连续的边缘受保护的阻隔组件.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201280071031.5

申请日:

2012.08.01

公开号:

CN104159478A

公开日:

2014.11.19

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):A47G 19/22申请日:20120801|||公开

IPC分类号:

A47G19/22

主分类号:

A47G19/22

申请人:

3M创新有限公司

发明人:

M·D·韦格尔; M·D·德尔莫尔; D·M·布鲁纳; A·T·拉夫

地址:

美国明尼苏达州

优先权:

2012.03.01 US 61/605,496

专利代理机构:

北京市金杜律师事务所 11256

代理人:

陈长会;马慧

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内容摘要

本发明一般涉及能够用于柔性光伏太阳能电池组件中的膜、能够用于柔性光伏太阳能电池组件中的膜卷、制备所述膜和膜卷的方法,涉及包括此类膜的柔性光伏太阳能电池组件,并且涉及制备柔性太阳能电池组件的方法。一个示例性的方法涉及提供多层阻隔膜的至少两个分立区段以及将保护层的区段设置成与多层阻隔膜的相邻分立区段中的两个相邻,使得所述保护层的区段的第一末端边缘和第二末端边缘跨越所述阻隔膜的分立区段之间的所述间隙以形成连续膜。

权利要求书

1.  一种形成连续多层膜的方法,包括:
提供多层阻隔膜的分立区段,其中多层阻隔膜的相邻分立区段由间隙隔开;以及
将保护层设置成与多层阻隔膜的两个相邻分立区段相邻,使得所述保护层的至少一部分跨越所述间隙以形成能够用作阻隔膜的连续膜。

2.
  根据权利要求1所述的方法,其中所述保护层为不透明的。

3.
  根据权利要求1或2中任一项所述的方法,其中所述保护层包括保护片材和粘合剂;并且其中所述保护片材与所述多层阻隔膜的分立区段相邻。

4.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,还包括:
将耐候性片材设置成与所述多层阻隔膜相邻。

5.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述耐候性片材包含含氟聚合物。

6.
  根据权利要求5所述的方法,其中所述含氟聚合物包括乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物、或聚偏二氟乙烯中的至少一种。

7.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,还包括:
将压敏粘合剂设置在所述多层阻隔膜上。

8.
  根据权利要求7所述的方法,其中所述压敏粘合剂包括丙烯酸酯、有机硅、聚异丁烯和脲中的至少一种。

9.
  根据权利要求7或权利要求8所述的方法,其中所述压敏粘合剂包括UV稳定剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂和热稳定剂中的至少一种。

10.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中多层阻隔膜的每个分立区段具有第一侧边缘和第二侧边缘,并且其中所述方法还包括:
将保护层设置成与所述多层阻隔膜的分立区段的第一侧边缘和第二侧边缘中的至少一个相邻以形成连续的边缘受保护的阻隔膜,其中所述多层阻隔膜的分立区段的所有边缘均与环境隔离。

11.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面,并且所述保护层与所述第一主表面相邻,所述方法还包括:
将基底设置成与所述多层阻隔膜的第二主表面相邻。

12.
  根据权利要求11所述的方法,其中所述基底包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺、聚芳基砜、聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、或聚酰亚胺中的至少一种。

13.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面,并且所述保护层与所述第一主表面相邻,所述方法还包括:
将电子器件设置成与所述多层阻隔膜的第二主表面相邻。

14.
  根据权利要求13所述的方法,还包括:
将所述阻隔膜和电子器件构造附连成与屋顶相邻。

15.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜包括聚合物层和无机阻隔层。

16.
  根据权利要求15所述的方法,其中所述无机阻隔层为氧化物层。

17.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜包括至少两个氧化物层。

18.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜包括至少两个聚合物层。

19.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述保护层为油墨层、金属箔层和无机阻隔层中的至少一者。

20.
  根据前述权利要求中任一项所述的方法,还包括:
形成所述连续多层膜的卷。

21.
  一种连续多层膜,包括:
耐候性片材;
多层阻隔膜的区段;和
搭接所述多层阻隔膜的至少两个相邻区段的至少一部分的保护层;
其中所述连续多层膜能够用作电子器件中的阻隔膜。

22.
  根据权利要求21所述的膜,其中所述保护层为不透明的。

23.
  根据权利要求21或22中任一项所述的膜,其中所述保护层包括保护片材和粘合剂;并且其中所述保护片材与所述多层阻隔膜的分立区段相邻。

24.
  根据权利要求21-23中任一项所述的膜,其中所述耐候性片材与所述多层阻隔膜相邻。

25.
  根据权利要求21-24中任一项所述的膜,其中所述耐候性片材包含含氟聚合物。

26.
  根据权利要求25所述的膜,其中所述含氟聚合物包括乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物、或聚偏二氟乙烯中的至少一种。

27.
  根据权利要求21-26中任一项所述的膜,还包含:
位于所述多层阻隔膜和所述耐候性片材之间的压敏粘合剂。

28.
  根据权利要求27所述的膜,其中所述压敏粘合剂包括丙烯酸酯、有机硅、聚异丁烯和脲中的至少一种。

29.
  根据权利要求27或权利要求28所述的膜,其中所述压敏粘合剂包括UV稳定剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂和热稳定剂中的至少一种。

30.
  根据权利要求21-29中任一项所述的膜,其中多层阻隔膜的每个区段具有第一侧边缘和第二侧边缘,并且其中所述连续多层膜还包括:
保护层,所述保护层与所述多层阻隔膜的第一侧边缘和第二侧边缘中的至少一个相邻以形成连续的边缘受保护的阻隔膜,其中所述多层阻隔膜的所有边缘均与环境隔离。

31.
  根据权利要求21-30中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面,并且所述保护层与所述第一主表面相邻,所述膜还包括:
与所述多层阻隔膜的第二主表面相邻的基底。

32.
  根据权利要求31所述的膜,其中所述基底包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺、聚芳基砜、聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、或聚酰亚胺中的至少一种。

33.
  根据权利要求21-32中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面,并且所述保护层与所述第一主表面相邻,所述膜还包括:
与所述多层阻隔膜的第二主表面相邻的电子器件。

34.
  根据权利要求33所述的膜,其中所述电子器件为光伏电池。

35.
  根据权利要求21-34中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜包括聚合物层和无机阻隔层。

36.
  根据权利要求35所述的膜,其中所述无机阻隔层为氧化物层。

37.
  根据权利要求21-36中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜包括至少两个氧化物层。

38.
  根据权利要求21-37中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜包括至少两个聚合物层。

39.
  根据权利要求21-38中任一项所述的膜,其中所述保护层为油墨层、金属箔层和无机阻隔层中的至少一者。

40.
  根据权利要求21-39中任一项所述的膜,其中所述连续多层膜形成卷。

41.
  根据权利要求40所述的膜,其中所述卷包括阻隔膜的多个分立片材。

42.
  根据权利要求1-19中任一项所述的方法,其中所述保护层包括多个区段,所述多个区段中的每一个具有第一末端边缘和第二末端边缘,并且其中所述方法还包括:
将保护层的区段设置成与多层阻隔膜的两个相邻分立区段相邻,使得所述保护层的区段的第一末端边缘和第二末端边缘跨越所述间隙以形成能够用作阻隔膜的连续膜。

说明书

连续的边缘受保护的阻隔组件
技术领域
本公开一般涉及能够用于柔性光伏太阳能电池组件中的膜、能够用于柔性光伏太阳能电池组件中的膜卷、制备所述膜和膜卷的方法,并且涉及包括此类膜的柔性光伏太阳能电池组件。
背景技术
新兴的太阳能技术如有机光伏器件(OPV)和薄膜太阳能电池如铜铟镓二硒(CIGS)需要保护以免受水蒸气之害并需要是在户外环境中耐久的(例如对紫外(UV)光)。通常已使用玻璃作为这类太阳能器件的封装材料,因为玻璃是非常好的水蒸气屏障、光学透明且对UV光稳定。但玻璃重、脆、难以制成柔性的且难以搬运。已经关注开发透明的柔性封装材料来代替玻璃,其不具有玻璃的缺点但具有与玻璃类似的阻隔性能以及UV稳定性,并且已经开发出许多接近玻璃阻隔性能的柔性阻隔膜。
发明内容
由于太阳能器件在户外使用,因此它们暴露于包括风、水和日光在内的自然环境。水渗入太阳能电池板是一长期存在的问题。太阳能电池板也可受到风和日光的不利影响。
多种柔性阻隔膜为多层膜层合体。任何多层膜层合体均具有分层的可能性,特别是在边缘处。减轻边缘处的分层可改善总体阻隔膜性能。用于减轻阻隔膜分层的一种方式为环绕阻隔膜的周边引入保护层,使得阻隔层和阻隔膜基底与环境隔离。
本公开的发明人认识到,可为有利的是以连续卷形式提供阻隔膜边缘保护。使用这种形式的一个原因在于卷对卷加工可降低太阳能电池组件制造的成本。因此,本公开的发明人发现了一种新方法,所述 新方法提供了以卷对卷形式来组合不连续阻隔膜片材与边缘保护层和耐候性顶片的方式。本公开的发明人还发现了包括卷形式的不连续阻隔膜片材、边缘保护层、和耐候性顶片的新型膜和膜卷。
在一些实施例中,提供了一种形成连续多层膜的方法,所述方法包括:提供多层阻隔膜的分立区段,其中多层阻隔膜的相邻分立区段由间隙隔开;以及将所述保护层设置成与多层阻隔膜的两个相邻分立区段相邻,使得保护层的至少一部分跨越间隙以形成能够用作阻隔膜的连续膜。
在一些实施例中,膜包括连续多层膜,所述连续多层膜包括:
耐候性片材;多层阻隔膜的区段;以及搭接多层阻隔膜的至少两个相邻区段的至少一部分的保护层;其中所述连续多层膜能够用作电子器件中的阻隔膜。
在一些实施例中,膜卷包括本文所述的膜中的任何一个。
在一些实施例中,光伏电池包括本文所述的膜中的任何一个。
在一些实施例中,保护层为不透明的。在一些实施例中,保护层包括保护片材和粘合剂并且与多层阻隔膜的分立区段相邻。在一些实施例中,所述方法还包括将耐候性片材设置成与多层阻隔膜相邻。在一些实施例中,所述膜还包括耐候性片材。在一些实施例中,耐候性片材包含含氟聚合物。在一些实施例中,含氟聚合物包含乙烯-四氟乙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物、或聚偏二氟乙烯中的至少一种。在一些实施例中,所述方法还包括将压敏粘合剂设置在多层阻隔膜上。在一些实施例中,所述膜还包括多层阻隔膜上的压敏粘合剂。在一些实施例中,压敏粘合剂包括丙烯酸酯、有机硅、聚异丁烯和脲中的至少一种。在一些实施例中,压敏粘合剂包括UV稳定剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂和热稳定剂中的至少一种。在一些实施例中,多层阻隔膜的每个分立区段具有第一侧边缘和第二侧边缘,并且所述方法还包括将保护层设置成与多层阻隔膜的分立区段的第一侧边缘和第二侧边缘中的至少一个相邻以形成连续的边缘受保护的阻隔膜,其中多层阻隔膜的分立区段的所有边缘均与环境隔离。在一些实施例中,多层阻隔膜具有第一主表面 和第二主表面且保护层与第一主表面相邻,并且所述方法还包括将基底设置成与多层阻隔膜的第二主表面相邻。在一些实施例中,基底包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺、聚芳基砜、聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、或聚酰亚胺中的至少一种。在一些实施例中,多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面且保护层与第一主表面相邻,并且所述方法还包括将电子器件设置成与多层阻隔膜的第二主表面相邻。在一些实施例中,所述方法还包括将阻隔膜和电子器件附连成与屋顶相邻。在一些实施例中,多层阻隔膜包括聚合物层和无机阻隔层。在一些实施例中,无机阻隔层为氧化物层。在一些实施例中,多层阻隔膜包括至少两个氧化物层。在一些实施例中,多层阻隔膜包括至少两个聚合物层。在一些实施例中,保护层为油墨层、金属箔层和无机阻隔层中的至少一个。在一些实施例中,所述方法还包括形成连续多层膜卷。在一些实施例中,
所述卷包括多个分立的阻隔膜片材。在一些实施例中,保护层包括多个区段,所述区段中的每一个具有第一末端边缘和第二末端边缘,并且所述方法还包括将保护层的区段设置成与多层阻隔膜的两个相邻分立区段相邻,使得保护层的区段的第一末端边缘和第二末端边缘跨越间隙以形成能够用作阻隔膜的连续膜。
本公开允许使用本发明所公开的元件或方法中的任何一者的组合。
附图说明
结合附图,参考以下对本发明的多个实施例的详细说明,可更全面地理解本发明,其中:
图1为根据本公开的一个示例性方法的示意图。
图2为根据图1的方法制备的制品的示意性透视图。
图3为根据本文的教导内容的制品的横截面示意图。
图4为根据本文的教导内容的可供选择的制品的示意性透视图。
图5为根据本文的教导内容的可供选择的制品的横截面示意图。
具体实施方式
边缘分层为多层制品的受关注问题。边缘分层可导致层的分离。可通过对三个输入进行评估、控制、和修改来控制分层。第一输入为在多层阻隔膜的层之间的界面处暴露于光,所述光包括可见光并且在一些实施例中包括UV光。水暴露为第二输入。第三输入为界面上的应力。这三个输入的最小化和控制可降低自然分层,所述自然分层在本文中被定义为小于20克/英寸的剥离力,如根据ASTM D3330-“压敏胶带的剥离粘合力的标准测试方法(Standard Test Method of Peel Adhesion of Pressure-Sensitive Tape)”所测得。
防止例如光伏器件中的柔性阻隔膜分离/分层的方法的开发对光伏行业尤为有价值。光伏组件输出功率时间越长,光伏组件越有价值。在一些实施例中,本公开涉及增加光伏组件的寿命,而不妨碍柔性阻隔膜的阻隔性能。
如果使用的话,则用于对阻隔膜施加边缘保护的一个示例性常用方法如下所述。利用粘合剂(如,压敏粘合剂)来涂布阻隔膜,将顶片施用到所述粘合剂。将所得的结构切割成具有所需尺寸的小件。然后按照所需的图案来施加边缘保护。此方法为耗时的并且需要多个步骤。本公开的发明人认识到,可通过制备包括边缘保护的卷对卷阻隔膜来实现显著的制备优点。通过除去多个制备步骤,可降低阻隔膜的制备成本,并且由此可降低包括阻隔膜的整个光伏组件的制备成本。通过降低整个太阳能电池组件的成本,使得太阳能的生成不太昂贵并且可较广泛地用作能量源,由此导致绿色能源在全球的应用得以增加。
本公开的一些实施例涉及制备膜和/或膜卷的方法。本公开的一些实施例涉及制备连续的、边缘受保护的阻隔膜和/或膜卷的方法。
图1示出了根据本公开的一个示例性方法,并且图2示意性地示出了利用图1所示的方法制备的物理多层膜构造。如图1所示,阻隔膜100进入生产线。具有位于第一主表面122上的第一衬片和位于第二主表面124上的第二衬片的粘合剂120(在图1中示为压敏粘合 剂)使其第一衬片在步骤125被移除,并且设置和/或层合到阻隔膜100上,其中第一主表面122与阻隔膜100相邻。在步骤126中移除粘合剂120的第二衬片以暴露粘合剂120的第二主表面124。
接下来,沿着横维方向将阻隔膜/粘合剂构造切割成分立的区段130,并且阻隔膜/粘合剂构造的一部分被移除(已移除部分135)以在多层阻隔膜100/粘合剂120构造的相邻分立区段130之间形成间隙140。在一些实施例中,间隙介于约3mm和约2英尺(600mm)之间。在一些实施例中,间隙介于约15mm和约200mm之间。在一些实施例中,间隙为大约50mm。
接下来,在纵维方向上利用保护层材料150来代替阻隔膜/粘合剂构造的已移除部分135,由此重新形成连续膜。如图1所示,可按照如下方式来完成此过程。将保护层材料150的区段设置在阻隔膜100/粘合剂120构造的两个相邻分立区段130中的每一个上,以使得保护层材料150的区段跨越间隙140并且接触或搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的两个相邻分立区段130中的每一个。在一些实施例中,保护层150具有第一末端边缘152和第二末端边缘154,并且边缘(152和154)接触和/或搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的两个相邻分立区段130中的每一个的末端边缘156和158。
在一些实施例(包括例如图1和图2所示的实施例)中,单个保护层区段150搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的两个相邻分立区段130中的每一个。通过搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的分立区段,保护层区段150形成连续材料片,所述连续材料片可进行卷绕以形成连续材料卷。保护层区段150还为阻隔膜100/粘合剂120构造的分立区段130的末端边缘156和158提供边缘保护。
在一些实施例中,在保护层150搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的情况下,阻隔膜100/粘合剂120构造的每个分立区段130上的搭接可介于约1mm和约50mm之间。在一些实施例中,阻隔膜100/粘合剂120构造的每个分立区段130上的搭接介于约5mm和约20mm之间。在一些实施例中,阻隔膜100/粘合剂120构造的每个分立区段130上的搭接为约10mm。
在一些实施例中,保护层150为完全搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的至少部分的连续层。在此类实施例中,保护层150可为透明的。
图1所示的最后步骤正将连续的耐候性片材160(其衬片已被移除,如果存在的话)设置和/或层合在按照上述方式形成的阻隔膜100/粘合剂120/保护层150构造的顶部上。包括阻隔材料100的分立区段(其相邻边缘由保护层150保护并且其顶部表面(并且在一些实施例中,侧边缘)由耐候性片材160保护)连续材料片从生产线取出并且可卷成能够出售的卷。也可使用热层压来粘结图2所示的保护层区段150。
在图1(和图2)所示的具体实施例中,耐候性片材160已进行预处理以沿着其纵维侧面164和166包括边缘保护材料180。可使用另外的附接方法,包括例如经由热层压的粘结。
除了上文所述的制造优点之外,此方法和所得的材料还具有另外的优点:允许将阻隔材料的分立区段针对其预期最终用途来切割成所需的尺寸、此外减少了制备步骤和成本。
本公开的一些实施例涉及能够用作阻隔膜的连续多层膜。图2和3示出了根据本文所述的方法制备的连续多层膜的一部分的一个示例性物理构造。图2为示出加工期间的连续膜阻隔构造的一部分的示意性分解透视图。图3为连续膜阻隔构造的一部分的剖视图。
示于图3中的示例性构造200包括两个分立区段210和220。每个区段包括阻隔膜100、粘合剂120和基底240(图2中未示出)。保护层区段150位于区段210和220的上面并且搭接区段210和220。保护层区段150与粘合剂层120的第二主表面124相邻。在图2和图3所示的具体实施例中,保护层150包括聚合物层250(如,黑色ETFE)和粘合剂层260(如,压敏粘合剂)。耐候性片材160位于保护层区段150的上面并且搭接该保护层区段150。在图2和图3所示的实施例中,耐候性片材160的纵维侧面(164&166)沿着耐候性片材160的侧边缘与保护层材料180(包括聚合物层270(如,黑色ETFE)和粘合剂层280(如,压敏粘合剂))相邻。
图4和图5示出了根据本文大体描述的方法和教导内容制备的一个示例性的可供选择的示例性构造。图4和图5的组件不包括位于阻隔层的相邻分立区段的末端边缘之间的保护层区段。
本文所述的连续多层膜的各个层更详细地论述于下文中。
多层阻隔膜
如本文所用,术语“阻隔膜”是指针对氧或水中的至少一者提供阻隔的膜。阻隔膜通常选择为使它们具有特定应用所要求的规定水平的氧和水透过率。在一些实施例中,阻隔膜的水蒸气透过率(WVTR)在38℃和100%相对湿度下低于约0.005g/m2/天;在一些实施例中,在38℃和100%相对湿度下低于约0.0005g/m2/天;并且在一些实施例中,在38℃和100%相对湿度下低于约0.00005g/m2/天。在一些实施例中,阻隔膜的WVTR在50℃和100%相对湿度下低于约0.05、0.005、0.0005或0.00005g/m2/天,或在85℃和100%相对湿度下甚至低于约0.005、0.0005、0.00005g/m2/天。在一些实施例中,阻隔膜的氧气透过率在23℃和90%相对湿度下低于约0.005g/m2/天;在一些实施例中,在23℃和90%相对湿度下低于约0.0005g/m2/天;并且在一些实施例中,在23℃和90%相对湿度下低于约0.00005g/m2/天。
多层阻隔膜可选自多种构造。一些示例性的可用多层阻隔膜包括通过原子层沉积、热蒸发、溅射、和化学气相沉积法制备的无机膜。在一些实施例中,多层阻隔膜为柔性的和/或透明的。
在一些实施例中,多层阻隔膜包括无机/有机多层。例如,在美国专利No.7,018,713(Padiyath等人)中描述的包括无机/有机多层的柔性超阻隔膜。此类柔性超阻隔膜可以具有设置在聚合物膜上的第一聚合物层,该聚合物膜可由另外的第二聚合物层分隔的两个或更多个无机阻隔层所包覆。在一些实施例中,该阻隔膜包括第一聚合物层上插入的一种无机氧化物。另外的示例性多层阻隔膜也可见于例如美国专利4,696,719(Bischoff)、4,722,515(Ham)、4,842,893(Yializis等)、4,954,371(Yializis)、5,018,048(Shaw等)、5,032,461(Shaw等)、5,097,800(Shaw等)、5,125,138(Shaw等)、5,440,446(Shaw等)、5,547,908(Furuzawa等)、6,045,864(Lyons 等)、6,231,939(Shaw等)和6,214,422(Yializis)中;公开的PCT专利申请WO 00/26973(Delta V Technologies公司)中;D.G.Shaw和M.G.Langlois,“A New Vapor Deposition Process for Coating Paper and Polymer Webs”(一种用于涂布纸幅和聚合物幅材的新型气相沉积工艺),第六次国际真空涂布会议(6th International Vacuum Coating Conference)(1992)中;D.G.Shaw和M.G.Langlois,“一种用于气相沉积丙烯酸酯薄膜的新型高速工艺:更新版(A New High Speed Process for Vapor Depositing Acrylate Thin Films:An Update)”,Society of Vacuum Coaters 36th Annual Technical Conference Proceedings(真空涂布机协会第36届技术年会论文集)(1993)中;D.G.Shaw和M.G.Langlois,“Use of Vapor Deposited Acrylate Coatings to Improve the Barrier Properties of Metallized Film”(气相沉积丙烯酸酯涂层用于改善金属化膜的阻隔性能的用途),真空涂布机协会第37届技术年会论文集(Society of Vacuum Coaters 37th Annual Technical Conference Proceedings)(1994)中;D.G.Shaw,M.Roehrig,M.G.Langlois和C.Sheehan,“Use of Evaporated Acrylate Coatings to Smooth the Surface of Polyester and Polypropylene Film Substrates”(蒸发丙烯酸酯涂层用于平滑聚酯和聚丙烯膜基底的表面的用途),国际辐射固化组织(RadTech)(1996)中;J.Affinito,P.Martin,M.Gross,C.Coronado和E.Greenwell,“Vacuum deposited polymer/metal multilayer films for optical application”(用于光学应用的真空沉积聚合物/金属多层膜),固体薄膜(Thin Solid Films)270,43-48(1995)中;以及J.D.Affinito,M.E.Gross,C.A.Coronado,G.L.Graff,E.N.Greenwell和P.M.Martin,“Polymer-Oxide Transparent Barrier Layers”(聚合物-氧化物透明阻隔层)中。一种示例性的市售阻隔膜为可从3M公司商购获得的UBF 9L。
在一些实施例中,多层阻隔膜与环境隔离。就本专利申请的目的而言,当阻隔膜不与围绕组件的空气相互作用时,所述阻隔膜就“与环境隔离”。
在包括基底并且其中阻隔膜和基底彼此直接相邻的实施例中,可处理基底的主表面以改善对阻隔膜的粘附力。一些示例性的表面处理包括在存在合适反应性或非反应性气氛的情况下进行的放电(如,等离子体、辉光放电、电晕放电、电介质阻隔放电、或大气压放电);化学预处理;或火焰预处理。一些实施例包括单独的粘附促进层,所述粘附促进层也可形成于膜基底的主表面与阻隔膜之间。例如,粘附促进层可为单独的聚合物层或含金属层,例如金属层、金属氧化物层、金属氮化物层、或金属氧氮化物层。在一些实施例中,粘附促进层具有几纳米(nm)(例如1nm或2nm)至约50nm或更厚的厚度。在一些实施例中,基底的一侧(即,一个主表面)可经过处理以增强对阻隔膜的粘附力,而另一侧(即,主表面)可经过处理以增强对待要覆盖的器件或覆盖所述器件的包封剂(如,EVA或聚烯烃)的粘附力。经过表面处理(如用溶剂或其它预处理)的一些可用的基底可例如从杜邦-帝人薄膜公司(Du Pont Teijin)商购获得。对于这些膜中的一些而言,两侧都经过表面处理(如用相同或不同的预处理),而对于其它膜,仅一侧经过表面处理。
在一些实施例中,多层阻隔膜可透射可见光和红外光。如本文所用,术语“可透射可见光和红外光”是指沿法向轴测得,对光谱的可见和红外部分的平均透射率为至少约75%。在一些实施例中,可见光和红外光可透射的组件对400nm至1400nm范围的平均透射率为至少约75%(在一些实施例中为至少约80、85、90、92、95、97或98%)。可见光和红外光可透射的组件为不干扰例如光伏电池对可见光和红外光的吸收的那些。在一些实施例中,可透射可见光和红外光的组件对可用于光伏电池的光的波长范围的平均透射率为至少约75%(在一些实施例中为至少约80、85、90、92、95、97或98%)。
在一些实施例中,多层阻隔膜为柔性的。如本文所用,术语“柔性的”是指能形成为卷。在一些实施例中,术语“柔性的”指能够绕曲率半径为至多7.6厘米(cm)(3英寸)的卷芯弯曲。一些实施例具有至多6.4cm(2.5英寸)、5cm(2英寸)、3.8cm(1.5英寸)、或2.5cm(1英寸)的曲率半径。在一些实施例中,柔性组件可以绕至少0.635cm (1/4英寸)、1.3cm(1/2英寸)或1.9cm(3/4英寸)的曲率半径弯曲。
保护层
保护层可为阻断可见光(380至750nm)到达阻隔膜的任何层。在一些实施例中,保护层为不透明的。就本专利申请的目的而言,如果某个层引起可见光(380至750nm)的透射率降低,尤其降低380和450nm之间的透射率,从而阻断这些光到达阻隔膜,则该层是不透明的。一般来讲,如果层的添加造成多层膜中在380和450nm之间的任何波长下的最大透射率为20%透射率,则该层为不透明的。在一些实施例中,不透明层造成在380和450nm之间的任何波长下的最大透射率为2%透射率。在具体实施例中,不透明层造成在380和450nm之间的任何波长下的最大透射率为0.2%透射率。例子包括油墨层(如,得自永久性记号笔的油墨)和不透明带材。一个示例性的具体例子为具有可从日本东京的朝日玻璃公司(Asahi Glass Ltd.,Tokyo,Japan)商购获得的黑色ETFE(如,ETFE(乙烯-四氟乙烯))的背衬并且利用可从3M公司商购获得的PSA(例如,8172PCL)进行层压的不透明带材。在一些实施例中,背衬可包括与粘合剂层相对的底漆,例如可从3M公司商购获得的3M Tape Primer 94。在不透明保护层为不透明带材的情况下,带材可以在多层膜内任意取向。例如,带材可位于阻隔膜上且与电子器件相对。带材还可位于耐候性片材上,与电子器件相对或与电子器件位于同一侧。在此类实施例中,在带材与电子器材位于同一侧的情况下,不透明带材可被耐候性片材覆盖,从而为不透明带材提供附加程度的保护。
保护层可具有任何需要的长度和宽度。在一些实施例中,保护层可设置在组件周边,或形成组件的表面周围的框架。由于应力集中在边缘上,因此分层通常更有可能开始于边缘内或边缘周边。一旦分层开始,“边缘”就可朝多层制品的相对侧推进,最终导致层间的整个界面分层。停止边缘处的分层将使多层制品中的各个层保持粘合。
在一些实施例中,在表面积的至少一部分上入射到整个太阳能电池组件上的光为有限的,例如,低于5%、低于1%、或低于0.5%。光 可连续的图案或不连续的图案阻挡,如点、线、符号、字母、数字、或图形。在组件周围的周边中阻挡光也可以是有利的,即在组件表面周围形成限制光透射的框架。
在一些实施例中,保护层包括油墨层、金属箔层、和不含金属的阻隔层(例如,无机阻隔层)中的至少一个。可使用任何金属箔层。在一些实施例中,金属箔为铝箔。一种市售的示例性铝箔由All Foils公司出售。可使用将对水产生阻隔而不会产生高金属成本的任何无机层。可使用将阻挡光的任何油墨层。
图2和图3示出了根据本公开的一些示例性实施例。在图2和图3中,不透明保护层完全包围阻隔层的每个分立区段的周边。
耐候性片材
本公开的一些实施例包括耐候性片材。耐候性片材可为单层的或多层的。在一些实施例中,耐候性片材为柔性的和/或可透射可见光和红外光的,并且/或者包括有机成膜聚合物。可形成耐候性片材的一些示例性材料包括聚酯、聚碳酸酯、聚醚、聚酰亚胺、聚烯烃、含氟聚合物、以及它们的组合。
在其中电子器件为例如太阳能器件的实施例中,可为有利的是耐候性片材是耐紫外(UV)光降解的。由UV光(如,具有介于约280nm和400nm之间的波长的光)引起的光氧化降解可导致聚合物膜的颜色变化以及光学和机械性能劣化。本文中所述的耐候性片材可以为光伏器件提供例如耐久的、耐候性的面涂层。所述基底通常是耐磨且耐冲击的并可防止例如光伏器件在暴露于户外要素时的降解。
可以向所述耐候性片材添加多种稳定剂以改善其对UV光的耐受性。此类稳定剂的例子包括紫外线吸收剂(UVA)(如,红移紫外线吸收剂)、受阻胺光稳定剂(HALS)、和/或抗氧化剂中的至少一种。这些添加剂更详细地描述于下文中。在一些实施例中,短语“耐紫外光降解”意味着耐候性片材包含至少一种紫外线吸收剂或受阻胺光稳定剂。在一些实施例中,短语“耐紫外光降解”意味着耐候性片材至少反射或吸收至少300纳米至400纳米的波长范围内的至少30纳米范围 上的入射紫外光的至少50%。在一些实施例中,耐候性片材不必包含UVA或HALS。
耐候性片材的耐UV性可以例如使用加速风化研究来评估。加速风化研究通常使用类似于ASTM G-155“在使用实验室光源的加速测试装置中使非金属材料暴露的标准操作(Standard practice for exposing non-metallic materials in accelerated test devices that use laboratory light sources)”中所述那些的技术在膜上进行。所述ASTM技术被视为户外耐久性的合理预报因子,其正确地对材料性能进行分级。一种用于检测物理特性变化的机制是使用ASTM G155中所述的风化循环以及在反射模式下操作的D65光源。在所述测试下,并且当UV保护层被施加到制品时,在开始明显开裂、剥离、分层或浑浊前,在使用CIE L*a*b*空间获得的b*值增加不超过5、或不超过4、或不超过3、或不超过2之前,制品应当能经受340nm下至少18,700kJ/m2的暴露。
在一些实施例中,本文所公开的耐候性片材包含含氟聚合物。含氟聚合物通常耐UV降解,甚至在不存在稳定剂如UVA、HALS和抗氧化剂的情况下也耐UV降解。一些示例性的含氟聚合物包括乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、乙烯-三氟氯乙烯共聚物(ECTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟乙烯基醚共聚物(PFA,MFA)、四氟乙烯-六氟丙烯-偏二氟乙烯共聚物(THV)、聚偏二氟乙烯均聚和共聚物(PVDF)、它们的共混物、以及这些和其它含氟聚合物的共混物。含氟聚合物通常包括以下物质的均聚物或共聚物:TFE、CTFE、VDF、HFP或其它完全氟化的、部分氟化的、或氢化的单体例如乙烯基醚和α-烯烃,或其它含卤素的单体。
含氟聚合物膜的CTE通常与由烃聚合物制成的膜高度相关。例如,含氟聚合物膜的CTE可以为至少75、80、90、100、110、120或130ppm/K。例如,ETFE的CTE可以在90至140ppm/K的范围内。
在其中基底包含至少一种含氟聚合物的实施例中,基底和/或膜还可包含非氟化材料。例如,可以使用聚偏二氟乙烯与聚甲基丙烯酸甲酯的共混物。一些示例性的柔性的、可见光和红外光可透射的基底包括多层膜基底。多层膜基底可以在不同的层中具有不同的含氟聚合物 或者可以包含至少一个含氟聚合物层和至少一个非氟化聚合物层。多层膜可以包括若干层(例如至少2或3层)或者可以包含至少100层(例如在总共100至2000层的范围内或更多)。不同的多层膜基底中的不同聚合物可被选择为例如反射300至400nm波长范围内的UV光的显著部分(例如,至少30%、40%或50%),如在例如美国专利第5,540,978号(Schrenk)中所述。此类共混物和多层膜基底可用于提供与上述氟聚合物相比具有较低CTE的耐UV性基底。
可用的包含含氟聚合物的耐候性片材可以商品名“TEFZEL ETFE”和“TEDLAR”从例如特拉华州威明顿的杜邦公司(E.I.duPont De Nemours and Co.,Wilmington,DE)商购获得,以及由树脂制备的膜可以商品名“DYNEON ETFE”、“DYNEON THV”、“DYNEON FEP”和“DYNEON PVDF”从明尼苏达州奥克代尔的丹尼昂公司(Dyneon LLC,Oakdale,MN),以商品名“NORTON ETFE”从新泽西州韦恩的圣戈班高功能塑料有限公司(St.Gobain Performance Plastics,Wayne,NJ),以商品名“CYTOPS”从朝日玻璃公司(Asahi Glass Ltd.),以及以商品名“DENKA DX FILM”从日本东京的电气化学工业有限公司(Denka Kagaku Kogyo KK,Tokyo,Japan)购得。
据报告,不包括含氟聚合物的一些示例性耐候性片材能在不存在UVA、HALS和抗氧化剂的情况下耐UV光降解。例如,据报告,某些间苯二酚间苯二甲酸酯/对苯二酸酯共多芳基化合物,例如美国专利3,444,129;3,460,961;3,492,261;和3,503,779中所述的那些具有耐候性。包括含有衍生自1,3-二羟基苯有机二羧酸的结构单元的层的某些耐候性多层制品报告于国际专利申请WO 2000/061664中,并且包含间苯二酚芳基聚酯链成员的某些聚合物报告于美国专利6,306,507中。将包含衍生自至少一种1,3-二羟基苯和至少一种芳族二羧酸的结构单元的嵌段共聚酯碳酸酯形成为层并与包含碳酸酯结构单元的另一聚合物一起层化报告于美国专利申请2004/0253428中。包含聚碳酸酯的耐候性片材例如与聚酯相比可具有相对较高的CTE。包含聚碳酸酯的耐候性片材的CTE可为例如约70ppm/K。
对于上述耐候性片材的实施例中的任何一个,耐候性片材(例如,含氟聚合物)的主表面可经过处理以提高其对压敏粘合剂的粘附力。可用的表面处理包括在存在合适反应性或非反应性气氛的情况下进行的放电(如等离子体、辉光放电、电晕放电、电介质阻挡放电或大气压放电);化学预处理(如使用碱溶液和/或液氨);火焰预处理;或电子束处理。也可以在耐候性片材主表面与PSA之间形成单独的粘附促进层。在一些实施例中,耐候性片材可为已经用PSA涂布并且随后用电子束照射以便在基底与压敏粘合剂之间形成化学键的含氟聚合物;(参见如美国专利6,878,400(Yamanaka等人))。一些经过表面处理的可用耐候性片材可例如以商品名“NORTON ETFE”从圣戈班高功能塑料有限公司(St.Gobain Performance Plastics)商购获得。
在一些实施例中,耐候性片材的厚度为约0.01mm至约1mm,在一些实施例中,为约0.05mm至约0.25mm或0.05mm至0.15mm。
粘合剂
可使用已知的粘合剂。在一些实施例中,压敏粘合剂(“PSA”)位于耐候性片材和阻隔膜之间。本领域中的一般技术人员熟知PSA具有包括以下的性能:(1)有力且持久的粘着力;(2)用不超过指压的压力即可粘附;(3)具有足够固定在粘合体上的能力;以及(4)足够的内聚强度,以便干净地从粘合体上可除去。已发现在功能上跟PSA一样优秀的材料为被设计和配制成表现出必备的粘弹性的聚合物,该聚合物获得所需的粘着性、剥离粘合力以及剪切保持力的平衡。一种示例性的市售粘合剂为由3M公司出售的8172PCL。
可用于鉴别压敏粘合剂的一种方法为达尔奎斯特准则(Dahlquist criterion)。该准则将压敏粘合剂定义为具有大于1×10-6厘米2/达因的1秒蠕变柔量的粘合剂,如“压敏粘合剂技术手册”(“Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology”),Donatas Satas编辑,第2版,第172页,Van Nostrand Reinhold出版,纽约州纽约市(Van Nostrand Reinhold,New York,NY),1989年中所述,该文献以引用方式并入本文。作为另一选择,由于模量大致为蠕变柔量的倒数,所以压敏粘合剂可定义为储能模量小于约1×106达因/厘米2的粘合剂。
在一些实施例中,PSA不流动并且具有足够的阻隔特性以提供氧和水分透过粘合剂粘结线的慢或最低限度的渗透。另外,在一些实施例中,PSA通常可透射可见光和红外光,以使其不干扰例如光伏电池对可见光的吸收。沿法向轴测得,PSA对光谱的可见部分内的平均透射率为至少约75%(在一些实施例中,为至少约80、85、90、92、95、97或98%)。在一些实施例中,PSA对400nm至1400nm范围内的平均透射率为至少约75%(在一些实施例中为至少约80、85、90、92、95、97或98%)。示例性的PSA包括丙烯酸酯、有机硅、聚异丁烯、脲以及它们的组合。一些可用的市售PSA包括UV可固化PSA,例如可以商品名“ARclear 90453”和“ARclear 90537”从宾夕法尼亚州格伦罗克的粘合剂研究公司(Adhesive Research,Inc.,Glen Rock,PA)购得的那些,和丙烯酸系光学透明PSA,其可例如以商品名“OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE 8171”、“OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE 8172CL”和“OPTICALLY CLEAR LAMINATING ADHESIVE 8172PCL”从明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)购得。
在一些实施例中,PSA具有至多50,000psi(3.4×108Pa)的模量(拉伸模量)。拉伸模量可以通过例如张力测试仪器来测量,例如可以商品名“INSTRON 5900”从马萨诸塞州诺伍德郡的英斯特朗公司(Instron,Norwood,MA)购得的测试系统。在一些实施例中,PSA的拉伸模量为至多40,000、30,000、20,000或10,000psi(2.8×108Pa、2.1×108Pa、1.4×108Pa或6.9×108Pa)。
在一些实施例中,PSA为丙烯酸或丙烯酸酯PSA。如本文所用,术语“丙烯酸”或“丙烯酸酯”包括具有至少一个丙烯酸或甲基丙烯酸基团的化合物。可用丙烯酸系PSA可以通过例如合并至少两种不同的单体(第一单体和第二单体)来制造。示例性合适的第一单体包括丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸仲丁酯以及丙烯酸异壬酯。示例性合适的第二单体包括(甲基)丙烯酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸)、(甲基)丙烯酰胺 (如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺和N-乙基-N-二羟乙基丙烯酰胺)、(甲基)丙烯酸酯(如丙烯酸2-羟乙酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸异冰片酯)、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、α-烯烃、乙烯醚、烯丙醚、苯乙烯单体或马来酸酯。
丙烯酸系PSA还可以通过在配方中包括交联剂来制备。示例性的交联剂包括可共聚多官能烯键式不饱和单体(如1,6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四丙烯酸季戊四醇酯以及1,2-乙二醇二丙烯酸酯);烯键式不饱和化合物,其在激发状态下能够夺氢(如丙烯酸酯化二苯甲酮,例如美国专利4,737,559(Kellen等)中所述之类;可以从宾夕法尼亚州埃克东市沙多玛公司购得的对丙烯酰氧基二苯甲酮;美国专利5,073,611(Rehmer等)中所述的单体,包括对-N-(甲基丙烯酰基-4-氧杂五亚甲基)-氨基甲酰氧基二苯甲酮、N-(苯甲酰基对亚苯基)-N’-(甲基丙烯酰氧基亚甲基)碳二亚胺以及对丙烯酰氧基二苯甲酮;基本上不含烯属不饱和基团并且能够与例如上述第二单体中的羧酸基团反应的非离子交联剂(如1,4-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)苯;4,4-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯甲烷;1,8-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)辛烷;1,4-甲苯二异氰酸酯;1,6-六亚甲基二异氰酸酯、N,N’-双-1,2-亚丙基间苯二甲酰胺、二环氧化物、二酸酐、双(酰胺)和双(酰亚胺));以及基本上不含烯属不饱和基团、不能与第一单体和第二单体共聚并且在激发状态下能够夺氢的非离子交联剂(如2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基)苯基)均三嗪;2,4-双(三氯甲基)-6-(3,4-二甲氧基)苯基)均三嗪;2,4-双(三氯甲基)-6-(3,4,5-三甲氧基)苯基)均三嗪;2,4-双(三氯甲基)-6-(2,4-二甲氧基)苯基)均三嗪;2,4-双(三氯甲基)-6-(3-甲氧基)苯基)均三嗪,如美国专利4,330,590(Vesley)中所述;2,4-双(三氯甲基)-6-萘基均三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基)萘基均三嗪,如美国专利4,329,384(Vesley)中所述)。
通常,第一单体以基于100份共聚物的总重量计80-100重量份(pbw)的量使用,并且第二单体以基于100份共聚物的总重量计0- 20pbw的量使用。交联剂可以基于单体的总重量计0.005至2重量%,例如约0.01至约0.5重量%或约0.05至0.15重量%的量使用。
可用于实施本公开的丙烯酸或丙烯酸酯PSA可例如通过无溶剂批量自由基聚合工艺(如,使用热、电子束辐射或紫外线辐射)来制备。通常通过聚合引发剂(如光引发剂或热引发剂)来促进此类聚合。示例性的光引发剂包括诸如安息香甲基醚和安息香异丙基醚之类的安息香醚、诸如茴香偶姻甲基醚之类的取代的安息香醚、诸如2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮之类的取代的苯乙酮、和诸如2-甲基-2-羟基苯丙酮之类的取代的α-酮。市售光引发剂的例子包括IRGACURE 651和DAROCUR 1173,均购自纽约州霍索恩市汽巴-盖基公司(Ciba-Geigy Corp.,Hawthorne,NY.);以及得自新泽西州帕西波尼的巴斯夫公司(BASF,Parsippany,NJ)的LUCERIN TPO。合适的热引发剂的例子包括但不限于过氧化物,例如过氧化二苯甲酸、过氧化二月桂酸、甲基乙基酮过氧化物、异丙基苯氢过氧化物、过氧基二碳酸二环己酯以及2,2-偶氮双(异丁腈)和过苯甲酸叔丁酯。市售热引发剂的例子包括可得自宾夕法尼亚州匹兹堡阿克洛斯有机物公司(ACROS Organics,Pittsburgh,PA)的VAZO 64和可得自宾夕法尼亚州费城的美国埃尔夫阿托公司(Elf Atochem North America,Philadelphia,PA)的LUCIDOL 70。聚合引发剂是以可有效促进单体聚合的量使用(如基于100份总单体含量计,0.1份至约5.0份或0.2份到约1.0重量份)。
如果使用光交联剂,那么所涂布的粘合剂可以暴露于波长为约250nm至约400nm的紫外线辐射。交联粘合剂所需的这个波长范围内的辐射能为约100毫焦/厘米2至约1,500毫焦/厘米2,或更具体地,约200毫焦/厘米2至约800毫焦/厘米2
可用的无溶剂聚合方法在美国专利4,379,201(Heilmann等人)中有所公开。起初,可以用一部分光引发剂通过在惰性环境中将第一单体和第二单体的混合物暴露于UV辐射持续足以形成可涂布基础浆料的时间并且随后加入交联剂和其余光引发剂来使所述混合物聚合。然后可将包含交联剂的这种最终浆料(例如,在23℃下可具有约100厘泊至约6000厘泊的布鲁克费尔德粘度,如用4号LTV转子以60转/分 钟所测量的)涂布到耐候性片材上。在将浆料涂布到耐候性片材上后,可在惰性环境(如氮气、二氧化碳、氦气和氩气,不包括氧气)中再进行聚合和交联。可以通过用聚合物膜(例如对UV辐射或电子束透明的经过有机硅处理的PET膜)覆盖一层光敏性浆料并且在空气中照射穿过所述膜来获得足够惰性的气氛。
在一些实施例中,可用于实施本发明的PSA包含聚异丁烯。聚异丁烯可以在主链或侧链中具有聚异丁烯骨架。可用的聚异丁烯可通过例如在路易斯酸催化剂(例如氯化铝或三氟化硼)的存在下单独地或与正丁烯、异戊二烯或丁二烯组合地聚合异丁烯来制备。
可用的聚异丁烯材料可以从若干制造商处购得。均聚物可以商购获得,例如,以商品名“OPPANOL”和“GLISSOPAL”(如OPPANOL B15、B30、B50、B100、B150和B200以及GLISSOPAL 1000、1300和2300)得自巴斯夫公司(弗洛汉姆公园,新泽西州)(BASF Corp.(Florham Park,NJ));以“SDG”、“JHY”和“EFROLEN”得自俄罗斯圣彼得堡(St.Petersburg,Russia)的联合化工产品公司(United Chemical Products,UCP)。聚异丁烯共聚物可通过在存在少量(如,至多30、25、20、15、10或5重量%)另一单体(如,例如苯乙烯、异戊二烯、丁烯或丁二烯)的情况下使异丁烯聚合来制备。示例性合适的异丁烯/异戊二烯共聚物可以商品名“EXXON BUTYL”(如,EXXON BUTYL 065、068和268)从德克萨斯州欧文市的美孚公司(Exxon Mobil Corp.,Irving,TX);以“BK-1675N”从UCP以及以“LANXESS”(如LANXESS BUTYL 301、LANXESS BUTYL 101-3和LANXESS BUTYL 402)从加拿大安大略省萨尼亚市购得(Sarnia,Ontario,Canada)。示例性合适的异丁烯/苯乙烯嵌段共聚物可以商品名“SIBSTAR”从日本大阪的钟渊公司(Kaneka(Osaka,Japan))购得。其他示例性合适的聚异丁烯树脂可例如以商品名“VISTANEX”从埃克森化工公司(Exxon Chemical Co.)、以商品名“HYCAR”从北卡罗来纳州夏洛特市古德里奇公司(Goodrich Corp.,Charlotte,NC)和以商品名“JSR BUTYL”从日本关东的日本丁基有限公司(Japan Butyl Co.,Ltd.,Kanto,Japan)购得。
可用于实施本发明的聚异丁烯可以具有广泛的分子量和广泛的粘度。可以商购得到许多不同分子量和粘度的聚异丁烯。
在包含聚异丁烯的PSA的一些实施例中,PSA还包含氢化烃增粘剂(在一些实施例中,聚(环烯烃))。这些实施例中的一些包含约5重量%至90重量%的氢化烃增粘剂。在一些实施例中,将聚(环烯烃)与基于PSA组合物的总重量计约10重量%至95重量%的聚异丁烯进行共混。可用的聚异丁烯PSA包括包含氢化聚(环烯烃)和聚异丁烯树脂的粘合剂组合物,例如国际专利申请公布WO 2007/087281(Fujita等人)中所公开的那些。
“氢化”烃增粘剂组分可包括部分氢化的树脂(例如具有任何氢化比率)、完全氢化的树脂、或它们的组合。在一些实施例中,氢化烃增粘剂是完全氢化的,其可降低PSA的湿气渗透性并改善与聚异丁烯树脂的相容性。所述氢化烃增粘剂通常为氢化环脂族树脂、氢化芳族树脂、或它们的组合。例如,一些增粘树脂为通过使热分解石脑油所制备的C9馏分共聚合而获得的氢化C9型石油树脂、通过使热分解石脑油所制备的C5馏分共聚合而获得的氢化C5型石油树脂、或通过使热分解石脑油所制备的C5馏分和C9馏分的组合聚合而获得的氢化C5/C9型石油树脂。C9馏分可包含(例如)茚、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯或它们的组合。C5馏分可包含例如戊烷、异戊二烯、胡椒碱、1,3-戊二烯或它们的组合。在一些实施例中,氢化烃增粘剂为氢化聚(环烯烃)聚合物。在一些实施例中,氢化聚(环烯烃)为氢化聚(二环戊二烯),其可向PSA提供好处(例如低的湿气渗透性和透明性)。增粘树脂通常为无定形的并具有不大于5000克/摩尔的重均分子量。
一些合适的氢化烃增粘剂可以商品名“ARKON”(例如,ARKON P或ARKON M)从日本大阪的荒川化学工业有限公司(Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.(Osaka,Japan));以“ESCOREZ”从埃克森化工公司(Exxon Chemical.);以“REGALREZ”(如REGALREZ1085、1094、1126、1139、3102和6108)从田纳西州金斯波特的伊士曼公司(Eastman(Kingsport,TN));以“WINGTACK”(例如 WINGTACK 95和RWT-7850)树脂从宾夕法尼亚州埃克东的克雷威利公司(Cray Valley(Exton,PA));以“PICCOTAC”(如PICCOTAC6095-E、8090-E、8095、8595、9095和9105)从伊士曼公司(Eastman);以“CLEARON”以等级P、M和K从日本广岛的安原化工公司(Yasuhara Chemical,Hiroshima,Japan);以“FORAL AX”和“FORAL 105”从特拉华州威尔明顿郡的赫尔克里公司(Hercules Inc.,Wilmington,DE);以“PENCEL A”、“ESTERGUM H”、“SUPER ESTER A”和“PINECRYSTAL”从荒川化学工业有限公司(Arakawa Chemical Industries Co.,Ltd.,Osaka,Japan);以“EASTOTAC H”从伊士曼公司;以及以“IMARV”从日本东京的出光石油化学公司(Idemitsu Petrochemical Co.,Tokyo,Japan)购得。
任选地,可用于实施本公开的PSA(包括任何上述PSA实施例)包含UV吸收剂(UVA)、受阻胺光稳定剂、或抗氧化剂中的至少一种。可用的UVA的例子包括上文结合多层膜基底所描述的那些(如,可以商品名“TINUVIN 328”、“TINUVIN 326”、“TINUVIN 783”、“TINUVIN 770”、“TINUVIN 479”、“TINUVIN 928”、和“TINUVIN1577”从汽巴特殊化学品公司(Ciba Specialty Chemicals Corporation)购得的那些)。当使用时,UVA可以占压敏粘合剂组合物的总重量的约0.01至3重量%的量存在。可用的抗氧化剂的例子包括基于受阻酚的化合物和基于磷酸酯的化合物以及上面结合多层膜基底所描述的那些(如可以商品名“IRGANOX 1010”、“IRGANOX 1076”和“IRGAFOS126”从汽巴精化公司购得的那些以及丁基化羟基甲苯(BHT))。当使用时,抗氧化剂可以占压敏粘合剂组合物的总重量的约0.01至2重量%的量存在。可用的稳定剂的例子包括基于酚的稳定剂、基于受阻胺的稳定剂(例如包括上面结合多层膜基底所描述的那些以及可以商品名“CHIMASSORB”如“CHIMASSORB 2020”从巴斯夫公司购得的那些)、基于咪唑的稳定剂、基于二硫代氨基甲酸酯的稳定剂、基于磷的稳定剂和基于硫酯的稳定剂。当使用时,这类化合物可以占压敏粘合剂组合物的总重量的约0.01至3重量%的量存在。
在一些实施例中,本文所公开的PSA层的厚度为至少0.005mm(在一些实施例中,为至少0.01、0.02、0.03、0.04或0.05mm)。在一些实施例中,PSA层具有至多约0.2mm的厚度(在一些实施例中,至多0.15、0.1或0.075mm)。例如,PSA层的厚度可以在0.005mm至0.2mm、0.005mm至0.1mm、或0.01mm至0.1mm的范围内。
一旦PSA层已施加到耐候性片材,在施加到本文所公开的阻隔膜上之前,可以用隔离衬片暂时保护暴露的主表面。可用的隔离衬片的例子包括经过(例如)有机硅涂布的牛皮纸;聚丙烯膜;含氟聚合物膜,例如可以商品名“TEFLON”从杜邦公司购得的那些;以及经过(例如)有机硅或氟碳化合物涂布的聚酯和其它聚合物膜。
可以向所述PSA层添加多种稳定剂以改善其对UV光的耐受性。此类稳定剂的例子包括紫外吸收剂(UVA)(例如红移紫外吸收剂)、受阻胺光稳定剂(HALS)或抗氧化剂中的至少一种。
不希望受理论界定,据信根据本公开的阻隔组件中的PSA层用于保护阻隔组件免受由高CTE耐候性片材(如含氟聚合物)所导致的热应力损坏。此外,即使在第一片材和耐候性片材之间的CTE失配相对较低(如小于40ppm/K)的实施例中,PSA层也充当用于将耐候性片材附接到沉积在第一聚合物膜基底(如具有至多50ppm/K的CTE)上的阻隔膜上的便利装置。当PSA层包含UVA、HALS或抗氧化剂中的至少一种时,其可以进一步保护阻隔膜免受UV光降解。
基底
本公开的一些实施例包括基底(参见例如图3)。一般来讲,基底为聚合物膜。在本公开的上下文中,术语“聚合物的”应理解为包括有机均聚物和共聚物以及可以通过例如共挤出法或通过反应(包括酯交换反应)在可混溶共混物中形成的聚合物或共聚物。术语“聚合物”和“共聚物”包括无规共聚物和嵌段共聚物两者。
例如,可以选择基底,使它的CTE大约与电子器件(如柔性光伏器件)的CTE相同(如在约10ppm/K内)或低于电子器件的CTE。换句话讲,可以选择基底以使基底和电子器件之间的CTE失配最小化。在一些实施例中,基底的CTE为待封装电子器件的20、15、10 或5ppm/K以内。在一些实施例中,可能有利的是选择具有低CTE的基底。例如,在一些实施例中,基底具有至多50(在一些实施例中,至多45、40、35或30)ppm/K的CTE。在一些实施例中,基底的CTE在0.1至50、0.1至45、0.1至40、0.1至35、或0.1至30ppm/K的范围内。在选择基底时,基底和耐候性片材(下文所述)的CTE之间的差值在一些实施例中可为至少40、50、60、70、80、90、100或110ppm/K。基底和耐候性片材的CTE之间的差值在一些实施例中可为至多150、140或130ppm/K。例如,基底和耐候性片材之间CTE失配的范围可为例如40至150ppm/K、50至140ppm/K、或80至130ppm/K。可通过热力学分析确定CTE。并且许多基底的CTE可以在产品数据单或手册中获得。
在一些实施例中,基底具有至多5×109Pa的模量(拉伸模量)。拉伸模量可以通过例如张力测试仪器来测量,例如可以从马萨诸塞州诺伍德郡英斯特朗公司(Instron,Norwood,MA)以商品名“INSTRON 5900”购得的测试系统。在一些实施例中,基底的拉伸模量为至多4.5×109Pa、4×109Pa、3.5×109Pa、或3×109Pa。
在一些实施例中,当支承体不受约束时,对基底进行热稳定(如使用热定形、在张力下退火或其它技术)以便使回缩最小化至至少热稳定温度。适用于基底的示例性材料包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚醚醚酮(PEEK)、聚芳醚酮(PAEK)、聚芳酯(PAR)、聚醚酰亚胺(PEI)、聚芳基砜(PAS)、聚醚砜(PES)、聚酰胺酰亚胺(PAI)和聚酰亚胺,其中的任一者都任选地经过热稳定。据报告,这些材料的CTE在<1至约42ppm/K的范围内。示例性的基底可从多种渠道商购获得。聚酰亚胺可以例如以商品名“KAPTON”(例如“KAPTON E”或“KAPTON H”)从特拉华州威尔明顿郡的杜邦公司(E.I.Dupont de Nemours&Co.,Wilmington,DE)购得;以商品名“APICAL AV”从钟渊化学工业公司(Kanegafugi Chemical Industry Company)购得;以商品名“UPILEX”从UBE工业有限公司(UBE Industries,Ltd.)购得。聚醚砜可以例如从住友公司(Sumitomo)购得。聚醚酰亚胺可以例如以商品名“ULTEM”从通用电 器公司(General Electric Company)购得。聚酯,诸如PET,可以例如从弗吉尼亚州霍普韦尔郡的杜邦-帝人薄膜公司(DuPont Teijin Films)购得。
在一些实施例中,基底具有约0.01mm至约1mm的厚度,在一些实施例中,具有约0.1mm至约0.5mm或0.1mm至0.25mm的厚度。取决于应用,也可以使用在这些范围外的厚度。在一些实施例中,基底具有至少0.01、0.05、0.06、0.07、0.08、0.09、0.1、0.11、0.12或0.13mm的厚度。
其他任选组件
可任选地,根据本发明的组件可以含干燥剂。在一些实施例中,根据本发明的组件基本不含干燥剂。“基本不含干燥剂”是指可能存在干燥剂但其量不足以有效地干燥光伏组件。基本不含干燥剂的组件包括其中未向组件中掺入干燥剂的那些。
可任选地,可以向本文所公开的组件加入各种功能层或涂层以改变或改善其物理或化学性质。示例性可用的层或涂层包括可见光和红外光透射性导电层或电极(如,铟锡氧化物的层或电极);防静电涂层或膜;阻燃剂层;耐磨材料或硬涂层材料层;光学涂层;防雾材料;防反射涂层;防污涂层;偏振涂层;防垢材料;棱柱膜;附加的粘合剂(如,压敏粘合剂或热熔粘合剂);用以促进与相邻层的粘附的底漆;附加的UV保护层;以及当阻隔组件以粘合剂卷形式使用时用于低附着力背胶材料。这些组分可以例如掺入到阻隔膜中或者可以施加到聚合物膜基底的表面。
可以引入到本文所公开的组件中的其他任选的特征包括图形和隔离物结构。例如,本文所公开的组件可以用油墨或其他印刷标记(例如用来显示产品标识、方向或定向信息、广告或商标信息、装饰或其他信息的那些)处理。油墨或印刷标记可以用本领域已知的技术(例如丝网印刷、喷墨印刷、热转移印刷、凸版印刷、胶版印刷、柔性版印刷、点刻印刷和激光印刷)提供。例如在粘合剂中可包括隔离物结构来保持特定的粘结线厚度。
根据本发明的组件可以使用多种技术便利地组装。例如,压敏粘合剂层可以为隔离衬片上或两个隔离衬片之间的转移PSA。移除隔离衬片后,转移粘合剂可用于将耐候性片材层压到沉积在耐候性片材上的阻隔膜上。又如,可以在将第一聚合物膜基底与耐候性片材层压在一起之前,将PSA涂布到耐候性片材上和/或涂布到沉积在第一聚合物膜基底上的阻隔膜上。在另一个例子中,例如,可以在耐候性片材与沉积在第一聚合物膜基底上的阻隔膜之间涂布无溶剂粘合剂配方。随后,可以如上文所述通过加热或辐射来固化制剂,以便获得根据本发明的组件。
本公开的一些实施例涉及上述多层膜的卷。
本公开的膜和膜卷可用作柔性太阳能组件中的阻隔膜。此类组件包括与大体如本文所述的阻隔膜100组件的一个实施例相邻的电子器件。可用于根据本公开的组件中的电子器件包括例如光伏电池。示例性的光伏电池包括已用多种材料开发出的那些,所述材料各自具有将太阳能转变为电的独特吸收光谱。用于制造光伏电池的材料的例子及其太阳光吸收带边缘波长包括:结晶硅单结(约400nm至约1150nm)、非晶硅单结(约300nm至约720nm)、带状硅(约350nm至约1150nm)、CIS(硒化铜铟)(约400nm至约1300nm)、CIGS(二硒化铜铟镓)(约350nm至约1100nm)、CdTe(约400nm至约895nm)、GaAs多结(约350nm至约1750nm)。这些半导体材料的较短波长左吸收带边缘通常介于300nm和400nm之间。在具体的实施例中,电子器件为CIGS电池。在一些实施例中,施加有所述组件的太阳能器件(例如光伏电池)包含柔性膜基底,从而得到柔性光伏器件。
在一些实施例中,太阳能组件包含密封剂。在一些实施例中,可将密封剂施加在光伏电池和相关电路之上及周围。一些示例性的密封剂包括乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、聚烯烃、热塑性聚氨酯、透明聚氯乙烯、以及离聚物。在一些实施例中,电子器件包括封边以便在边缘处将其密封。例如,在光伏电池及相关电路的各侧面之上及周围施加封边材料。在一些例子中,
在一些实施例中,太阳能组件包括背板。示例性的背板为聚合物膜,并且在多个实施例中为多层聚合物膜。背板膜的一个市售例子为可从明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,Saint Paul,Minnesota)商购获得的3MTM ScotchshieldTM膜。背板可连接至建筑材料,例如屋顶材料膜(例如,在建筑一体化光伏(BIPV)中)。
通过以下非限制性实例进一步说明本发明的实施例和优点,但这些实例中所述的具体材料及其用量以及其他条件和细节不应被视为过度限制本公开。
实例
材料
UBF 9L:“3MTM Ultra Barrier Solar Film 9L”,可从3M公司商购获得
UBF 5S:“3MTM Ultra Barrier Solar Film 5S”,可得自3M公司
8172PCL:“3M OPTICALLY CLEAR ADHESIVE 8172PCL”,可从明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)商购获得。
ETFE:经过表面处理(C-处理)的乙烯-四氟乙烯膜,可以商品名“ETFE”从新泽西州韦恩市圣戈班高功能塑料公司(St.Gobain Performance Plastics,Wayne,NJ)商购获得。
不透明ETFE:经过表面处理(DCS)的黑色乙烯-四氟乙烯膜“Film25GB 1150DCS 2010”,可以商品名“ETFE”从日本东京的朝日玻璃公司(Asahi Glass Ltd.,Tokyo,Japan)商购获得。
底漆94:“3MTM Tape Primer 94”,可从明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)商购获得。
比较例1
将“UBF 9L”阻隔膜层合体的样品切割成1.3cm(0.5英寸)×13cm(5英寸)的条,该阻隔膜层合体可从明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)商购获得。从“UBF 9L”中移除大约1.3cm(0.5英寸)的耐候性顶片,得到用于剥离测试的拉袢(tab)。使用“IMASS SLIP PEELSP-2000”测试仪进行180度剥离测试,该测试仪 可从马萨诸塞州阿克德的IMASS公司(IMASS,Inc.,Accord,MA)商购获得。遵循ASTM D3330方法A,但进行如下修改。通过38mm(1.5英寸)宽“3M可移除可重新定位的透明胶带655”(3M Removable Repositionable Tape 655Clear)双面胶,使用手压的方式使耐候性片材拉袢侧朝上,将1.3cm(0.5英寸)×13cm(5英寸)带粘附到IMASS测试平台上,该双面胶可得自明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)。将1.3cm(0.5英寸)耐候性片材拉袢放置在剥离测试仪中,使得剥离角度为180度。以180度的角度、31cm(12英寸)/分钟的速率测量剥离粘合力,并使用0.1秒延迟在平均20秒内收集粘附力值。将20秒剥离平均值以磅/英寸为单位报告。对总共4个样品取平均值并报告在表1中。
将另一个“UBF 9L”阻隔膜层合体的样品切割成7.6cm(3英寸)×13cm(5英寸)的片。
比较例1的剥离粘合力测试
将比较样品1放置在具有根据ASTM G155操作的日光滤光镜的氙弧灯耐候设备中。将样品暴露于标称1187MJ/m2的290nm至800nm范围内的总辐射剂量。光暴露之后,然后将样品切割成1.3cm(1/2英寸)×13cm(5英寸)的条,并用与光暴露之前相同的方式测量剥离粘合力。注意确保通过样品架使用于剥离粘合力测试的样品不被遮挡耐候设备的光。对总共4个样品取平均值并报告在表1中。
实例1
将“UBF 9L”阻隔膜层合体的样品切割成7.6cm(3英寸)×13cm(5英寸)的片。将一片可从明尼苏达州圣保罗的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)商购获得的“3M PAINT REPLACEMENT TAPE(APPLIQUE)5004”粘附到“UBF 9L”层合体的耐候性顶片。移除贴花膜上的保护衬片,从而暴露压敏粘合剂并通过手压方式将其粘附到“UBF 9L”。此制品旨在模拟“UBF 9L”的阻光边缘。然后将此样品切割成1.3cm(0.5英寸)×13cm(5英寸)的条,并用与比较例1相同的方式测量剥离粘合力。测量了总共4个样品,将组合的4个样品的平均值报告在表1中。
光暴露和剥离测试结果
将实例1的样品放置在具有根据ASTM G155操作的日光滤光镜的氙弧灯耐候性设备中。将样品暴露于标称1187MJ/m2的290nm至800nm范围内的总辐射剂量。光暴露之后,将样品切割成1.3cm(0.5英寸)×13cm(5英寸)的条,并用与光暴露之前相同的方式测量剥离粘合力。测量了总共4个样品,将4个样品的平均值报告在表1中。
表1:光暴露之前和之后的剥离强度

实例2
使用从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)购得的“UBF 5S”阻隔膜片材(3英寸×5英寸)(包括PET基底和阻隔层叠件,所述阻隔层叠件包括丙烯酸系聚合物层和氧化物层)制备包括不透明保护层和耐候性顶片的多层膜层合体。将“UBF 5S”阻隔膜层合体的阻隔涂布侧用黑色“SHARPIE”牌永久性记号笔(可从伊利诺州奥克布鲁克的桑福德公司(Sanford Corp.,Oakbrook,IL.)商购获得)着色,使得整个“UBF 5S”阻隔膜层合体基本上不透明(如本文所定义的)。将已移除一个衬片的一块丙烯酸系压敏粘合剂(可从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)以商品名“光学透明粘合剂8172PCL(Optically Clear Adhesive 8172PCL)”商购获得)手工层合至“SHARPIE”牌油墨层。随后移除粘合剂隔离衬片并层合至可从法国库尔布瓦的圣戈班集团(St.Gobain,Courbevoie,France)商购获得的50微米(2密耳)乙烯四氟乙烯(ETFE)膜的34cm(13.5英寸)切割卷的C-处理侧。所得的多层膜层合体包括基本上不透明的 油墨层,并且被制备为使得剥离粘合力样品可以被切割和剥离。所得的组件意在模拟阻隔组件的边缘。
比较例2
以相同方式重复实例2,不同的是未施加“SHARPIE”牌油墨。
光暴露和剥离测试结果
将实例2和比较例2的最终多层组件暴露在根据ASTM G155操作的具有日光滤光镜的氙弧灯耐候性设备中。将样品暴露于标称1187MJ/m2的290nm至800nm范围内的总辐射剂量。光暴露之后,将组件切割成1.3cm(0.5英寸)×13cm(5英寸)的条。“UBF 5S”阻隔膜层合体中移除大约1.3cm(0.5英寸)ETFE,得到用于剥离测试的拉袢。使用“IMASS SLIP PEELSP-2000”测试仪进行180度剥离测试,该测试仪可从马萨诸塞州阿克德的IMASS公司(IMASS,Inc.,Accord,MA)商购获得。遵循ASTM D3330方法A,但进行如下修改。通过(可从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)购得的38.1mm(1.5英寸)宽“3M Removable Repositionable Tape 655Clear”)双面胶,使用手压的方式且使ETFE拉袢侧面朝上,将1.3cm(0.5英寸)×13cm(5英寸)的条粘附到IMASS测试平台。将1.3cm(0.5英寸)ETFE拉袢放置在剥离测试仪中,使得剥离角度为180度。以180度的角度、31cm(12英寸)/分钟的速率测量剥离粘合力,并使用0.1秒延迟在平均20秒内收集粘附力值。总共测量4个样品,并报告4个样品的平均值。
表2:光暴露之前和之后的剥离强度

上面的例子证明了阻光层的有益效果。下面的例子3描述了一个示例性方法,所述方法用于以连续方式结合阻光层,使得最终组件包括与阻隔层叠件相邻且与电子器件相对的不透明保护层、与阻隔层叠件相邻且与基底相对的耐候性片材,其中多层膜为透明的和柔性的,并且阻隔层叠件和基底与环境隔离。
实例3(连续的边缘受保护的阻隔组件)
将可从日本东京的朝日玻璃公司(Asahi Glass,LTD.Tokoyo,Japan)商购获得的黑色ETFE(25um厚×330mm宽×大约100m长)DCS底漆膜的先前切割卷层合至可从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)商购获得的3M OPTICALLY CLEAR ADHESIVE 8172PCL压敏粘合剂卷(310mm宽×大约100m长)。然后在黑色ETFE的相对侧利用可从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)商购获得的3MTM Tape Primer 94以3M推荐涂布重量来涂布此卷。然后将所得的带材卷切割成适当的宽度,例如,20mm和70mm。
将可得自3M公司的3MTMUltra Barrier Solar Film 5S卷(325mm宽×大约100m长)层合至可从明尼苏达州圣保罗市的3M公司(3M Company,St.Paul,MN)商购获得的3M OPTICALLY CLEAR ADHESIVE 8172PCL压敏粘合剂卷(310mm宽×大约100m长)。将所得的层合体切割成305mm的最终切割宽度。第二,从8172PCL粘合剂移除保护衬片,然后移除8172PCL和UBF 5S的部分(305mm宽×50m长)。第三,利用不透明的保护带材部分(305mm宽×70m长)来代替8172PCL和UBF 5S的已移除部分,如上所述。每个3米重复此步骤。第四,将描述于上文中的两个不透明保护带材卷(20mm宽×大约100m长)层合至可以商品名“ETFE”从新泽西州韦恩市圣戈班高功能塑料公司(St.Gobain Performance Plastics,Wayne,NJ)商购获得的2密耳C处理的透明ETFE卷(305mm宽×大约100m长)。将不透明的保护带材层合至ETFE的C处理侧以使得在ETFE卷的整个长度上每个末端均被不透明的保护带材覆盖。第五,将透明ETFE的C处理侧随后层合至形成于步骤3中的层合体的 8712p暴露表面。所得结果为连续的最终组件,所述连续的最终组件包括围绕具有特定宽度和长度尺寸的预定阻隔膜的不透明保护层、以及与阻隔层叠件相邻且与基底相对的耐候性片材。
本专利申请允许本发明所公开的任何元件的组合。
如本文所用,术语“一个/一种”和“所述”可互换使用并且表示一个或多个;“和/或”用于表示所说明的情况之一或两者均可能发生,例如,A和/或B包括(A和B)和(A或B)。
本文提及的所有参考文献均以引用方式并入。
除非另外指明,否则本发明和权利要求书中用来表述结构尺寸、数量和物理性质的所有数字在所有情况下均应理解为附有修饰词“约”。因此,除非有相反的指示,否则在上述说明书和所附权利要求书中列出的数值参数均为可根据本领域技术人员利用本文所公开的教导内容而寻求获得的所需性质而改变的近似值。
除非本文内容以其他方式明确指出,否则本说明书和所附权利要求书中使用的单数形式“一个/一种”和“所述”涵盖具有复数形式的实施例。如本发明和所附权利要求书中所用,术语“或”的含义一般来讲包括“和/或”,除非该内容明确地表示其他含义。
公开了本发明的各种实施例和具体实施。所公开的实施例仅为举例说明而非限制之目的而给出。上述具体实施以及其它具体实施均在以下权利要求书的范围内。本领域的技术人员将会知道,本公开可以通过除所公开的那些实施例和具体实施之外的实施例进行实施。本领域的技术人员将会知道,可以在不脱离本发明基本原理的前提下对上述实施例和具体实施的细节作出多种更改。应当理解的是,本发明并非意图受本文中示出的示例性实施例和实例的不当限制,这些实例和实施例仅以举例的方式提供,本发明的范围仅旨在受本文示出的以下权利要求书的限制。另外,在不脱离本公开的实质和范围的前提下,对本公开的各种修改和更改对本领域技术人员将是显而易见的。因此,本申请的范围应当仅由以下权利要求书确定。

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1、10申请公布号CN104159478A43申请公布日20141119CN104159478A21申请号201280071031522申请日2012080161/605,49620120301USA47G19/2220060171申请人3M创新有限公司地址美国明尼苏达州72发明人MD韦格尔MD德尔莫尔DM布鲁纳AT拉夫74专利代理机构北京市金杜律师事务所11256代理人陈长会马慧54发明名称连续的边缘受保护的阻隔组件57摘要本发明一般涉及能够用于柔性光伏太阳能电池组件中的膜、能够用于柔性光伏太阳能电池组件中的膜卷、制备所述膜和膜卷的方法,涉及包括此类膜的柔性光伏太阳能电池组件,并且涉及制备柔性太。

2、阳能电池组件的方法。一个示例性的方法涉及提供多层阻隔膜的至少两个分立区段以及将保护层的区段设置成与多层阻隔膜的相邻分立区段中的两个相邻,使得所述保护层的区段的第一末端边缘和第二末端边缘跨越所述阻隔膜的分立区段之间的所述间隙以形成连续膜。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014090186PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0491472012080187PCT国际申请的公布数据WO2013/130122EN2013090651INTCL权利要求书3页说明书19页附图3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书19页附图3页10申请公布号CN1。

3、04159478ACN104159478A1/3页21一种形成连续多层膜的方法,包括提供多层阻隔膜的分立区段,其中多层阻隔膜的相邻分立区段由间隙隔开;以及将保护层设置成与多层阻隔膜的两个相邻分立区段相邻,使得所述保护层的至少一部分跨越所述间隙以形成能够用作阻隔膜的连续膜。2根据权利要求1所述的方法,其中所述保护层为不透明的。3根据权利要求1或2中任一项所述的方法,其中所述保护层包括保护片材和粘合剂;并且其中所述保护片材与所述多层阻隔膜的分立区段相邻。4根据前述权利要求中任一项所述的方法,还包括将耐候性片材设置成与所述多层阻隔膜相邻。5根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述耐候性片材包含含。

4、氟聚合物。6根据权利要求5所述的方法,其中所述含氟聚合物包括乙烯四氟乙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯偏二氟乙烯共聚物、或聚偏二氟乙烯中的至少一种。7根据前述权利要求中任一项所述的方法,还包括将压敏粘合剂设置在所述多层阻隔膜上。8根据权利要求7所述的方法,其中所述压敏粘合剂包括丙烯酸酯、有机硅、聚异丁烯和脲中的至少一种。9根据权利要求7或权利要求8所述的方法,其中所述压敏粘合剂包括UV稳定剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂和热稳定剂中的至少一种。10根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中多层阻隔膜的每个分立区段具有第一侧边缘和第二侧边缘,并且其中所述方法还包括将保护层设置成与所述。

5、多层阻隔膜的分立区段的第一侧边缘和第二侧边缘中的至少一个相邻以形成连续的边缘受保护的阻隔膜,其中所述多层阻隔膜的分立区段的所有边缘均与环境隔离。11根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面,并且所述保护层与所述第一主表面相邻,所述方法还包括将基底设置成与所述多层阻隔膜的第二主表面相邻。12根据权利要求11所述的方法,其中所述基底包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺、聚芳基砜、聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、或聚酰亚胺中的至少一种。13根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面。

6、,并且所述保护层与所述第一主表面相邻,所述方法还包括将电子器件设置成与所述多层阻隔膜的第二主表面相邻。14根据权利要求13所述的方法,还包括将所述阻隔膜和电子器件构造附连成与屋顶相邻。15根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜包括聚合物层和无机阻隔层。16根据权利要求15所述的方法,其中所述无机阻隔层为氧化物层。17根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜包括至少两个氧化权利要求书CN104159478A2/3页3物层。18根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述多层阻隔膜包括至少两个聚合物层。19根据前述权利要求中任一项所述的方法,其中所述保护层为油墨层、金。

7、属箔层和无机阻隔层中的至少一者。20根据前述权利要求中任一项所述的方法,还包括形成所述连续多层膜的卷。21一种连续多层膜,包括耐候性片材;多层阻隔膜的区段;和搭接所述多层阻隔膜的至少两个相邻区段的至少一部分的保护层;其中所述连续多层膜能够用作电子器件中的阻隔膜。22根据权利要求21所述的膜,其中所述保护层为不透明的。23根据权利要求21或22中任一项所述的膜,其中所述保护层包括保护片材和粘合剂;并且其中所述保护片材与所述多层阻隔膜的分立区段相邻。24根据权利要求2123中任一项所述的膜,其中所述耐候性片材与所述多层阻隔膜相邻。25根据权利要求2124中任一项所述的膜,其中所述耐候性片材包含含氟。

8、聚合物。26根据权利要求25所述的膜,其中所述含氟聚合物包括乙烯四氟乙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯偏二氟乙烯共聚物、或聚偏二氟乙烯中的至少一种。27根据权利要求2126中任一项所述的膜,还包含位于所述多层阻隔膜和所述耐候性片材之间的压敏粘合剂。28根据权利要求27所述的膜,其中所述压敏粘合剂包括丙烯酸酯、有机硅、聚异丁烯和脲中的至少一种。29根据权利要求27或权利要求28所述的膜,其中所述压敏粘合剂包括UV稳定剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂和热稳定剂中的至少一种。30根据权利要求2129中任一项所述的膜,其中多层阻隔膜的每个区段具有第一侧边缘和第二侧边缘,并且其中所述连续多。

9、层膜还包括保护层,所述保护层与所述多层阻隔膜的第一侧边缘和第二侧边缘中的至少一个相邻以形成连续的边缘受保护的阻隔膜,其中所述多层阻隔膜的所有边缘均与环境隔离。31根据权利要求2130中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面,并且所述保护层与所述第一主表面相邻,所述膜还包括与所述多层阻隔膜的第二主表面相邻的基底。32根据权利要求31所述的膜,其中所述基底包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺、聚芳基砜、聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、或聚酰亚胺中的至少一种。33根据权利要求2132中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜具有第一主表面和第。

10、二主表面,并且所述保护层与所述第一主表面相邻,所述膜还包括权利要求书CN104159478A3/3页4与所述多层阻隔膜的第二主表面相邻的电子器件。34根据权利要求33所述的膜,其中所述电子器件为光伏电池。35根据权利要求2134中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜包括聚合物层和无机阻隔层。36根据权利要求35所述的膜,其中所述无机阻隔层为氧化物层。37根据权利要求2136中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜包括至少两个氧化物层。38根据权利要求2137中任一项所述的膜,其中所述多层阻隔膜包括至少两个聚合物层。39根据权利要求2138中任一项所述的膜,其中所述保护层为油墨层、金属箔层和无机阻隔层。

11、中的至少一者。40根据权利要求2139中任一项所述的膜,其中所述连续多层膜形成卷。41根据权利要求40所述的膜,其中所述卷包括阻隔膜的多个分立片材。42根据权利要求119中任一项所述的方法,其中所述保护层包括多个区段,所述多个区段中的每一个具有第一末端边缘和第二末端边缘,并且其中所述方法还包括将保护层的区段设置成与多层阻隔膜的两个相邻分立区段相邻,使得所述保护层的区段的第一末端边缘和第二末端边缘跨越所述间隙以形成能够用作阻隔膜的连续膜。权利要求书CN104159478A1/19页5连续的边缘受保护的阻隔组件技术领域0001本公开一般涉及能够用于柔性光伏太阳能电池组件中的膜、能够用于柔性光伏太阳。

12、能电池组件中的膜卷、制备所述膜和膜卷的方法,并且涉及包括此类膜的柔性光伏太阳能电池组件。背景技术0002新兴的太阳能技术如有机光伏器件OPV和薄膜太阳能电池如铜铟镓二硒CIGS需要保护以免受水蒸气之害并需要是在户外环境中耐久的例如对紫外UV光。通常已使用玻璃作为这类太阳能器件的封装材料,因为玻璃是非常好的水蒸气屏障、光学透明且对UV光稳定。但玻璃重、脆、难以制成柔性的且难以搬运。已经关注开发透明的柔性封装材料来代替玻璃,其不具有玻璃的缺点但具有与玻璃类似的阻隔性能以及UV稳定性,并且已经开发出许多接近玻璃阻隔性能的柔性阻隔膜。发明内容0003由于太阳能器件在户外使用,因此它们暴露于包括风、水和。

13、日光在内的自然环境。水渗入太阳能电池板是一长期存在的问题。太阳能电池板也可受到风和日光的不利影响。0004多种柔性阻隔膜为多层膜层合体。任何多层膜层合体均具有分层的可能性,特别是在边缘处。减轻边缘处的分层可改善总体阻隔膜性能。用于减轻阻隔膜分层的一种方式为环绕阻隔膜的周边引入保护层,使得阻隔层和阻隔膜基底与环境隔离。0005本公开的发明人认识到,可为有利的是以连续卷形式提供阻隔膜边缘保护。使用这种形式的一个原因在于卷对卷加工可降低太阳能电池组件制造的成本。因此,本公开的发明人发现了一种新方法,所述新方法提供了以卷对卷形式来组合不连续阻隔膜片材与边缘保护层和耐候性顶片的方式。本公开的发明人还发现。

14、了包括卷形式的不连续阻隔膜片材、边缘保护层、和耐候性顶片的新型膜和膜卷。0006在一些实施例中,提供了一种形成连续多层膜的方法,所述方法包括提供多层阻隔膜的分立区段,其中多层阻隔膜的相邻分立区段由间隙隔开;以及将所述保护层设置成与多层阻隔膜的两个相邻分立区段相邻,使得保护层的至少一部分跨越间隙以形成能够用作阻隔膜的连续膜。0007在一些实施例中,膜包括连续多层膜,所述连续多层膜包括0008耐候性片材;多层阻隔膜的区段;以及搭接多层阻隔膜的至少两个相邻区段的至少一部分的保护层;其中所述连续多层膜能够用作电子器件中的阻隔膜。0009在一些实施例中,膜卷包括本文所述的膜中的任何一个。0010在一些实。

15、施例中,光伏电池包括本文所述的膜中的任何一个。0011在一些实施例中,保护层为不透明的。在一些实施例中,保护层包括保护片材和粘合剂并且与多层阻隔膜的分立区段相邻。在一些实施例中,所述方法还包括将耐候性片材设置成与多层阻隔膜相邻。在一些实施例中,所述膜还包括耐候性片材。在一些实施例中,说明书CN104159478A2/19页6耐候性片材包含含氟聚合物。在一些实施例中,含氟聚合物包含乙烯四氟乙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯共聚物、四氟乙烯六氟丙烯偏二氟乙烯共聚物、或聚偏二氟乙烯中的至少一种。在一些实施例中,所述方法还包括将压敏粘合剂设置在多层阻隔膜上。在一些实施例中,所述膜还包括多层阻隔膜上的压敏粘合。

16、剂。在一些实施例中,压敏粘合剂包括丙烯酸酯、有机硅、聚异丁烯和脲中的至少一种。在一些实施例中,压敏粘合剂包括UV稳定剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂和热稳定剂中的至少一种。在一些实施例中,多层阻隔膜的每个分立区段具有第一侧边缘和第二侧边缘,并且所述方法还包括将保护层设置成与多层阻隔膜的分立区段的第一侧边缘和第二侧边缘中的至少一个相邻以形成连续的边缘受保护的阻隔膜,其中多层阻隔膜的分立区段的所有边缘均与环境隔离。在一些实施例中,多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面且保护层与第一主表面相邻,并且所述方法还包括将基底设置成与多层阻隔膜的第二主表面相邻。在一些实施例中,基底包括聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二。

17、甲酸乙二醇酯、聚醚醚酮、聚芳醚酮、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺、聚芳基砜、聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、或聚酰亚胺中的至少一种。在一些实施例中,多层阻隔膜具有第一主表面和第二主表面且保护层与第一主表面相邻,并且所述方法还包括将电子器件设置成与多层阻隔膜的第二主表面相邻。在一些实施例中,所述方法还包括将阻隔膜和电子器件附连成与屋顶相邻。在一些实施例中,多层阻隔膜包括聚合物层和无机阻隔层。在一些实施例中,无机阻隔层为氧化物层。在一些实施例中,多层阻隔膜包括至少两个氧化物层。在一些实施例中,多层阻隔膜包括至少两个聚合物层。在一些实施例中,保护层为油墨层、金属箔层和无机阻隔层中的至少一个。在一些实施例中,所述方法还。

18、包括形成连续多层膜卷。在一些实施例中,0012所述卷包括多个分立的阻隔膜片材。在一些实施例中,保护层包括多个区段,所述区段中的每一个具有第一末端边缘和第二末端边缘,并且所述方法还包括将保护层的区段设置成与多层阻隔膜的两个相邻分立区段相邻,使得保护层的区段的第一末端边缘和第二末端边缘跨越间隙以形成能够用作阻隔膜的连续膜。0013本公开允许使用本发明所公开的元件或方法中的任何一者的组合。附图说明0014结合附图,参考以下对本发明的多个实施例的详细说明,可更全面地理解本发明,其中0015图1为根据本公开的一个示例性方法的示意图。0016图2为根据图1的方法制备的制品的示意性透视图。0017图3为根据。

19、本文的教导内容的制品的横截面示意图。0018图4为根据本文的教导内容的可供选择的制品的示意性透视图。0019图5为根据本文的教导内容的可供选择的制品的横截面示意图。具体实施方式0020边缘分层为多层制品的受关注问题。边缘分层可导致层的分离。可通过对三个输入进行评估、控制、和修改来控制分层。第一输入为在多层阻隔膜的层之间的界面处暴露于光,所述光包括可见光并且在一些实施例中包括UV光。水暴露为第二输入。第三输入为界说明书CN104159478A3/19页7面上的应力。这三个输入的最小化和控制可降低自然分层,所述自然分层在本文中被定义为小于20克/英寸的剥离力,如根据ASTMD3330“压敏胶带的剥。

20、离粘合力的标准测试方法STANDARDTESTMETHODOFPEELADHESIONOFPRESSURESENSITIVETAPE”所测得。0021防止例如光伏器件中的柔性阻隔膜分离/分层的方法的开发对光伏行业尤为有价值。光伏组件输出功率时间越长,光伏组件越有价值。在一些实施例中,本公开涉及增加光伏组件的寿命,而不妨碍柔性阻隔膜的阻隔性能。0022如果使用的话,则用于对阻隔膜施加边缘保护的一个示例性常用方法如下所述。利用粘合剂如,压敏粘合剂来涂布阻隔膜,将顶片施用到所述粘合剂。将所得的结构切割成具有所需尺寸的小件。然后按照所需的图案来施加边缘保护。此方法为耗时的并且需要多个步骤。本公开的发明。

21、人认识到,可通过制备包括边缘保护的卷对卷阻隔膜来实现显著的制备优点。通过除去多个制备步骤,可降低阻隔膜的制备成本,并且由此可降低包括阻隔膜的整个光伏组件的制备成本。通过降低整个太阳能电池组件的成本,使得太阳能的生成不太昂贵并且可较广泛地用作能量源,由此导致绿色能源在全球的应用得以增加。0023本公开的一些实施例涉及制备膜和/或膜卷的方法。本公开的一些实施例涉及制备连续的、边缘受保护的阻隔膜和/或膜卷的方法。0024图1示出了根据本公开的一个示例性方法,并且图2示意性地示出了利用图1所示的方法制备的物理多层膜构造。如图1所示,阻隔膜100进入生产线。具有位于第一主表面122上的第一衬片和位于第二。

22、主表面124上的第二衬片的粘合剂120在图1中示为压敏粘合剂使其第一衬片在步骤125被移除,并且设置和/或层合到阻隔膜100上,其中第一主表面122与阻隔膜100相邻。在步骤126中移除粘合剂120的第二衬片以暴露粘合剂120的第二主表面124。0025接下来,沿着横维方向将阻隔膜/粘合剂构造切割成分立的区段130,并且阻隔膜/粘合剂构造的一部分被移除已移除部分135以在多层阻隔膜100/粘合剂120构造的相邻分立区段130之间形成间隙140。在一些实施例中,间隙介于约3MM和约2英尺600MM之间。在一些实施例中,间隙介于约15MM和约200MM之间。在一些实施例中,间隙为大约50MM。00。

23、26接下来,在纵维方向上利用保护层材料150来代替阻隔膜/粘合剂构造的已移除部分135,由此重新形成连续膜。如图1所示,可按照如下方式来完成此过程。将保护层材料150的区段设置在阻隔膜100/粘合剂120构造的两个相邻分立区段130中的每一个上,以使得保护层材料150的区段跨越间隙140并且接触或搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的两个相邻分立区段130中的每一个。在一些实施例中,保护层150具有第一末端边缘152和第二末端边缘154,并且边缘152和154接触和/或搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的两个相邻分立区段130中的每一个的末端边缘156和158。0027在一些实施例包括例如图1和。

24、图2所示的实施例中,单个保护层区段150搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的两个相邻分立区段130中的每一个。通过搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的分立区段,保护层区段150形成连续材料片,所述连续材料片可进行卷绕以形成连续材料卷。保护层区段150还为阻隔膜100/粘合剂120构造的分立区段130的末端边缘156和158提供边缘保护。0028在一些实施例中,在保护层150搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的情况下,阻隔说明书CN104159478A4/19页8膜100/粘合剂120构造的每个分立区段130上的搭接可介于约1MM和约50MM之间。在一些实施例中,阻隔膜100/粘合剂120构造的。

25、每个分立区段130上的搭接介于约5MM和约20MM之间。在一些实施例中,阻隔膜100/粘合剂120构造的每个分立区段130上的搭接为约10MM。0029在一些实施例中,保护层150为完全搭接阻隔膜100/粘合剂120构造的至少部分的连续层。在此类实施例中,保护层150可为透明的。0030图1所示的最后步骤正将连续的耐候性片材160其衬片已被移除,如果存在的话设置和/或层合在按照上述方式形成的阻隔膜100/粘合剂120/保护层150构造的顶部上。包括阻隔材料100的分立区段其相邻边缘由保护层150保护并且其顶部表面并且在一些实施例中,侧边缘由耐候性片材160保护连续材料片从生产线取出并且可卷成能。

26、够出售的卷。也可使用热层压来粘结图2所示的保护层区段150。0031在图1和图2所示的具体实施例中,耐候性片材160已进行预处理以沿着其纵维侧面164和166包括边缘保护材料180。可使用另外的附接方法,包括例如经由热层压的粘结。0032除了上文所述的制造优点之外,此方法和所得的材料还具有另外的优点允许将阻隔材料的分立区段针对其预期最终用途来切割成所需的尺寸、此外减少了制备步骤和成本。0033本公开的一些实施例涉及能够用作阻隔膜的连续多层膜。图2和3示出了根据本文所述的方法制备的连续多层膜的一部分的一个示例性物理构造。图2为示出加工期间的连续膜阻隔构造的一部分的示意性分解透视图。图3为连续膜阻。

27、隔构造的一部分的剖视图。0034示于图3中的示例性构造200包括两个分立区段210和220。每个区段包括阻隔膜100、粘合剂120和基底240图2中未示出。保护层区段150位于区段210和220的上面并且搭接区段210和220。保护层区段150与粘合剂层120的第二主表面124相邻。在图2和图3所示的具体实施例中,保护层150包括聚合物层250如,黑色ETFE和粘合剂层260如,压敏粘合剂。耐候性片材160位于保护层区段150的上面并且搭接该保护层区段150。在图2和图3所示的实施例中,耐候性片材160的纵维侧面164166沿着耐候性片材160的侧边缘与保护层材料180包括聚合物层270如,黑。

28、色ETFE和粘合剂层280如,压敏粘合剂相邻。0035图4和图5示出了根据本文大体描述的方法和教导内容制备的一个示例性的可供选择的示例性构造。图4和图5的组件不包括位于阻隔层的相邻分立区段的末端边缘之间的保护层区段。0036本文所述的连续多层膜的各个层更详细地论述于下文中。0037多层阻隔膜0038如本文所用,术语“阻隔膜”是指针对氧或水中的至少一者提供阻隔的膜。阻隔膜通常选择为使它们具有特定应用所要求的规定水平的氧和水透过率。在一些实施例中,阻隔膜的水蒸气透过率WVTR在38和100相对湿度下低于约0005G/M2/天;在一些实施例中,在38和100相对湿度下低于约00005G/M2/天;并。

29、且在一些实施例中,在38和100相对湿度下低于约000005G/M2/天。在一些实施例中,阻隔膜的WVTR在50和说明书CN104159478A5/19页9100相对湿度下低于约005、0005、00005或000005G/M2/天,或在85和100相对湿度下甚至低于约0005、00005、000005G/M2/天。在一些实施例中,阻隔膜的氧气透过率在23和90相对湿度下低于约0005G/M2/天;在一些实施例中,在23和90相对湿度下低于约00005G/M2/天;并且在一些实施例中,在23和90相对湿度下低于约000005G/M2/天。0039多层阻隔膜可选自多种构造。一些示例性的可用多层阻。

30、隔膜包括通过原子层沉积、热蒸发、溅射、和化学气相沉积法制备的无机膜。在一些实施例中,多层阻隔膜为柔性的和/或透明的。0040在一些实施例中,多层阻隔膜包括无机/有机多层。例如,在美国专利NO7,018,713PADIYATH等人中描述的包括无机/有机多层的柔性超阻隔膜。此类柔性超阻隔膜可以具有设置在聚合物膜上的第一聚合物层,该聚合物膜可由另外的第二聚合物层分隔的两个或更多个无机阻隔层所包覆。在一些实施例中,该阻隔膜包括第一聚合物层上插入的一种无机氧化物。另外的示例性多层阻隔膜也可见于例如美国专利4,696,719BISCHOFF、4,722,515HAM、4,842,893YIALIZIS等、。

31、4,954,371YIALIZIS、5,018,048SHAW等、5,032,461SHAW等、5,097,800SHAW等、5,125,138SHAW等、5,440,446SHAW等、5,547,908FURUZAWA等、6,045,864LYONS等、6,231,939SHAW等和6,214,422YIALIZIS中;公开的PCT专利申请WO00/26973DELTAVTECHNOLOGIES公司中;DGSHAW和MGLANGLOIS,“ANEWVAPORDEPOSITIONPROCESSFORCOATINGPAPERANDPOLYMERWEBS”一种用于涂布纸幅和聚合物幅材的新型气相沉积。

32、工艺,第六次国际真空涂布会议6THINTERNATIONALVACUUMCOATINGCONFERENCE1992中;DGSHAW和MGLANGLOIS,“一种用于气相沉积丙烯酸酯薄膜的新型高速工艺更新版ANEWHIGHSPEEDPROCESSFORVAPORDEPOSITINGACRYLATETHINFILMSANUPDATE”,SOCIETYOFVACUUMCOATERS36THANNUALTECHNICALCONFERENCEPROCEEDINGS真空涂布机协会第36届技术年会论文集1993中;DGSHAW和MGLANGLOIS,“USEOFVAPORDEPOSITEDACRYLATEC。

33、OATINGSTOIMPROVETHEBARRIERPROPERTIESOFMETALLIZEDFILM”气相沉积丙烯酸酯涂层用于改善金属化膜的阻隔性能的用途,真空涂布机协会第37届技术年会论文集SOCIETYOFVACUUMCOATERS37THANNUALTECHNICALCONFERENCEPROCEEDINGS1994中;DGSHAW,MROEHRIG,MGLANGLOIS和CSHEEHAN,“USEOFEVAPORATEDACRYLATECOATINGSTOSMOOTHTHESURFACEOFPOLYESTERANDPOLYPROPYLENEFILMSUBSTRATES”蒸发丙烯酸酯。

34、涂层用于平滑聚酯和聚丙烯膜基底的表面的用途,国际辐射固化组织RADTECH1996中;JAFNITO,PMARTIN,MGROSS,CCORONADO和EGREENWELL,“VACUUMDEPOSITEDPOLYMER/METALMULTILAYERLMSFOROPTICALAPPLICATION”用于光学应用的真空沉积聚合物/金属多层膜,固体薄膜THINSOLIDFILMS270,43481995中;以及JDAFNITO,MEGROSS,CACORONADO,GLGRAFF,ENGREENWELL和PMMARTIN,“POLYMEROXIDETRANSPARENTBARRIERLAYERS。

35、”聚合物氧化物透明阻隔层中。一种示例性的市售阻隔膜为可从3M公司商购获得的UBF9L。0041在一些实施例中,多层阻隔膜与环境隔离。就本专利申请的目的而言,当阻隔膜不与围绕组件的空气相互作用时,所述阻隔膜就“与环境隔离”。说明书CN104159478A6/19页100042在包括基底并且其中阻隔膜和基底彼此直接相邻的实施例中,可处理基底的主表面以改善对阻隔膜的粘附力。一些示例性的表面处理包括在存在合适反应性或非反应性气氛的情况下进行的放电如,等离子体、辉光放电、电晕放电、电介质阻隔放电、或大气压放电;化学预处理;或火焰预处理。一些实施例包括单独的粘附促进层,所述粘附促进层也可形成于膜基底的主表。

36、面与阻隔膜之间。例如,粘附促进层可为单独的聚合物层或含金属层,例如金属层、金属氧化物层、金属氮化物层、或金属氧氮化物层。在一些实施例中,粘附促进层具有几纳米NM例如1NM或2NM至约50NM或更厚的厚度。在一些实施例中,基底的一侧即,一个主表面可经过处理以增强对阻隔膜的粘附力,而另一侧即,主表面可经过处理以增强对待要覆盖的器件或覆盖所述器件的包封剂如,EVA或聚烯烃的粘附力。经过表面处理如用溶剂或其它预处理的一些可用的基底可例如从杜邦帝人薄膜公司DUPONTTEIJIN商购获得。对于这些膜中的一些而言,两侧都经过表面处理如用相同或不同的预处理,而对于其它膜,仅一侧经过表面处理。0043在一些实。

37、施例中,多层阻隔膜可透射可见光和红外光。如本文所用,术语“可透射可见光和红外光”是指沿法向轴测得,对光谱的可见和红外部分的平均透射率为至少约75。在一些实施例中,可见光和红外光可透射的组件对400NM至1400NM范围的平均透射率为至少约75在一些实施例中为至少约80、85、90、92、95、97或98。可见光和红外光可透射的组件为不干扰例如光伏电池对可见光和红外光的吸收的那些。在一些实施例中,可透射可见光和红外光的组件对可用于光伏电池的光的波长范围的平均透射率为至少约75在一些实施例中为至少约80、85、90、92、95、97或98。0044在一些实施例中,多层阻隔膜为柔性的。如本文所用,术。

38、语“柔性的”是指能形成为卷。在一些实施例中,术语“柔性的”指能够绕曲率半径为至多76厘米CM3英寸的卷芯弯曲。一些实施例具有至多64CM25英寸、5CM2英寸、38CM15英寸、或25CM1英寸的曲率半径。在一些实施例中,柔性组件可以绕至少0635CM1/4英寸、13CM1/2英寸或19CM3/4英寸的曲率半径弯曲。0045保护层0046保护层可为阻断可见光380至750NM到达阻隔膜的任何层。在一些实施例中,保护层为不透明的。就本专利申请的目的而言,如果某个层引起可见光380至750NM的透射率降低,尤其降低380和450NM之间的透射率,从而阻断这些光到达阻隔膜,则该层是不透明的。一般来讲。

39、,如果层的添加造成多层膜中在380和450NM之间的任何波长下的最大透射率为20透射率,则该层为不透明的。在一些实施例中,不透明层造成在380和450NM之间的任何波长下的最大透射率为2透射率。在具体实施例中,不透明层造成在380和450NM之间的任何波长下的最大透射率为02透射率。例子包括油墨层如,得自永久性记号笔的油墨和不透明带材。一个示例性的具体例子为具有可从日本东京的朝日玻璃公司ASAHIGLASSLTD,TOKYO,JAPAN商购获得的黑色ETFE如,ETFE乙烯四氟乙烯的背衬并且利用可从3M公司商购获得的PSA例如,8172PCL进行层压的不透明带材。在一些实施例中,背衬可包括与粘。

40、合剂层相对的底漆,例如可从3M公司商购获得的3MTAPEPRIMER94。在不透明保护层为不透明带材的情况下,带材可以在多层膜内任意取向。例如,带材可位于阻隔膜上且与电子器件相对。带材还可位于耐候性片材上,与电子器件相对或与电子器件位于同一侧。在此类实施例中,在带材与电子器材位于同一侧的情况下,不透明说明书CN104159478A107/19页11带材可被耐候性片材覆盖,从而为不透明带材提供附加程度的保护。0047保护层可具有任何需要的长度和宽度。在一些实施例中,保护层可设置在组件周边,或形成组件的表面周围的框架。由于应力集中在边缘上,因此分层通常更有可能开始于边缘内或边缘周边。一旦分层开始,。

41、“边缘”就可朝多层制品的相对侧推进,最终导致层间的整个界面分层。停止边缘处的分层将使多层制品中的各个层保持粘合。0048在一些实施例中,在表面积的至少一部分上入射到整个太阳能电池组件上的光为有限的,例如,低于5、低于1、或低于05。光可连续的图案或不连续的图案阻挡,如点、线、符号、字母、数字、或图形。在组件周围的周边中阻挡光也可以是有利的,即在组件表面周围形成限制光透射的框架。0049在一些实施例中,保护层包括油墨层、金属箔层、和不含金属的阻隔层例如,无机阻隔层中的至少一个。可使用任何金属箔层。在一些实施例中,金属箔为铝箔。一种市售的示例性铝箔由ALLFOILS公司出售。可使用将对水产生阻隔而。

42、不会产生高金属成本的任何无机层。可使用将阻挡光的任何油墨层。0050图2和图3示出了根据本公开的一些示例性实施例。在图2和图3中,不透明保护层完全包围阻隔层的每个分立区段的周边。0051耐候性片材0052本公开的一些实施例包括耐候性片材。耐候性片材可为单层的或多层的。在一些实施例中,耐候性片材为柔性的和/或可透射可见光和红外光的,并且/或者包括有机成膜聚合物。可形成耐候性片材的一些示例性材料包括聚酯、聚碳酸酯、聚醚、聚酰亚胺、聚烯烃、含氟聚合物、以及它们的组合。0053在其中电子器件为例如太阳能器件的实施例中,可为有利的是耐候性片材是耐紫外UV光降解的。由UV光如,具有介于约280NM和400。

43、NM之间的波长的光引起的光氧化降解可导致聚合物膜的颜色变化以及光学和机械性能劣化。本文中所述的耐候性片材可以为光伏器件提供例如耐久的、耐候性的面涂层。所述基底通常是耐磨且耐冲击的并可防止例如光伏器件在暴露于户外要素时的降解。0054可以向所述耐候性片材添加多种稳定剂以改善其对UV光的耐受性。此类稳定剂的例子包括紫外线吸收剂UVA如,红移紫外线吸收剂、受阻胺光稳定剂HALS、和/或抗氧化剂中的至少一种。这些添加剂更详细地描述于下文中。在一些实施例中,短语“耐紫外光降解”意味着耐候性片材包含至少一种紫外线吸收剂或受阻胺光稳定剂。在一些实施例中,短语“耐紫外光降解”意味着耐候性片材至少反射或吸收至少。

44、300纳米至400纳米的波长范围内的至少30纳米范围上的入射紫外光的至少50。在一些实施例中,耐候性片材不必包含UVA或HALS。0055耐候性片材的耐UV性可以例如使用加速风化研究来评估。加速风化研究通常使用类似于ASTMG155“在使用实验室光源的加速测试装置中使非金属材料暴露的标准操作STANDARDPRACTICEFOREXPOSINGNONMETALLICMATERIALSINACCELERATEDTESTDEVICESTHATUSELABORATORYLIGHTSOURCES”中所述那些的技术在膜上进行。所述ASTM技术被视为户外耐久性的合理预报因子,其正确地对材料性能进行分级。一。

45、种用于检测物理特性变化的机制是使用ASTMG155中所述的风化循环以及在反射模式下操作的D65光源。在所述测试下,并且当UV保护层被施加到制品时,在开始明显开裂、剥离、分层或浑说明书CN104159478A118/19页12浊前,在使用CIELAB空间获得的B值增加不超过5、或不超过4、或不超过3、或不超过2之前,制品应当能经受340NM下至少18,700KJ/M2的暴露。0056在一些实施例中,本文所公开的耐候性片材包含含氟聚合物。含氟聚合物通常耐UV降解,甚至在不存在稳定剂如UVA、HALS和抗氧化剂的情况下也耐UV降解。一些示例性的含氟聚合物包括乙烯四氟乙烯共聚物ETFE、乙烯三氟氯乙烯。

46、共聚物ECTFE、四氟乙烯六氟丙烯共聚物FEP、四氟乙烯全氟乙烯基醚共聚物PFA,MFA、四氟乙烯六氟丙烯偏二氟乙烯共聚物THV、聚偏二氟乙烯均聚和共聚物PVDF、它们的共混物、以及这些和其它含氟聚合物的共混物。含氟聚合物通常包括以下物质的均聚物或共聚物TFE、CTFE、VDF、HFP或其它完全氟化的、部分氟化的、或氢化的单体例如乙烯基醚和烯烃,或其它含卤素的单体。0057含氟聚合物膜的CTE通常与由烃聚合物制成的膜高度相关。例如,含氟聚合物膜的CTE可以为至少75、80、90、100、110、120或130PPM/K。例如,ETFE的CTE可以在90至140PPM/K的范围内。0058在其中。

47、基底包含至少一种含氟聚合物的实施例中,基底和/或膜还可包含非氟化材料。例如,可以使用聚偏二氟乙烯与聚甲基丙烯酸甲酯的共混物。一些示例性的柔性的、可见光和红外光可透射的基底包括多层膜基底。多层膜基底可以在不同的层中具有不同的含氟聚合物或者可以包含至少一个含氟聚合物层和至少一个非氟化聚合物层。多层膜可以包括若干层例如至少2或3层或者可以包含至少100层例如在总共100至2000层的范围内或更多。不同的多层膜基底中的不同聚合物可被选择为例如反射300至400NM波长范围内的UV光的显著部分例如,至少30、40或50,如在例如美国专利第5,540,978号SCHRENK中所述。此类共混物和多层膜基底可。

48、用于提供与上述氟聚合物相比具有较低CTE的耐UV性基底。0059可用的包含含氟聚合物的耐候性片材可以商品名“TEFZELETFE”和“TEDLAR”从例如特拉华州威明顿的杜邦公司EIDUPONTDENEMOURSANDCO,WILMINGTON,DE商购获得,以及由树脂制备的膜可以商品名“DYNEONETFE”、“DYNEONTHV”、“DYNEONFEP”和“DYNEONPVDF”从明尼苏达州奥克代尔的丹尼昂公司DYNEONLLC,OAKDALE,MN,以商品名“NORTONETFE”从新泽西州韦恩的圣戈班高功能塑料有限公司STGOBAINPERFORMANCEPLASTICS,WAYNE,。

49、NJ,以商品名“CYTOPS”从朝日玻璃公司ASAHIGLASSLTD,以及以商品名“DENKADXFILM”从日本东京的电气化学工业有限公司DENKAKAGAKUKOGYOKK,TOKYO,JAPAN购得。0060据报告,不包括含氟聚合物的一些示例性耐候性片材能在不存在UVA、HALS和抗氧化剂的情况下耐UV光降解。例如,据报告,某些间苯二酚间苯二甲酸酯/对苯二酸酯共多芳基化合物,例如美国专利3,444,129;3,460,961;3,492,261;和3,503,779中所述的那些具有耐候性。包括含有衍生自1,3二羟基苯有机二羧酸的结构单元的层的某些耐候性多层制品报告于国际专利申请WO2000/061664中,并且包含间苯二酚芳基聚酯链成员的某些聚合物报告于美国专利6,306,507中。将包含衍生自至少一种1,3二羟基苯和至少一种芳族二羧酸的结构单元的嵌段共聚酯碳酸酯形成为层并与包含碳酸酯结构单元的另一聚合物一起层化报告于美国专利申请2004/0253428中。包含聚碳酸酯的耐候性片材例如与聚酯相比可具有相对较高的CTE。包含聚碳酸酯的耐候性片材的CTE可为例如约70PPM/说明书CN104159478A129/19页13K。0061对于上述耐候性片材的实施例中的任何一个,耐候性片材例如,含氟聚合物的主表面可。

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