一种2,5二苯基吡嗪的合成方法.pdf

一种2,5-二苯基吡嗪的合成方法是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应60~70小时，ZnCl2的用量为原料量的75~85mol%，反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2,5-二苯基吡嗪。

权利要求书一种2, 5‑二苯基吡嗪的合成方法，包括合成和分离，其特征在于：所述的合成是3‑(N‑乙基‑N‑苯基)‑丙腈与D‑苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应60~70小时，ZnCl2的用量为原料量的75~85 mol %，反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2, 5‑二苯基吡嗪。
由权利要求1所述的配合物(I)，其特征在于所述的配合物，在293k温度下，在Oxford X‑射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073 A）以w‑Theta 扫描方式收集衍射数据，晶体属斜方晶系,空间群P2(1)/c ，晶胞参数： a = 14.90430(10) A,alpha = 90 deg；b = 15.2204(10) A, beta = 90 deg；c = 27.3737(2) A,gamma = 90 deg。

说明书      一种2, 5‑二苯基吡嗪的合成方法
一、技术领域 
本发明涉及一种有机精细化学品的制备方法，确切地说是一种2, 5‑二苯基吡嗪的合成方法。
二、背景技术 
2, 5‑二苯基吡嗪的合成方法已有许多文献报道。早在1975年，J.Am.Chem.Soc.报道了该化合物的合成方法，1993年，合成通讯再次报道了该物质的合成方法（1、Alper, Howard; Wollowitz, Susan, J.Am.Chem.Soc.1975, 97, 3541‑3543。2、Joseph Daniel ; D. N. Dhar, Synthetic Communications, 1993, 23, 2151‑2157）。
申请人在合成噁唑啉的实验中，意外地得到了另一种化合物2, 5‑二苯基吡嗪。 
三、发明内容 
本发明旨在提供化合物2, 5‑二苯基吡嗪，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。
本合成方法包括合成和分离，所述的合成就是3‑(N‑乙基‑N‑苯基)‑丙腈与D‑苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应60~70小时，ZnCl2的用量为原料量的75~85 mol %。 
反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2, 5‑二苯基吡嗪。 
合成反应如下： 

本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。
该反应机理可推测为3‑(N‑乙基‑N‑苯基)‑丙腈在83.1%mol的强路易斯酸二氯化锌作用下分解，C‑N键断裂，生成小分子基团氰基和氰乙基，然后进攻苯环中间体苯炔，生成邻氰基苯乙腈，两分子邻氰基苯乙腈进行缩合反应，脱去一分子CH2N2,形成2，5‑二苯基吡嗪。 
  

四、附图说明 
图1是2, 5‑二苯基吡嗪的X‑衍射分析图。
五、具体实施方式 
在100mL两口瓶中,无水无氧条件下,加入无水ZnCl2 0.6728g (4.947mmol),40ml氯苯, 3‑(N‑乙基‑N‑苯基)‑丙腈1.0367g(5.95mmol), D‑苯甘氨醇 4.2 g, 将混合物在高温下回流72h,停止反应,减压以除去溶剂, ,将剩余物用水溶解,并用CHCl3(20mLx2)萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂，上硅胶层析柱分离纯化，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）混合液洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂得到目标产物2, 5‑二苯基吡嗪。产率：15%，元素分析：Anal.Calc. for C6H16N2O4: C%: 82.73; H:5.21；N：12.06；Found: C%:82.54; H%:5.04; N%:15.50；HRMS(EI):m/z(%): calcd for C8H12NO: 232.1000; found:232.1008;
化合物的晶体结构测定：
   在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X‑射线单晶衍射实验，在293k温度下，在Oxford X‑射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（λ=0.71073 A）以w‑Theta 扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正，晶体结构由直接法解出，衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT‑5.0和SHELXS‑97程序完成。晶体数据如下：
      Empirical formula                 C16 H12 N2 
      Formula weight                    232.28 
      Temperature                       293(2) K 
      Wavelength                        0.71073 A 
      Crystal system, space group       Monoclinic,  P2(1)/c 
      Unit cell dimensions              a = 13.422(3) A   alpha = 90 deg. 
                                        b = 5.7453(12) A    beta = 92.800(4) deg. 
                                        c = 7.6781(16) A   gamma = 90 deg. 
      Volume                            591.4(2) A^3 
      Z, Calculated density             2,  1.304 Mg/m^3 
      Absorption coefficient            0.078 mm^‑1 
      F(000)                            244 
      Crystal size                      0.257 x 0.123 x 0.078 mm 
      Theta range for data collection   1.52 to 25.49 deg. 
      Limiting indices                  ‑15<=h<=16, ‑6<=k<=5, ‑9<=l<=9 
      Reflections collected / unique    3211 / 1097 [R(int) = 0.0235] 
      Completeness to theta = 25.49     100.0 % 
      Absorption correction             Empirical 
      Max. and min. transmission        1.00000 and 0.56771 
      Refinement method                 Full‑matrix least‑squares on F^2 
      Data / restraints / parameters    1097 / 0 / 82 
      Goodness‑of‑fit on F^2            1.124 
      Final R indices [I>2sigma(I)]     R1 = 0.0523, wR2 = 0.1304 
      R indices (all data)              R1 = 0.0643, wR2 = 0.1381 
      Largest diff. peak and hole       0.194 and ‑0.175 e.A^‑3;
晶体的键长数据：
            N(1)‑C(8)                     1.329(2) 
            N(1)‑C(7)                     1.337(2) 
            C(1)‑C(2)                     1.392(2) 
            C(1)‑C(6)                     1.393(2) 
            C(1)‑C(7)                     1.477(2) 
            C(2)‑C(3)                     1.375(2) 
            C(2)‑H(2)                     0.9300 
            C(3)‑C(4)                     1.378(3) 
            C(3)‑H(3)                     0.9300 
            C(4)‑C(5)                     1.371(3) 
            C(4)‑H(4)                     0.9300 
            C(5)‑C(6)                     1.378(2) 
            C(5)‑H(5)                     0.9300 
            C(6)‑H(6)                     0.9300 
            C(7)‑C(8)#1                   1.381(2) 
            C(8)‑C(7)#1                   1.381(2) 
            C(8)‑H(8)                     0.9300 
晶体的键角数据：
            C(8)‑N(1)‑C(7)              117.26(15) 
            C(2)‑C(1)‑C(6)              118.22(16) 
            C(2)‑C(1)‑C(7)              119.84(15) 
            C(6)‑C(1)‑C(7)              121.93(15) 
            C(3)‑C(2)‑C(1)              120.85(17) 
            C(3)‑C(2)‑H(2)              119.6 
            C(1)‑C(2)‑H(2)              119.6 
            C(2)‑C(3)‑C(4)              120.16(18) 
            C(2)‑C(3)‑H(3)              119.9 
            C(4)‑C(3)‑H(3)              119.9 
            C(5)‑C(4)‑C(3)              119.75(16) 
            C(5)‑C(4)‑H(4)              120.1 
            C(3)‑C(4)‑H(4)              120.1 
            C(4)‑C(5)‑C(6)              120.60(18) 
            C(4)‑C(5)‑H(5)              119.7 
            C(6)‑C(5)‑H(5)              119.7 
            C(5)‑C(6)‑C(1)              120.41(17) 
            C(5)‑C(6)‑H(6)              119.8 
            C(1)‑C(6)‑H(6)              119.8 
            N(1)‑C(7)‑C(8)#1            119.41(16) 
            N(1)‑C(7)‑C(1)              117.47(15) 
            C(8)#1‑C(7)‑C(1)            123.13(15) 
            N(1)‑C(8)‑C(7)#1            123.33(17) 
            N(1)‑C(8)‑H(8)              118.3 
            C(7)#1‑C(8)‑H(8)            118.3