选至少70%、并且还甚至更优选按重量计以总的硅酮树脂的至少85%的量存在。最优选地，所述MQ硅酮树脂按重量计以总的硅酮树脂的100%的量存在。
适合于本发明示例性的硅酮树脂包括由Dow Corning提供的Dow Corning^TM MQ-1640 Flake Resin(MQ和T丙基树脂的共混物)、Dow Corning^TM MQ-1600 Solid Resin(100%活性的MQ树脂)、Dow Corning^TM 670 Fluid(环戊硅氧烷(和)聚丙基倍半硅氧烷)。
优选地，所述硅酮树脂按重量计以所述组合物的0.01-20%、更优选0.2-10%、甚至更优选0.5-7%、并且最优选按重量计以所述组合物的1-4%的量存在于所述组合物中。
适用于本发明的非挥发性硅酮油包含聚二甲基硅氧烷醇、氨基硅酮或其混合物。优选地，所述硅酮油包含氨基硅酮。更优选地，所述氨基硅酮按重量计以总的非挥发性硅酮的至少30%、甚至更优选按重量计至少60%、且最优选按重量计以总的非挥发性硅酮的100%的量存在于所述组合物中。
优选地，本发明的非挥发性硅酮油在25℃在大气压下(760 mmHg)是液体。所述非挥发性硅酮油在25℃的粘度优选为20-500000 cSt(厘斯)，更优选为100 cSt-50000 cSt，甚至更优选为500 cSt-15000 cSt，且最优选为2000 cSt-8000 cSt。
所述非挥发性硅酮油优选按重量计以所述组合物的0.001-15%、更优选0.01-8%、甚至更优选0.05-4%、且最优选按重量计以所述组合物的0.07-2.3%的量存在。
所述硅酮树脂对所述非挥发性硅酮油的重量比为至少1:4。然而，为了更好的耐洗去性、耐擦性和/或有益试剂的持久沉积的性能，所述硅酮树脂对所述非挥发性硅酮油的重量比优选为至少1:3，并且甚至更优选至少2:5。优选地，所述硅酮树脂对所述非挥发性硅酮油的重量比不大于200:1，更优选不大于50:1。所述硅酮树脂对所述非挥发性硅酮油的重量比还甚至更优选在4:3-40:1或1:3-2:3的范围内，更优选在3:2-4:1或8:1-40:1或1:3-2:3的范围内。
优选地，所述聚二甲基硅氧烷醇具有式HO-[Si(CH₃)₂-O]_a-Si(CH₃)₂-OH，其中a是从10至1200、优选从30至1000的整数。
氨基硅酮是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团或季铵基团的硅酮。所述伯、仲、叔和/或季胺基团可以形成聚合物主链的一部分或者更优选地由聚合物骨架携带的侧基(side group)或侧链基(pendant group)携带。适用于本发明的氨基硅酮被描述在例如US 4 185 087中。
适用于本发明的氨基硅酮典型地具有在0.1-8.0摩尔%、优选0.1-5.0摩尔%、最优选0.1-2.0摩尔%的范围内的摩尔%胺官能度。一般而言，胺浓度应不超过8.0摩尔%。
在一个优选的实施方案中，所述氨基硅酮是氨端聚二甲基硅氧烷。优选地，所述氨端聚二甲基硅氧烷具有通式：

其中每个R独立地为H或C_1-4烷基，优选H；每个R¹独立地为OR或C_1-4烷基；并且每个x独立地为从1至4的整数，并且每个y大于零且独立地为整数，以产生具有500-1000,000、优选750-25,000、最优选1,000-15,000的分子量的聚合物。
特别优选的是包含氨基二醇共聚物的硅酮。特别优选的是二(C13-C15烷氧基)PG氨端聚二甲基硅氧烷，例如来自Dow Corning的DC 8500。
对于包含三甲基甲硅烷基氨端聚二甲基硅氧烷的氨基硅酮而言，其也在本发明的范围之内。
本发明的组合物还包含化妆品可接受的载体。水是最优选的载体。水的量可以，例如，按重量计是所述化妆品组合物的5-99%，优选20-95%，更优选40-90%，最佳为60-85%。
润肤剂材料可以作为载体包含在本发明的组合物中。这些可以是硅酮油、合成酯和/或烃的形式。但是所述非挥发性硅酮油不同于硅酮油润肤剂。所述润肤剂的量可以，例如按重量计是所述组合物的0.1-95%、更优选1-50%中的任何之处。
硅酮油润肤剂可分为挥发性和非挥发性种类。挥发性硅酮油优选选自含有3-9、优选4-5个硅原子的环状(环聚二甲基硅氧烷)或直链聚二甲基硅氧烷。在根据本发明的组合物的多种液体形式中，所述挥发性硅酮油润肤剂可以作为载体形成组合物的相对大的组分。其量可以，例如，按重量计是所述组合物的5%-80%、更优选20%-70%。
非挥发性硅酮油润肤剂包括聚烷基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷和聚醚硅氧烷共聚物。本文中可用的基本上非挥发性的聚烷基硅氧烷包括，例如，在25℃具有约5×10^-6-0.1 m²/s的粘度的聚二甲基硅氧烷。其中，可用于本发明组合物中的优选非挥发性润肤剂是在25℃具有约1×10^-5-约4×10^-4 m²/s的粘度的聚二甲基硅氧烷。
可有效地使用有机聚硅氧烷交联聚合物。这些材料的代表是可获自多个供应商的聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物和聚二甲基硅氧烷交联聚合物，所述供应商包括Dow Corning (9040、9041、9045、9506和9509)、General Electric (SFE 839)、Shin Etsu (KSG-15、16和18[聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物])和Grant Industries(Gransil商标的材料)和由Shin Etsu提供的月桂基聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(例如KSG-31、KSG-32、KSG-41、KSG-42、KSG-43和KSG-44)。前述硅酮弹性体(当存在时)的量按通常溶解在挥发性硅酮油(如环聚二甲基硅氧烷)中的重量计通常为0.1-20%。
当硅酮油润肤剂作为载体大量存在且水也存在时，该体系可以是油连续的。这些通常将需要采用油包水乳化剂乳化，所述乳化剂例如聚二甲基硅氧烷共聚多元醇(例如，为鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇的Abil EM-90)。
其中所述酯润肤剂是：
a) 具有10至20个碳原子的脂肪酸的链烯基酯或烷基酯。其实例包括新戊酸异二十烷醇酯(isoarachidyl neopentanoate)、新戊酸异癸酯、异壬酸异壬酯、蓖麻油酸鲸蜡基酯、肉豆蔻酸油烯基酯、硬脂酸油烯基酯和油酸油烯基酯。
b) 醚-酯，例如乙氧基化脂肪醇的脂肪酸酯。
c) 多元醇酯。丁二醇、乙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、二乙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚乙二醇(200-6000)单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、丙二醇单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚丙二醇2000单油酸酯、聚丙二醇2000单硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇单硬脂酸酯、甘油基单脂肪酸酯和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯(polyglycerol poly-fatty ester)、乙氧基化甘油基单硬脂酸酯、1,3-丁二醇单硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯是令人满意的多元醇酯。特别有用的是C₁-C₃₀醇的季戊四醇酯、三羟甲基丙烷酯和新戊二醇酯。示例性的代表是季戊四醇四乙基己酸酯。
d) 蜡酯，如蜂蜡、鲸蜡和三山嵛精蜡(tribehenin wax)。
e) 甾醇酯，其中胆甾醇脂肪酸酯是其实例。
f) 脂肪酸的糖酯，例如聚山嵛酸蔗糖酯和聚棉籽酸蔗糖酯(polycottonseedate)。
特别是使用以Finsolve商标销售的C_12-15烷基苯甲酸酯。
适合于用作化妆品可接受的载体的烃包括矿脂、矿物油、C₁₁-C₁₃异链烷烃、聚α烯烃，特别是异十六烷，可作为Permethyl 101A从Presperse Inc.商购。
多元醇型湿润剂可以用作化妆品可接受的载体。典型的多元醇包括聚亚烷基二醇和更优选亚烷基多元醇及它们的衍生物，包括丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇及其衍生物、山梨糖醇、羟丙基山梨糖醇、己二醇、1,3-丁二醇、异戊二醇、1,2,6-己三醇、甘油、乙氧基化甘油、丙氧基化甘油和其混合物。湿润剂的量可以为，例如按重量计是所述组合物的0.5-50%、更优选1-15%中的任何之处。最优选的是丙三醇(也称为甘油)。甘油的量可以，例如按重量计是所述组合物的1%-50%、更优选10-35%、最佳为15-30%。
优选地，所述化妆品组合物包含赋予皮肤不透明性的颗粒，以下称为术语“光学颗粒”。不受任何特定理论或解释所束缚，本发明人相信光学颗粒将通过硅酮树脂和非挥发性硅酮油被包埋在膜中。因此，光学颗粒能够抵抗水和/或摩擦并为皮肤提供持久的不透明性。
所述光学颗粒通常为由高折射率材料形成的颗粒。例如，所述光学颗粒可具有大于1.3、更优选大于1.7并且最优选2.0-2.7的折射率。这样的光学颗粒的实例是包含氯氧化铋、氮化硼、硫酸钡、云母、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆、氧化铁、氧化铝、氧化锌或其组合的那些。甚至更优选的是包含氧化锌、氧化锆、二氧化钛或其组合的颗粒，因为这些材料具有特别高的折射率。最优选的是二氧化钛。
为了与成膜聚合物和/或非挥发性硅酮油的良好相容性的目的，所述光学颗粒优选是疏水的。更优选地，所述光学颗粒优选是疏水改性的。甚至更优选地，所述光学颗粒是由选自脂肪酸、硅酮油、蜡及其混合物的疏水性材料改性的。所述脂肪酸优选包含油酸、硬脂酸或其混合物。所述硅酮油可以是如上所述的非挥发性硅酮油或任何其它适于光学颗粒的改性的硅酮油。
优选地，所述组合物包含0.001-10 wt%、更优选0.01-7 wt%、还更优选0.05-5 wt%、最优选0.1-2 wt%的量的光学颗粒。所述成膜聚合物对所述光学颗粒的重量比优选在1:10-50:1、更优选1:3-10:1、最优选1:1-5:1的范围内。所述非挥发性硅酮油对所述光学颗粒的重量比优选在1:50-20:1、更优选1:15-8:1、最优选1:5-2:1的范围内。
当所述组合物包含硅酮树脂和光学颗粒时，所述硅酮树脂对所述光学颗粒的重量比优选在1:10至50:1、更优选1:3-10:1、最优选1:1-5:1的范围内。
除了光学颗粒之外，本发明的组合物还可以包含各种其它功能性成分。防晒活性剂可包含在本发明的组合物中。这些将是具有至少一个吸收290至400 nm范围内的紫外线的发色基团的有机化合物。发色有机防晒剂可以分为下列类别(以及特定的实例)，包括：对氨基苯甲酸，其盐及其衍生物(乙基酯、异丁基酯、甘油基酯；对二甲基氨基苯甲酸)；邻氨基苯甲酸酯(邻氨基苯甲酸酯；甲基酯、薄荷基酯、苯基酯、苄基酯、苯基乙酯、芳樟基酯、松油基酯和环己烯基酯)；水杨酸酯(辛基酯、戊基酯、苯基酯、苄基酯、薄荷基酯、甘油基酯和一缩二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(薄荷基酯和苄基酯，α-苯基肉桂腈；肉桂酰基丙酮酸丁酯)；二羟基肉桂酸衍生物(伞形酮、甲基伞形酮、甲基乙酰基-伞形酮)；三羟基肉桂酸衍生物(七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素和葡糖苷、七叶苷和瑞香苷)；烃(二苯基丁二烯，均二苯乙烯)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3,6-二磺酸和2-萘酚-6,8-二磺酸的钠盐)；二羟基-萘甲酸及其盐；邻羟基联苯二磺酸盐和对羟基联苯二磺酸盐；香豆素衍生物(7-羟基、7-甲基和3-苯基)；二唑(2-乙酰基-3-溴吲唑、苯基苯并噁唑、甲基萘并噁唑、各种芳基苯并噻唑)；奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、氯化物、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉)；羟基-或甲氧基-取代的二苯甲酮；尿酸和维利(Vilouric)酸；单宁酸及其衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必基(carbityl))(6-丙基胡椒基)醚；氢醌；二苯甲酮(氧苯酮(Oxybenzone)、磺异苯酮(Sulisobenzone)、二羟苯酮、苯酰间苯二酚、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮和奥他苯酮(Octabenzone))；4-异丙基二苯甲酰甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；依托立林(Etocrylene)；和4-异丙基-二苯甲酰甲烷。特别有用的是：对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、甲氧基二苯甲酰基甲烷4,4'-叔丁基酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、二棓酰三油酸酯(digalloyltrioleate)、2,2-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、丙烯酸2-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基酯、水杨酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油酯、水杨酸3,3,5-三甲基环己基酯、邻氨基苯甲酸甲酯、对二甲基氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲基氨基苯基)-5-锍基苯并噁唑酸(sulfoniobenzoxazoic acid)和其混合物。
特别优选的是诸如可作为Parsol MCX?获得的对甲氧基肉桂酸乙基己酯，可作为Parsol1789?获得的阿伏苯宗(Avobenzone)、Dermablock OS?(水杨酸辛酯)和Mexoryl SX?(INCI名称为对苯二亚甲基二樟脑磺酸)获得的材料。
所述有机防晒剂的量可以，例如，按重量计是所述组合物的0.1-15%，更优选0.5%-10%，最佳为1%-8%。
多种增稠剂可以包含在所述组合物中。示例性但非限制性的是硬脂酸、丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物(Aristoflex AVC)、丙烯酸羟乙酯/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物、淀粉辛烯基琥珀酸铝、聚丙烯酸酯(例如Carbomer，包括Carbopol? 980、Carbopol? 1342、Pemulen TR-2?和Ultrez?增稠剂)、多糖(包括黄原胶，瓜尔胶，果胶，角叉菜胶和菌核胶)、纤维素(包括羧甲基纤维素，乙基纤维素，羟乙基纤维素和甲基羟甲基纤维素)、矿物质(包括滑石，二氧化硅，氧化铝，云母和粘土，后者以膨润土、锂蒙脱石和绿坡缕石为代表)、硅酸镁铝及其混合物。所述增稠剂的量可以，例如，按重量计是所述组合物的0.05-10%，更优选0.3-2%。
防腐剂可以被合意地加入到本发明的化妆品组合物中，以防止潜在的有害微生物的生长。用于本发明组合物的合适的传统防腐剂是对羟基苯甲酸烷基酯。新近开始被使用的其它防腐剂包括乙内酰脲衍生物、丙酸盐和各种季铵化合物。化妆品药剂师熟悉合适的防腐剂并按常规选择它们，以满足防腐要求测试，并提供产品稳定性。特别优选的防腐剂是苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、咪唑烷基脲、脱氢乙酸钠和苄醇。选择防腐剂时应该考虑到所述组合物的用途和这些防腐剂和所述组合物中的其它成分之间可能的不相容性。优选以按重量计为所述组合物的0.01%-2%的量使用防腐剂。
本发明的组合物还可以含有维生素和类黄酮。示例性的水溶性维生素有烟酰胺、维生素B₂、维生素B₆、维生素C和生物素。其中，有用的水不溶性的维生素有维生素A(视黄醇)、维生素A棕榈酸酯、四异棕榈酸抗坏血酸基酯、维生素E(生育酚)、维生素E乙酸酯和DL-泛醇。特别合适的维生素B₆衍生物是吡哆素棕榈酸酯(Pyridoxine Palmitate)。其中，优选的类黄酮是葡糖基橙皮苷和芦丁。当存在于根据本发明的组合物中时，维生素或类黄酮的总量可以，例如按重量计为所述组合物的0.001-10%，更优选0.01%-1%，最佳为0.1-0.5%。
脱屑剂是另外的任选组分。示例性的是α-羟基羧酸和β-羟基羧酸以及这些酸的盐。其中，前者是乙醇酸、乳酸和苹果酸的盐。水杨酸是代表性的β-羟基羧酸。当存在时，这些材料的量可以按重量计为所述组合物的0.1-15%。
多种草药提取物可任选地包含在本发明的组合物中。示例性的是石榴、白桦(white birch)(白桦(Betula Alba))、绿茶、洋甘菊、甘草、印乳香、橄榄(油橄榄)叶、山金车花、狭叶薰衣草及其提取物组合。所述提取物可以是水溶性的或水不溶性地被携带在分别为亲水性或疏水性的溶剂中。水和乙醇是优选的提取溶剂。
可适合用于本发明组合物的混杂的其它辅助的化妆品成分包括神经酰胺(例如Ceramide 3和Ceramide 6)、共轭亚油酸、着色剂(例如氧化铁)、金属(锰、铜和/或锌)葡糖酸盐、尿囊素、棕榈酰五肽-3、氨基酸(例如丙氨酸、精氨酸、甘氨酸、赖氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、谷氨酸及其混合物)、三甲基甘氨酸、PCA钠、螯合剂诸如EDTA二钠、遮光剂诸如二氧化钛、天冬氨酸镁、及其组合。其量可以是，例如，按重量计所述组合物的0.000001-3%。
可以存在少量的乳化表面活性剂。表面活性剂可以是阴离子的、非离子的、阳离子的、两性的及其混合物。水平的范围可以，例如，按重量计为0.1-5%，更优选0.1-2%，最佳为0.1-1%。有利地，表面活性剂的存在量不应足以形成泡沫。在这样的情况下，存在按重量计小于2%、优选小于1%，且最佳按重量计小于0.5%的表面活性剂。可以使用乳化剂诸如PEG-100硬脂酸酯，并且可以使用乳化稳定剂诸如鲸蜡硬脂醇和鲸蜡硬脂醇聚醚-20(ceteareth-20)，并通常按重量计以不超过所述组合物的5%的量使用。
适用于本发明的组合物中的其它任选的添加剂包括阳离子铵化合物，以增强保湿。这样的化合物包括羟丙基三(C₁-C₃烷基)铵单取代的糖的盐、羟丙基三(C₁-C₃烷基)铵单取代的多元醇的盐、二羟丙基三(C₁-C₃烷基)铵盐、二羟丙基二(C₁-C₃烷基)单(羟乙基)铵盐、瓜尔胶羟丙基三甲基铵盐、2,3-二羟丙基三(C₁-C₃烷基或羟烷基)铵盐或其混合物。在最优选的实施方案中和在需要时，在本发明中采用的阳离子铵化合物是季铵化合物1,2-二羟丙基三甲基氯化铵。如果使用的话，这样的化合物通常按重量计占所述组合物的0.01-30%，并且更优选约0.1-约15%。
当使用阳离子铵化合物时，与所述阳离子铵化合物一起使用的任选的添加剂为保湿剂，例如取代的脲，例如羟甲基脲、羟乙基脲、羟丙基脲；二(羟甲基)脲；二(羟乙基)脲；二(羟丙基)脲；N,N'-二羟甲基脲；N,N'-二羟乙基脲；N,N'-二羟丙基脲；N,N,N'-三羟乙基脲；四(羟甲基)脲；四(羟乙基)脲；四(羟丙基)脲；N-甲基-N'-羟乙基脲；N-乙基-N'-羟乙基脲；N-羟丙基-N'-羟乙基脲和N,N'-二甲基-N-羟乙基脲或其混合物。当出现术语羟丙基时，意思是通用于任何3-羟基-正丙基、2-羟基-正丙基、3-羟基-异丙基或2-羟基-异丙基。最优选的是羟乙基脲。后者可从AkzoNobel以商标Hydrovance作为50%的水性液体获得。尽管其在保湿配方中是理想的，但仅当与本发明的组合物中的一种或多种免晒型美黑剂(sunless tanning agent)(当使用时)相容时才选择使用这样的取代的脲。
在本发明的组合物中，取代的脲(当使用时)的量基于所述组合物的总重量为0.01-20%，更优选0.5-15%，并且最优选2-10%，且包括归入其中的所有范围。
当使用阳离子铵化合物和取代的脲时，在最特别优选的实施方案中，基于所述组合物的总重量使用至少0.01-25%、更优选0.2-20%、并且最优选1-15%的湿润剂(如甘油)，且包括归入其中的所有范围。
当制造本发明的组合物时，成分通常在大气条件下通过中等剪切混合。当光学颗粒存在于所述组合物中时，优选所述光学颗粒在掺入到所述组合物之前与所述非挥发性硅酮油预混。因此，在某些实施方案中，用于制造化妆品组合物的方法优选包括以下步骤，特别是优选在存在光学颗粒以及所述光学颗粒是亲水性的情况下：
a) 形成包含非挥发性硅酮油和光学颗粒的预混物；和
b) 将所述预混物与具有至少85°的接触角的成膜聚合物和化妆品可接受的载体组合。
所述组合物可局部施用并优选每平方厘米的皮肤施用1-4毫克的组合物。优选地，所述组合物显示pH为5至7。本发明的组合物的包装可以是罐或管，以及任何其它通常看到的用于化妆品、膏霜、洗涤和乳液型产品的形式。
优选所述组合物是皮肤护理组合物。所述组合物可以是免洗型组合物或洗去型组合物，但优选免洗型组合物。
本发明还涉及用于改善皮肤特征的方法，所述方法包括将所述的本发明的化妆品组合物局部施用至所述皮肤的步骤。如本文所用的皮肤特征通常指用于评估皮肤，包括但不限于皮肤紧致、不透明性、光滑度、清洁度、湿润度或其组合的特点。优选地，所述皮肤特征包括皮肤紧致、不透明性或其组合。最优选的皮肤特征是持久的不透明性。如本文使用的不透明性通常包括掩蔽/减少瑕疵、均匀肤色和/或皮肤增亮。
本发明的化妆品组合物的目的是用于提供选自皮肤紧致度、耐洗去性、耐磨性、有益试剂的累积沉积、持久的有益试剂沉积或其组合的任何益处。“持久的”通常是指用自来水(25℃)冲洗1分钟后有益试剂(例如光学颗粒)保留了至少30%，优选至少50%。所述有益试剂优选包括光学颗粒、防晒剂或其混合物。更优选地，所述有益试剂是光学颗粒。
提供了以下实施例以促进对本发明的理解。所述实施例不意图限制权利要求的范围。
实施例
耐洗去/耐磨试验
1. 构建校准曲线
将基础制剂(表1中的样品A)以0、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、5和6 mg/cm²的表面密度均匀涂布在生物皮肤(Bio-skin)板(色彩：30＃，获自BEAULAX，Co. Ltd.，Tokyo，Japan)上。在约25℃下自然干燥8小时之后，使用Digieye成像系统(Verivide，UK)测定这些经涂布的生物皮肤板的亮度。然后绘制亮度对表面密度的曲线并通过4阶多项式模型拟合来获得曲线。R-平方高于0.999，这证明了多项式模型适于拟合所述基础制剂的亮度和表面密度之间的函数关系。
2. 洗去/磨耗实验
将30 mg的样品均匀地涂布在具有10 cm²的面积的生物皮肤板上。经涂布的生物皮肤在约25℃下自然干燥8小时。生物皮肤板的亮度(L₁)通过Digieye成像系统(Verivide，UK)测量。根据校准曲线获得洗去/磨耗实验前的表面密度值(SD₁)。将经涂布的生物皮肤浸泡在去离子水中30秒。然后，将商业洁面剂(Pond's gold radiance^TM Radiance Boosting Cleansing Mousse)以5 mg/cm²的量施用至所述生物皮肤板，并且通过具有33.72 g的运动板的Martindale磨耗和起球试验器(型号：M235，SDL Atlas，USA)以30 rpm的速度将所述经涂布的生物皮肤板洗涤1分钟。接着，将经涂布的生物皮肤板再浸泡于水中1分钟，并用去离子水洗涤。然后在约25℃下自然干燥2小时后，通过Digieye成像系统再次测量所述生物皮肤板的亮度(L₂)。根据校准曲线获得洗去/磨耗实验后的表面密度值(SD₂)。
通过以下计算洗去/磨耗实验后的沉积率：
沉积率=(SD₂/SD₁)×100%。
接触角的测量和水浸泡试验
实施包括来自Dow Corning的Dow Corning^TM MQ-1640 Flake Resin、Dow Corning^TMMQ-1600 Solid Resin、Dow Corning^TM670 Fluid、来自Lubrizol的Avalure^TM UR450、来自Inolex的Lexorez^TM100的五种成膜聚合物的接触角。将Dow Corning^TM MQ-1600 Solid Resin和Dow Corning^TM 670 Fluid分散在聚二甲基硅氧烷醇中，其中聚合物对溶剂的重量比为1:9。将其它的三种聚合物分散在乙醇中，其中聚合物对溶剂的重量比为1:9。
将0.2 ml的成膜聚合物分散体均匀地滴在普通载玻片(约2cm×8cm)上。溶剂蒸发后，形成均匀的膜。使用液滴形状分析系统100(DSA 100，Krüss)用被施加到每个膜的五个不同点的约5μL的去离子水滴来测量接触角。对所有的5个液滴的接触角取平均值。
Dow Corning^TM MQ-1640 Flake Resin、Dow Corning^TMMQ-1600 Solid Resin、Dow Corning^TM670、Avalure^TM UR450以及Lexorez^TM100的接触角分别为107°、116°、114°、66°和28°。
然后，将这些涂布有聚合物膜的载玻片完全浸泡在水中30分钟。之后，从水中取出载玻片并干燥。再次测量这些载玻片的接触角。令人惊讶地发现，涂布有Avalure^TMUR450和Lexorez^TM 100的载玻片的接触角降至小于15°，表明所述聚合物膜已被剥离。与此相反，涂布有Dow Corning^TM MQ-1640 Flake Resin、Dow Corning^TMMQ-1600 Solid Resin、Dow Corning^TM670的载玻片的接触角几乎保持相同，证明聚合物膜牢固地粘附于所述载玻片上。
实施例1
本实施例说明包含具有至少85°的接触角的不同的成膜聚合物的组合物中包含非挥发性硅酮油改善了所述膜的耐洗去性、耐磨性，并因此改善了有益试剂的沉积。
如下表1所示配制一系列的化妆品组合物。
通过下述方法制备所述制剂。将光学颗粒与其它成分和硅酮树脂和/或硅酮油(当存在时)一起完全分散在油相中，并且充分混合。将所得的油基混合物逐渐地加入到水相中。将所得的混合物在9,000 rpm的剪切应力下在65℃乳化10分钟，并逐渐搅拌并冷却至室温。
通过下面的耐洗去/耐磨性性能试验测量样品的沉积率。
表1

a. 由TAYCA提供的MT700Z，二氧化钛(和)硬脂酸(和)氢氧化铝。
b. Dow Corning^TM MQ-1640 Flake Resin 硅酮树脂-1是指由Dow Corning提供的Dow Corning^TM MQ-1640 Flake Resin，MQ和T丙基树脂的共混物。
c. 由Dow Corning提供的Dow Corning^TMMQ-1600 Solid Resin，100%活性的MQ树脂。
d. 由Dow Corning提供的Dow Corning^TM 8500调节剂，二(C13-15烷氧基)PG氨端聚二甲基硅氧烷。
可以在表2中看出，通过将硅酮油加入到组合物中，在洗去试验之后，两种组合物的沉积率被提高至80%以上。令人惊讶地发现，本发明包含非挥发性硅酮油改善了耐洗去性、耐擦性和光学颗粒的持久沉积。
此外，含有MQ硅酮树脂和非挥发性硅酮油的组合物的沉积率大于单独含有MQ硅酮树脂的组合物的沉积率以及单独含有非挥发性硅酮油的组合物的沉积率之和，并且在MQ硅酮树脂和非挥发性硅酮之间显示出对改善耐洗去性、耐擦性和光学颗粒的持久沉积的意想不到的协同效果。
表2