反应性环糊精衍生物的水成液组合物和 使用所述组合物的整理工艺 本发明涉及储存稳定性优良的含有反应性环糊精衍生物的水成液组合物，和使用所述组合物，处理合适的基材，特别是纤维材料的整理工艺。此外，本发明包括含有反应性环糊精衍生物的水解产物的组合物。
通常在水介质中进行工业整理方法。以粉末或颗粒形式商购的整理剂当用于整理工艺时，必须溶解在使用热水的水介质中。
近年来，这种整理工艺已在许多方面机械化和自动化，因此急需制成适用于自动称量和分配系统的形式的整理剂。
环糊精是由不同数目的D-吡喃葡糖单元，如6、7或8单元的(α-，β-或γ-环糊精)组成的环状构型的笼状分子，所述D-吡喃葡糖单元通过α-(1，4)糖苷键连接，从而显示一个中心空腔。以下描述了α-环糊精的化学式。
通过环糊精糖基转移酶(CGT酶)，一种通过数种有机物(其中软化牙孢杆菌是最早的来源)生产的酶，由淀粉生产天然环糊精。这些环状寡糖的最稳定的三维分子构型为螺环(toroid)形式，其中螺环上部(较大)和下部(较小)的开口处分别具有朝向溶剂环境的伯和仲羟基。通过大部分糖苷氧原子提供的富电子环境的结果是，螺环内部疏水。正是原子力(范德华力)、热力学力(氢键)和溶剂(疏水)力的相互作用解释了在环糊精空腔的非极性环境内可与化学物质形成稳定的络合物。取决于环糊精地浓度、客体分子和水，络合物处于平衡。形成缔合络合物的速度主要由客体分子可接近环糊精空腔的能力和净的热力学驱动力的大小来决定。
未络合的环糊精衍生物已用作整理剂，处理纤维材料，为的是降低或防止因出汗导致的恶臭味(DE-A-4035378)。此外，未络合的环糊精衍生物提供香味和香料(DE-A-4035378)或抗微生物物质(WO-A-02/22941)的络合，这些物质缓慢释放并赋予成品纺织材料长期的香味或延长的抗微生物效果。抗微生物剂的长期存在使得基材更卫生、不那么易于交叉污染且比较新鲜。
反应性环糊精衍生物或其水解产物的水成液组合物被认为是有利的，因为它适用于自动称量和分配系统且在处理过程中不引起粉末扩散，从而导致工作环境没有污染，和此外它可起到节约能源和劳力的作用，因为取代环的糊精衍生物当与水接触时易于溶胀，因此强烈倾向于形成几乎不可溶解的团块。
因此，本发明的目的是提供一种稳定的水成液组合物，它包括反应性环糊精衍生物或其水解产物和至少一种选自水混溶性(有机)溶剂和ε-己内酰胺的组分。
作为水混溶性(有机)溶剂，可考虑，例如C1-C4醇，如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇和异丁醇；酰胺，如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮或酮醇，如丙酮、甲基异丁基酮、二酮醇；碳酸酯，如碳酸亚乙酯或碳酸亚丙酯；醚，如四氢呋喃和二噁烷；含氮杂环化合物，如N-甲基-2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑烷酮；聚亚烷基二醇或其醚，如聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇单甲醚、聚乙二醇二甲醚、聚乙二醇单乙醚或聚乙二醇二乙醚；C2-C6亚烷基二醇、硫代二元醇及其醚，如乙二醇、丙二醇、丁二醇、1，5-戊二醇、硫二甘醇、己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、二甘醇单乙醚、二甘醇二乙醚和二甘醇单丁醚；其他的多元醇，如甘油，和1，2，6-己三醇；和多元醇的C1-C4烷基醚，如2-甲氧基乙醇、1-甲氧基丙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇和2-[2-(2-乙氧基乙氧基)乙氧基]乙醇；优选异丙醇、碳酸亚丙酯、聚乙二醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、1-甲氧基丙醇、二甘醇二乙醚、甘油或1，2-丙二醇，和特别是异丙醇、碳酸亚丙酯、聚乙二醇、1-甲氧基丙醇和二甘醇二乙醚。
在本发明的上下文中，术语水混溶性(有机)溶剂应当理解为表示与水以任何比例混溶的溶剂以及仅与水以一定比例混溶的溶剂，即部分与水混溶的溶剂。
本发明的组合物可包括一种或多于一种，例如两种或三种如上所述的水混溶性(有机)溶剂的混合物。
在本发明特定的实施方案中，在没有任何水混溶性(有机)溶剂存在的情况下，本发明的组合物含有ε-己内酰胺作为增溶剂。
给出的优选组合物，其中基于组合物的总重量，水混溶性(有机)溶剂的存在量为2-60％重量，特别是5-40％重量，和优选5-25％重量。
给出的优选组合物，其中基于组合物的总重量，ε-己内酰胺的存在量为2-40％重量，特别是5-30％重量，和优选10-20％重量。
在本发明另一特定的实施方案中，本发明的组合物含有ε-己内酰胺作为增溶剂，以及例如基于组合物的总重量，用量为1-10％重量的异丙醇。
给出的优选组合物，其中基于组合物的总重量，反应性环糊精衍生物或其水解产物的存在量为2-70％重量，特别是5-40％重量，和优选10-30％重量。
环糊精衍生物的反应性基团是能与合适基材，如织物纤维材料上的官能团反应，例如与纤维素上的羟基，在羊毛和丝的情况下，与氨基、羧基、羟基或硫醇基，或与合成聚酰胺上的氨基和可能存在的羧基反应且形成共价化学键的基团。反应性基团通常直接连接或藉助桥连部分连接到环糊精衍生物的碳原子上。合适的反应性基团的实例包括在脂族或芳族上或优选在杂环基团上含有至少一个可除去的取代基的那些，或其中所提及的基团含有适于与纤维材料反应的基团的那些。合适的桥连部分的实例是-NH-、-O-CO-和-O-，特别是-O-CO-和-O-，和优选-O-，其中藉助所述桥连部分，纤维的反应性基团可连接到环糊精衍生物的碳原子上。
反应性环糊精衍生物是已知的，和可根据已知方法进行这种反应性环糊精衍生物的制备。
在EP-A-0483380中公开了含有能与纤维素或聚乙烯醇上的羟基反应的醛基的反应性环糊精衍生物。
A.Deratani，B.ppping，Makromol.Chem.Rapid Commun.13(1992)237公开了通过在水介质中β-环糊精与表氯醇反应制备环糊精氯代醇(3-氯-2-羟丙基-环糊精衍生物)。
此外，德国专利申请No.10155782.5公开了含有反应性2，3-二溴丙酰基-或乙烯基磺酰基(这些是活性染料领域中公知的反应性结合团)的β-环糊精衍生物的制备。
基本上，在活性染料领域中已知的所有纤维反应性基团，如在Venkataraman“The Chemistry of Synthetic Dyes”第6卷，第1-209页，Academic Press，New York，London1972，或EP-A-625549和US-A-5684138中所述的都是合适的。
反应性基团的进一步实例包括含有被可除去的原子或基团取代的4-、5-或6-环碳环或杂环的反应性基团。杂环基团的实例包括含有连接到杂环上的至少一个可除去的取代基的杂环基团；和含有连接到5-或6-元杂环，如三嗪、吡啶或嘧啶上的至少一个反应性取代基的那些。所提及的杂环反应性基团可进一步含有藉助直接的键或藉助桥连部分的其他的反应性基团。在US-A-5728823中公开了这种反应性环糊精衍生物。
本发明还包括含有反应性环糊精衍生物的水解产物的组合物。一旦反应性基团与水以已知的方式反应，则形成反应性环糊精衍生物的水解产物。优选含有反应性环糊精衍生物的组合物。
优选环糊精衍生物的反应性基团是乙烯基磺酰基、α，β-二卤代丙酰基、α-卤代丙烯酰基，其中卤素是例如溴或氯，特别是溴，或具有至少一个选自卤素，特别是氟或氯的取代基的含氮杂环，和未取代或取代的吡啶鎓。应当理解，乙烯基磺酰基还包括它的母体，所述母体相应于分子式-SO2-CH2-CH2-Z，其中Z是在碱性条件下可除去的基团。Z例如是-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。Z优选是式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基团，特别是-Cl或-OSO3H，和更特别是-OSO3H。
更优选环糊精衍生物的反应性基团是具有至少一个选自卤素，特别是氟或氯的取代基的含氮杂环，和未取代或取代的吡啶鎓。
含氮的杂环反应性基团的具体实例是：
a)下式的三嗪基团
其中
R1是氟、氯、未取代或羧基取代的吡啶鎓或羟基，优选氟、氯或未取代或羧基取代的吡啶鎓，和R2如以上对R1的定义或者是式-OR3或-N(R4)R5的基团，其中R3是氢、碱金属、未取代或被羟基或C1-C4烷氧基取代的C1-C8烷基，和
R4与R5彼此独立地为氢；未取代或被C1-C4烷氧基、羟基、磺基、硫酸根或羧基取代的C1-C8烷基；或未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、硝基、羧基或磺基取代的苯基；
b)或下式的嘧啶基
其中
基团R6和R7之一是氟或氯，以及基团R6和R7中的另一个是是氟、氯，或者是以上定义的式-OR3或-N(R4)R5的基团，和R8是C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷氧基磺酰基、C1-C4烷氧基羰基、C2-C4烷酰基、氯、硝基、氰基、羧基或羟基；
c)或者下式的二氯喹喔啉基团。
高度优选式(1)的基团，特别是其中R1是氯的那些。R2优选式-OR3的基团，其中R3是氢、碱金属或C1-C8烷基。优选的基团R2是式-OR3的那些，其中R3为氢、碱金属或C1-C4烷基，特别是氢或碱金属。高度优选碱金属，碱金属优选钠。
环糊精衍生物含有例如1-4，优选2-3个反应性基团。
环糊精衍生物可未络合或被络合，例如用抗微生物剂、杀生物剂、杀细菌剂、杀虫剂、杀真菌剂、药物活性化合物、UV稳定剂、香料、香味剂、信息素、维生素，或皮肤、毛发和织物受益剂，例如UV吸收剂、脂肪酸、抗刺激剂或消炎剂络合。
可根据已知的工艺，如WO-A-02/22941中所述，进行络合的反应性环糊精衍生物的制备。
组合物还可包括缓冲物质，例如硼砂、硼酸盐、磷酸盐、多磷酸盐、草酸盐、醋酸盐或柠檬酸盐，特别是磷酸盐、醋酸盐或柠檬酸盐。可提及的实例包括硼砂、硼酸钠、四硼酸钠、二氢磷酸钠、磷酸氢二钠、三聚磷酸钠、五聚磷酸钠、草酸钠、醋酸钠和柠檬酸钠。优选pK为4-10的缓冲体系。以例如0.1-3.0mol/L，优选0.1-1.0mol/L的浓度使用缓冲液，以便确立例如4-10，特别是5-8.5的pH值。优选的缓冲体系的实例是醋酸钠/醋酸、柠檬酸钠/柠檬酸和磷酸二氢钠/磷酸氢二钠或多磷酸钠。
作为进一步的添加剂，本发明的水成液组合物可包括表面活性剂、保湿剂、消泡剂和防冻剂。
合适的表面活性剂包括商购的阴离子或非离子表面活性剂。作为本发明组合物中的保湿剂，可考虑例如脲，或乳酸钠(有利地为50％-60％水溶液的形式)和用量优选为0.1-30％重量，特别是2-30％重量的甘油和/或丙二醇的混合物。
可例如以下述方式制备水成液组合物。
将环糊精衍生物的含水混合物与预定量的水混溶性(有机)溶剂或ε-己内酰胺混合，形成透明溶液，和使用例如酸，如硫酸、盐酸、醋酸和类似物，或碱金属如氢氧化钠、碳酸钠和类似物，和视需要通过添加缓冲物质，调节该透明溶液到4-10，特别是5-8.5范围内的pH。之后，添加水到透明溶液中，获得具有所需环糊精浓度的水成液组合物。或者通过前面所述的方式调节环糊精衍生物的含水混合物到4-10，特别是5-8.5范围内的pH，接着添加预定量的水混溶性(有机)溶剂或ε-己内酰胺，形成透明溶液。
本发明的组合物适合用作整理剂或受益剂，用于各种各样基材，例如纸张、织物纤维材料、角蛋白纤维，例如人类毛发、皮革，或由易于与纤维反应性环糊精反应的聚合物，例如聚乙烯醇，或丙烯酸、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸羟乙酯的聚合物或共聚物制造的塑料薄膜或薄片，从而改良这种基材表面。
优选用作基材的是含羟基或含氮的织物纤维材料。织物纤维材料可以是纤维、纱线或片状织物形式，如非纺、编织和织造织物、绒头织物或毛圈织物。实例是丝、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨酯，和特别是所有类型的纤维素纤维材料。这种纤维素纤维材料是例如天然纤维素纤维，如棉、亚麻和大麻，以及纤维素和再生纤维素。本发明的组合物还适合于整理含羟基的纤维，所述羟基包含在共混织物内，例如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物内。本发明的组合物特别适合于整理纤维素材料。此外，它们可用于整理天然或合成聚酰胺纤维材料。
以类似于对活性染料已知的染色工艺，视需要通过例如用水稀释，将本发明的组合物施加到在水溶液中的织物上。它们适合于浸染和轧染这两种方法，在所述方法中，用可能含有盐的水溶液浸渍织物。在采用活性染料染色中常规的染色机优选用于此。视需要，在碱处理之后，或优选在碱金属存在下，在热、蒸汽的作用下，或通过在室温下储存数小时，来固定反应性环糊精，从而与基材形成化学键。也可在导致优异效果的耐用性的织物整理工艺中，在交联剂或树脂整理剂，例如二羟甲基二羟基亚乙基脲(DMDHEU)、丁烷四羧酸(BTCA)、柠檬酸或马来酸，或键合剂，例如丙烯酸酯、硅氧烷、聚氨酯、丁二烯存在下，施加本发明的组合物。例如在DE-A-4035378中公开了这种织物整理工艺。在固定之后，用冷水和热水彻底漂洗最终基材，且视需要添加具有分散作用和促进未固定部分扩散的试剂。
基于基材的总重量，最终基材含有例如0.5-25％重量，优选1-10％重量的环糊精衍生物。
最终基材可用于在环糊精空腔内络合，例如UV稳定剂、抗微生物剂、杀生物剂、杀细菌剂、杀虫剂、杀真菌剂、药物活性化合物、香料、香味剂、信息素、维生素，或皮肤、毛发和织物受益剂，例如UV吸收剂、脂肪酸、抗刺激剂或消炎剂，以便例如增溶水不溶性或水溶性差的物质，以增加活性化合物的生物获得性；使物质对光、温度、氧化、水解或挥发稳定，遮盖坏的味道或令人不悦的臭味，以控制的方式在增长时间段内缓慢释放活性化合物(传输体系)。另一方面，最终基材用于例如从气体或液体环境中吸收化学物质，所述化学物质被捕获在环糊精的空腔内，从而充当收集器体系。这种收集器体系可应用在医疗诊断领域中或辅助确定环境中的污染物。汗液的分解产物被俘获在环糊精空腔内，从而减少或防止恶臭味。织物材料，如用本发明组合物整理过的衣服保持具有令人愉悦的清新气味。
本发明组合物的特征在于良好的储存稳定性和当甚至在较低温度下长时间地储存时它们不沉淀。
下述实施例起到阐述本发明的作用。以摄氏度表述温度，份数是重量份，和百分数数据是按重量百分数，除非另有说明。重量份与体积份具有与千克和升之间相同的关系。
实施例1：
将200份Cavasol W7 MCT(β-环糊精，它含有2-3个纤维反应性单氯三嗪基，该基团被-ONa取代且藉助式-O-的桥连部分连接到环糊精上；其商购于Wacker Chemie AG，德国)溶解在480份水中。该溶液混浊。向该溶液中添加99份二水合柠檬酸钠并将1份柠檬酸作为缓冲剂添加。在添加180份ε-己内酰胺和40份异丙醇之后，溶液变得完全透明且均匀。取决于Cavasol W7 MCT的批次，pH为6.5-8.0。
将如此获得的100份组合物分别在0℃下储存3月，在20℃下储存3月，在40℃下储存3月，和在60℃下储存1月。在任一情况下，甚至当经历反复冷却和温热循环时，溶液的外观也不变。在任一情况下，pH没有降低到低于6的数值。在没有添加ε-己内酰胺和异丙醇的情况下制备对比样品，并在与本发明组合物相同的条件下储存。与本发明组合物相反，对比样品保持混浊且在数天储存之后出现沉淀。甚至在通过过滤从对比样品中除去沉淀之后，在数天储存之后再次出现混浊和沉淀。
实施例2：
将200份根据WO-A-02/22941的实施例5制备的Cavasol W7MCT和下式的化合物的包合络合物溶解在520份水中，溶液混浊。向该溶液中添加99份三水合醋酸钠并将1份醋酸作为缓冲剂。在添加180份ε-己内酰胺之后，溶液变得完全透明且均匀。取决于CavasolW7 MCT的包合络合物的批次，pH为6.5-8.0。
将如此获得的100份组合物分别在0℃下储存3月，在20℃下储存3月，在40℃下储存3月，和在60℃下储存1月。在任一情况下，甚至当经历反复冷却和温热循环时，溶液的外观也不变。在任一情况下，pH没有降低到低于6的数值。在没有添加ε-己内酰胺的情况下制备对比样品，并在与本发明组合物相同的条件下储存。与本发明组合物相反，对比样品保持混浊且在数天储存之后出现沉淀。甚至在通过过滤从对比样品中除去沉淀之后，在数天储存之后再次出现混浊和沉淀。
实施例3-20：
类似于实施例1或2的组合物制备表1给出的下述均匀的组合物。
表1
实施例 组合物
3 200 份Cavasol W7 MCT
520 份水
180 份ε-己内酰胺
99 份三水合醋酸钠和
1 份醋酸
4 100 份Cavasol W7 MCT
620 份水
180 份ε-己内酰胺
99 份三水合醋酸钠和
1 份醋酸
5 300 份Cavasol W7 MCT
420 份水
180 份ε-己内酰胺
99 份三水合醋酸钠和
1 份醋酸
6 200 份Cavasol W7 MCT
600 份水
100 份ε-己内酰胺
99 份三水合醋酸钠和
1 份醋酸
7 200 份Cavasol W7 MCT
480 份水
180 份ε-己内酰胺
40 份异丙醇
99 份三水合醋酸钠和
1 份醋酸
8 200 份Cavasol W7 MCT
500 份水
200 份1-甲氧基丙醇
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
9 200 份Cavasol W7 MCT
500 份水
200 份二甘醇二乙醚
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
10 200 份Cavasol W7 MCT
600 份水
100 份碳酸亚丙酯
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
11 200 份Cavasol W7 MCT
500 份水
200 份异丙醇
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
12 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
520 份水
180 份ε-己内酰胺
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
13 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
520 份水
180 份ε-己内酰胺
99 份三水合醋酸钠和
1 份醋酸
14 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
480 份水
180 份ε-己内酰胺
40 份异丙醇
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
15 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
500 份水
160 份1-甲氧基丙醇
40 份异丙醇
99 份三水合醋酸钠和
1 份醋酸
16 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
500 份水
160 份1-甲氧基丙醇
40 份异丙醇
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
17 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
500 份水
200 份二甘醇二乙醚
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
18 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
500 份水
160 份二甘醇二乙醚
40 份异丙醇
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
19 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
600 份水
100 份碳酸亚丙酯
99 份二水合柠檬酸钠和
1 份柠檬酸
20 200 份Cavasol W7 MCT和式(101)化合物的包合络
合物
600 份水
200 份1-甲氧基丙醇
99 份三水合醋酸钠和
1 份醋酸
如实施例1或2所述，将实施例3-20的组合物分别在0℃下储存3月，在20℃下储存3月，在40℃下储存3月，和在60℃下储存1月。表2给出了在储存之后溶液的外观。
表2：储存稳定性
+外观不变
o外观略微变化(略微混浊)
-外观显著变化
应用实施例1：
通过将80份实施例1获得的组合物、30份CIBA KnittexFEL和9份CIBA KnittexCAT MO(织物整理剂，获自Ciba SpecialtyChemicals)溶解在水中，制备1000份溶液。用该溶液浸渍不同织物(编织棉、人造丝和棉/聚酯(50/50)共混物)，以使它增加其重量的70％，随后在低于80℃下干燥并在160℃下固定1分钟。
在下述条件下，在40℃下使成品织物经历洗涤试验(1次、10次、50次和100次)：
洗涤剂：30g IEC 456-A(标准洗涤剂)
洗衣机：Wascator FOM 71MP LAB。
根据Textilveredlung 1/2(2002)17-22，通过测量碱性酚酞溶液的漂白来证明共价键合的环糊精。
通过在含50mg水和20mg含0.1％对甲酚的乙醇溶液(80体积％)的密闭瓶子(容量100ml)内保持1g成品织物(未洗涤，1次洗涤，10次洗涤，50次洗涤和100次洗涤)样品过夜，测试成品织物降低恶臭味的能力。使样品空气通风5分钟。在任一情况下，与以相同方式处理的未整理样品相比，由4个不同的测试人检测恶臭味(对甲酚)的显著下降。
应用实施例2：
通过将80份实施例2获得的组合物、30份CIBA Knittex FEL和9份CIBA Knittex CAT MO(织物整理剂，获自Ciba SpecialtyChemicals)溶解在水中，制备1000份溶液。用该溶液浸渍不同织物(编织棉、人造丝和棉/聚酯(50/50)共混物)，以使它增加其重量的70％，随后在低于80℃下干燥并在160℃下固定1分钟。
在下述条件下，在40℃下使成品织物经历洗涤试验(1次、10次、50次和100次)：
洗涤剂：30g IEC 456-A(标准洗涤剂)
洗衣机：Wascator FOM 71MP LAB。
在琼脂扩散试验(AATCC试验方法147)中，通过测定抗金黄色酿脓葡糖球菌ATCC9144和大肠杆菌NCTC8196的抗微生物效果，来证明共价键合的环糊精络合物。在标准棉织物(未洗涤，1次洗涤，10次洗涤，50次洗涤和100次洗涤)的情况下，抗金黄色酿脓葡糖球菌ATCC9144和大肠杆菌NCTC8196的抗微生物效果非常高。棉/聚酯(50/50)的编织共混物在50次洗涤之后显示出非常良好的抗金黄色酿脓葡糖球菌ATCC9144和大肠杆菌NCTC8196的抗微生物效果，和在100次洗涤之后仍显示出良好的抗微生物效果。人造丝经最多25次洗涤显示出非常良好的抗金黄色酿脓葡糖球菌ATCC9144的抗微生物效果。
应用实施例3：
a)通过将80份实施例2获得的组合物溶解在水中，制备1000份溶液。用该溶液浸渍编织棉织物，以使它增加其重量的70％，随后在低于80℃下干燥并在160℃下固定5分钟。
b)通过将80份实施例2获得的组合物和10份醋酸钠溶解在水中，制备1000份溶液。用该溶液浸渍编织棉织物，以使它增加其重量的70％，随后在低于80℃下干燥并在160℃下固定5分钟。
c)通过将80份实施例2获得的组合物和10份碳酸钠溶解在水中，制备1000份溶液。用该溶液浸渍编织棉织物，以使它增加其重量的70％，随后在低于80℃下干燥并在160℃下固定5分钟。
在下述条件下，在40℃下使根据a)、b)和c)获得的成品织物经历洗涤试验(1次、10次、50次和100次)：
洗涤剂：30g IEC 456-A(标准洗涤剂)
洗衣机：Wascator FOM 71MP LAB。
在琼脂扩散试验(AATCC试验方法147)中，通过测定抗金黄色酿脓葡糖球菌ATCC9144和大肠杆菌NCTC8196的抗微生物效果，来证明共价键合的环糊精络合物。在根据a)、b)和c)获得的织物情况下，在30次洗涤之后，抗金黄色酿脓葡糖球菌ATCC9144和大肠杆菌NCTC8196的抗微生物效果非常高，和在50次洗涤之后观察到仍良好的抗微生物效果。在整理工艺过程中，随着所采用的pH增加，抑制区的大小以下述顺序：a)＜b)＜c)增加。