一种2,5二苯基吡嗪的合成方法.pdf

1、(10)申请公布号 CN 102850281 A(43)申请公布日 2013.01.02CN102850281A*CN102850281A*(21)申请号 201210320978.7(22)申请日 2012.09.03201210130631.6 2012.04.29 CNC07D 241/12(2006.01)(71)申请人罗梅地址 230009 安徽省合肥市合肥工业大学南区151信箱合肥市屯溪路193号(72)发明人罗梅(54) 发明名称一种2, 5-二苯基吡嗪的合成方法(57) 摘要一种2,5-二苯基吡嗪的合成方法是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水

2、ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应6070小时，ZnCl2的用量为原料量的7585mol%，反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2,5-二苯基吡嗪。(66)本国优先权数据(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页 附图1页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 1 页1/1页21.一种2, 5-二苯基吡嗪的合成方法，包括合成和分离，其特征在于：所述的合成是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘

3、氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于无水无氧条件下回流反应6070小时，ZnCl2的用量为原料量的7585 mol %，反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2, 5-二苯基吡嗪。2.由权利要求1所述的配合物(I)，其特征在于所述的配合物，在293k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（=0.71073 A）以w-Theta 扫描方式收集衍射数据，晶体属斜方晶系,空间群P2(1)/c ，晶胞参数： a = 14.9

4、0430(10) A,alpha = 90 deg；b = 15.2204(10) A, beta = 90 deg；c = 27.3737(2) A,gamma = 90 deg。权 利 要 求 书CN 102850281 A1/4页3一种 2, 5- 二苯基吡嗪的合成方法0001 一、技术领域 本发明涉及一种有机精细化学品的制备方法，确切地说是一种2, 5-二苯基吡嗪的合成方法。0002 二、背景技术 2, 5-二苯基吡嗪的合成方法已有许多文献报道。早在1975年，J.Am.Chem.Soc.报道了该化合物的合成方法，1993年，合成通讯再次报道了该物质的合成方法（1、Alper, How

5、ard; Wollowitz, Susan, J.Am.Chem.Soc.1975, 97, 3541-3543。2、Joseph Daniel ; D. N. Dhar, Synthetic Communications, 1993, 23, 2151-2157）。0003 申请人在合成噁唑啉的实验中，意外地得到了另一种化合物2, 5-二苯基吡嗪。 0004 三、发明内容 本发明旨在提供化合物2, 5-二苯基吡嗪，所要解决的技术问题是一步合成得到目标产物。0005 本合成方法包括合成和分离，所述的合成就是3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈与D-苯甘氨醇在氯苯溶剂中有催化剂无水ZnCl2存在时于

6、无水无氧条件下回流反应6070小时，ZnCl2的用量为原料量的7585 mol %。 0006 反应结束后脱去氯苯、加水搅拌溶解，再用氯仿萃取，萃取相经干燥、脱溶后上硅胶层析柱分离，用石油醚/二氯甲烷（体积比7：3）洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂后得到目标产物2, 5-二苯基吡嗪。 0007 合成反应如下： 本合成方法一步得到目标产物，工艺简单，操作方便。0008 该反应机理可推测为3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈在83.1%mol的强路易斯酸二氯化锌作用下分解，C-N键断裂，生成小分子基团氰基和氰乙基，然后进攻苯环中间体苯炔，生成邻氰基苯乙腈，两分子邻氰基苯乙腈进行缩合反应，脱去一分子CH

7、2N2,形成2，5-二苯基吡嗪。 0009 0010 四、附图说明 图1是2, 5-二苯基吡嗪的X-衍射分析图。说 明 书CN 102850281 A2/4页40011 五、具体实施方式 在100mL两口瓶中,无水无氧条件下,加入无水ZnCl2 0.6728g (4.947mmol),40ml氯苯, 3-(N-乙基-N-苯基)-丙腈1.0367g(5.95mmol), D-苯甘氨醇 4.2 g, 将混合物在高温下回流72h,停止反应,减压以除去溶剂, ,将剩余物用水溶解,并用CHCl3(20mLx2)萃取,有机相用无水硫酸钠干燥,旋转除去溶剂，上硅胶层析柱分离纯化，用石油醚/二氯甲烷（体积比7

8、：3）混合液洗脱，收集第一组份点，脱去洗脱剂得到目标产物2, 5-二苯基吡嗪。产率：15%，元素分析：Anal.Calc. for C6H16N2O4: C%: 82.73; H:5.21；N：12.06；Found: C%:82.54; H%:5.04; N%:15.50；HRMS(EI):m/z(%): calcd for C8H12NO: 232.1000; found:232.1008;化合物的晶体结构测定：在显微镜下选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线单晶衍射实验，在293k温度下，在Oxford X-射线单晶衍射仪上，用经石墨单色器单色化的MoKa射线（=0.71073 A）以w

9、-Theta 扫描方式收集衍射数据。对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正，晶体结构由直接法解出，衍射数据还原和结构解析工作分别使用SAINT-5.0和SHELXS-97程序完成。晶体数据如下：Empirical formula C16 H12 N2 Formula weight 232.28 Temperature 293(2) K Wavelength 0.71073 A Crystal system, space group Monoclinic, P2(1)/c Unit cell dimensions a = 13.422(3) A alpha = 90 deg. b = 5.7453

10、(12) A beta = 92.800(4) deg. c = 7.6781(16) A gamma = 90 deg. Volume 591.4(2) A3 Z, Calculated density 2, 1.304 Mg/m3 Absorption coefficient 0.078 mm-1 F(000) 244 Crystal size 0.257 x 0.123 x 0.078 mm Theta range for data collection 1.52 to 25.49 deg. Limiting indices -152sigma(I) R1 = 0.0523, wR2 =

11、 0.1304 说 明 书CN 102850281 A3/4页5R indices (all data) R1 = 0.0643, wR2 = 0.1381 Largest diff. peak and hole 0.194 and -0.175 e.A-3;晶体的键长数据：N(1)-C(8) 1.329(2) N(1)-C(7) 1.337(2) C(1)-C(2) 1.392(2) C(1)-C(6) 1.393(2) C(1)-C(7) 1.477(2) C(2)-C(3) 1.375(2) C(2)-H(2) 0.9300 C(3)-C(4) 1.378(3) C(3)-H(3) 0.

12、9300 C(4)-C(5) 1.371(3) C(4)-H(4) 0.9300 C(5)-C(6) 1.378(2) C(5)-H(5) 0.9300 C(6)-H(6) 0.9300 C(7)-C(8)#1 1.381(2) C(8)-C(7)#1 1.381(2) C(8)-H(8) 0.9300 晶体的键角数据：C(8)-N(1)-C(7) 117.26(15) C(2)-C(1)-C(6) 118.22(16) C(2)-C(1)-C(7) 119.84(15) C(6)-C(1)-C(7) 121.93(15) C(3)-C(2)-C(1) 120.85(17) C(3)-C(2)

13、-H(2) 119.6 C(1)-C(2)-H(2) 119.6 C(2)-C(3)-C(4) 120.16(18) C(2)-C(3)-H(3) 119.9 C(4)-C(3)-H(3) 119.9 C(5)-C(4)-C(3) 119.75(16) C(5)-C(4)-H(4) 120.1 C(3)-C(4)-H(4) 120.1 C(4)-C(5)-C(6) 120.60(18) C(4)-C(5)-H(5) 119.7 C(6)-C(5)-H(5) 119.7 C(5)-C(6)-C(1) 120.41(17) C(5)-C(6)-H(6) 119.8 说 明 书CN 102850281 A4/4页6C(1)-C(6)-H(6) 119.8 N(1)-C(7)-C(8)#1 119.41(16) N(1)-C(7)-C(1) 117.47(15) C(8)#1-C(7)-C(1) 123.13(15) N(1)-C(8)-C(7)#1 123.33(17) N(1)-C(8)-H(8) 118.3 C(7)#1-C(8)-H(8) 118.3 说 明 书CN 102850281 A1/1页7图1说 明 书 附 图CN 102850281 A