一种聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯及其合成方法和应用技术领域
本发明涉及石油勘探开发领域，具体的说，涉及一种聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁
二醇酯及其合成方法和应用。
背景技术
目前在油田勘探开发过程中，探井多采用水平井，而多层多级压裂是地层改造的
首选工艺，但是层位选择的过程中，没有针对性，都是靠经验来选择分层，因此对于
压裂后的数据采集和分析压裂效果就显得尤为重要。现有技术中，可以通过微地震法、
电位法等监测和分析压裂后裂缝发育情况，通过返排情况了解储层是否有工业油流，
但对于分段压裂后各段的产油情况没有有效的监测方法。
多级压裂技术施工工艺及配套设备已经成熟，国际上已实现30级压裂，国内最
大压裂级数已超过15级。由于压裂级数较多，加之长水平段物性存在差异，每级压
裂后排液情况对于压裂效果的评价和下一步井位部署具有重要的意义，但对于分段压
裂后各段的产油情况没有有效的监测方法。为解决该技术问题，在多级压裂过程中，
每段在压裂支撑剂中混入不同种类的固体油溶性示踪剂颗粒，随着原油的产出固体油
溶性示踪剂颗粒不断溶于原油中，通过分析产出液中示踪剂的浓度，达到分析每段产
油情况绘制每段产油液剖面的目的。由于目前国内最大压裂级数已超过15级，因此
相应需要15种以上水平井产油剖面监测用示踪剂。
以往油田用示踪剂均为水溶性，而且种类少用量大，不适用于水平井多层多级压
裂后各段产油情况的监测，本发明所述的示踪剂为油溶性，浓度低时检测精度高，用
量低。在多级压裂过程中，每段在压裂支撑剂中混入不同种类的固体油溶性示踪剂颗
粒，随着原油的产出固体油溶性示踪剂颗粒不断溶于原油中，通过分析产出液中示踪
剂的浓度，达到分析每段产油情况绘制每段产油液剖面的目的。
发明内容
本发明的一个目的在于提供一种聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯的合成方法；
本发明的另一目的在于提供所述合成方法制备得到的聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁
二醇酯；
本发明的再一目的在于提供所述的聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯在制备水平
井产油剖面监测用示踪剂的应用；
本发明的又一目的在于提供含有所述的聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯的水平
井产油剖面监测用示踪剂。
为达上述目的，一方面，本发明提供了一种聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯的
合成方法，所述方法包括以二丙烯酸-1，4-丁二醇酯和苯乙烯为反应单体，在聚乙二
醇和过硫酸铵存在下，以水为分散介质进行聚合反应。
其中的聚乙二醇为分散剂，过硫酸铵为引发剂。
其中所述二丙烯酸-1，4-丁二醇酯(C10H14O4)、过硫酸铵((NH4)2S2O8)、苯
乙烯(C8H8)和聚乙二醇(HO(CH2CH2O)nH)为本领域常规试剂，任何市售本领域
常用的二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、过硫酸铵、苯乙烯和聚乙二醇都可以用于本发明。
根据本发明一些优选的实施方式，所述的聚乙二醇为粘均分子量3600-4400的聚
乙二醇。
根据本发明一些优选的实施方式，在所述的合成方法中，以反应所加入的全部物
料总重量为100％计，所加入各物料重量百分比分别为：二丙烯酸-1，4-丁二醇酯为
25-45％、苯乙烯为2.5-5％、聚乙二醇为0.1-0.5％、过硫酸铵为1-2％、以及水为50-70％。
根据本发明一些优选的实施方式，本发明所述聚合反应的反应温度可以是65℃
～75℃；其中优选为70℃。
根据本发明一些优选的实施方式，所述聚合反应的反应时间可以是8-10h；其中
优选为8h。
根据本发明一些优选的实施方式，所述方法包括：首先把聚乙二醇溶解到水中，
加入二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、苯乙烯和过硫酸铵的混合溶液，加入完成后反应得到
所述聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯。
根据本发明一些优选的实施方式，所述方法包括：首先把聚乙二醇溶解到65℃
～75℃的水中，再加入二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、苯乙烯和过硫酸铵的混合溶液。
根据本发明一些优选的实施方式，所述方法包括：首先把聚乙二醇溶解到水中，
升温到65℃～75℃恒温30min，再加入二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、苯乙烯和过硫酸铵
的混合溶液。
根据本发明一些优选的实施方式，所述方法包括：首先把聚乙二醇溶解到水中，
升温到70℃恒温30min，再加入二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、苯乙烯和过硫酸铵的混合
溶液。
根据本发明一些优选的实施方式，所述加入为滴加；
根据本发明一些优选的实施方式，所述滴加的速度为5-10滴/min。
根据本发明一些优选的实施方式，所述方法还包括：在反应得到所述聚苯乙烯二
丙烯酸-1，4-丁二醇酯后，降温至室温再出料。
本发明提供一种油溶性示踪剂聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯的合成方法，以
重量百分比计，首先把0.1％～0.2％的聚乙二醇溶解到50％～70％的热水中，升温到65℃
～75℃恒温30min，以每分钟5～10滴的速度滴加25％～45％二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、
2.5％～5％苯乙烯和0.5％～1％过硫酸铵的混合溶液，滴加完成后反应8h～10h，降温至
室温出料。
另一方面，本发明还提供了本发明任意一项所述合成方法制备得到的聚苯乙烯二
丙烯酸-1，4-丁二醇酯。
再一方面，本发明还提供了所述的聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯在制备水平
井产油剖面监测用示踪剂的应用。
又一方面，本发明还提供了含有所述的聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯的水平
井产油剖面监测用示踪剂。
综上所述，本发明提供了一种聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯及其合成方法和
应用。本发明的聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯具有如下优点：
测试结果表明采用本发明的合成方法制取的聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯能
够完全溶解到原油中，通过气质联用仪能够准确测定其浓度，用量少，满足水平井产
油剖面监测的需要。
具体实施方式
以下通过具体实施例详细说明本发明的实施过程和产生的有益效果，旨在帮助阅
读者更好地理解本发明的实质和特点，不作为对本案可实施范围的限定。
实施例1
将0.3g聚乙二醇(PEG4000平均分子量3600～4400)溶解到50g的热水中，升
温到70℃恒温30min，缓慢滴加45g二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、4.5g苯乙烯和2g过
硫酸铵的混合溶液，滴加完成后反应8h，降温至室温出料。
实施例2：
将0.4g聚乙二醇(PEG4000平均分子量3600～4400)溶解到60g的热水中，升
温到70℃恒温30min，缓慢滴加35g二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、3.5g苯乙烯和1.5g过
硫酸铵的混合溶液，滴加完成后反应8h，降温至室温出料。
实施例3：
将0.5g聚乙二醇(PEG4000平均分子量3600～4400)溶解到70g的热水中，升
温到70℃恒温30min，缓慢滴加25g二丙烯酸-1，4-丁二醇酯、2.5g苯乙烯和1g过
硫酸铵的混合溶液，滴加完成后反应8h，降温至室温出料。
应用例1
将实施例1制备的0.1g聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯溶于100g原油中，升
温到70℃待完全溶解混合均匀后取1g用石油醚稀释20倍，用气质联用仪测定样品
中聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯含量，测试结果见表1。
表1样品中聚苯乙烯二丙烯酸-1，4-丁二醇酯测定结果
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