织物软化组分 【技术领域】
本发明涉及用作织物软化剂的软化组分，其包括粘土和絮凝剂、表面活性剂体系和载体材料。所述组分也可以用于洗涤剂组合物中。本发明背景
几年来粘土已被用于各种洗涤剂中从而提供采用所述组合物洗涤的织物软化作用。它们被描述为可以干添加至其它洗涤剂颗粒或者可以与其它成分混合的材料。EP-A-313146描述了将60％-99％粘土和润湿剂的粘土颗粒加入到洗涤剂组合物中。
几年来已经知道粘土絮凝剂可以改善粘土向织物上传递。EP-A-313146也描述了含有粘土颗粒的洗涤剂优选包括一种粘土絮凝剂。
本发明人现已发现当粘土和絮凝剂相互之间以紧密混合物的形式存在时，可以提高粘土的沉积效率。它不仅提高了粘土的沉积效率，还可以较低水平的粘土达到传递相同的软化性能。
在通过使用紧密混合物改善粘土的沉积的同时，还发现在洗涤中有效分配絮凝剂也是重要的。本发明人已经发现通过粘土和絮凝剂的混合物与表面活性剂进行混合可以实现这一点。但是，还发现当粉末状或颗粒状载体与粘土、絮凝剂和表面活性剂混合时，所述传递得到进一步提高。此外，使用表面活性剂改善了粘土和絮凝剂的混合，同时使用所述载体材料可以形成非粘性和易手洗(handable)的混合物，其可以容易加工成其所需形式。还发现这种形式的混合物具有更好的贮存稳定性，这一点是有益的，因为所述混合物可以随后进行贮存直至最后的使用，并且它不必马上作进一步处理。
高度优选所述载体材料包括碱源和/或助洗剂，因为这样可以获得多功能的软化组分。这种组分可以用于数种应用中，包括用作洗涤剂组合物的组分、织物软化剂组合物的组分或自身用作洗涤和软化组分，尤其用于手洗或小负荷洗涤或者非重垢负荷的洗涤。本发明综述
本发明涉及一种固体织物软化组分，其包括：
a)粘土；
b)至少5％的表面活性剂体系；
c)至少15％(重量)的固体载体材料；
d)絮凝剂。
所述组分优选为喷雾干燥颗粒、附聚体或挤出物。但是所述组分也可以加工成片状形式或块状形式。可以采用这些形式的任一种来处理织物，或者它可以用作洗涤剂组合物或织物软化剂组合物的一个部分。所述组分可以用于自动洗涤和手洗(还包括预处理或浸泡)或者后处理如织物的调理。软化组分
本发明组分包括至少一种粘土、一种絮凝剂、一种表面活性剂和一种固体载体材料。
在所述组分中的表面活性剂地总水平优选为所述组分重量的5-90％，更优选10-70％或甚至60％，更优选15％-60％或甚至50％。
优选所述表面活性剂含有至少一种阴离子硫酸盐表面活性剂或阴离子磺酸盐表面活性剂。此后将对优选的磺酸盐和硫酸盐表面活性剂进行描述。
优选所述磺酸盐或硫酸盐表面活性剂或其混合物的存在水平为所述组分重量的5-60％，更优选为所述组分重量的10-60％或者甚至15-50％。
可以优选所述组分含有非离子表面活性剂或其混合物，可作为所述组分中唯一一种表面活性剂或但也可与其它表面活性剂组合。优选非离子表面活性剂的存在水平为所述组分重量的2-60％，更优选为所述组分重量的5-50％或者甚至10％-45％。
优选所述载体材料为颗粒或粉末形式。优选所述载体材料为碱源和/或助洗剂。优选的碱源为无机碳酸盐。优选的助洗剂(通常也是碱)为硅铝酸盐、结晶硅酸盐、无定形硅酸盐、结晶层状硅酸盐、磷酸盐、羧酸或其盐。但是还可以使用其它无机盐如硫酸盐。优选的上述类型盐为钠盐。可以优选至少一种钾盐以与粘土紧密混合物的形式存在。
优选所述载体材料的存在水平为20-95％(重量)，更优选25％至90％(重量)或者甚至到80％(重量)，甚至更优选30-70％(重量)。
因此可以优选所述无机碳酸盐的存在水平为所述组分重量的至少10％或者甚至15％，优选最高水平为60％或者甚至50％或者甚至40％。
此处高度优选存在至少一种磷酸盐或硅铝酸盐助洗剂。因此可以优选所述助洗剂(优选磷酸盐和/或硅铝酸盐助洗剂)的存在水平为所述组分重量的至少10％或者甚至15％，优选最高水平为60％或者甚至50％或者甚至40％。
由于硅酸盐适用并且甚至优选用于此处，除了至少一种其它助洗剂或碱源外也优选使用硅酸盐。
优选所述粘土的存在水平为所述组分重量的至少1％，更优选其水平为2-60％，更优选为5-40％或者甚至5-30％或者甚至7-25％。
通过混合粘土、絮凝剂、载体材料和表面活性剂制备所述组分。因此这些材料相互之间紧密混合。这可以通过本领域已知的任何混合法或造粒法来进行。但是混合的次序可能显著影响所述组分的最后性能。优选混合方法如下：
-在一个实施方案中，粘土和絮凝剂是相互之间的紧密混合物(通过混合粘土和絮凝剂获得)，将其随后分散至表面活性剂体系、载体材料或表面活性剂和载体材料的紧密混合物或与上述物质一起进行分散。
-在另一个高度优选的实施方案中，首先紧密混合絮凝剂和表面活性剂体系或其部分，或者载体材料或其部分，但优选表面活性剂体系和载体材料或其部分，随后将该混合物与粘土混合或分散。任选随后将剩余的载体材料和/或表面活性剂与得到的混合物进行混合。
-在另一个优选实施方案中，首先将粘土与载体材料或其部分进行均质混合，此后将该混合物与絮凝剂和表面活性剂和任选的剩余的载体材料进行分散或混合。任选表面活性剂的一部分可以在第一步骤中与粘土和载体材料或其部分进行混合。
优选粘土与絮凝剂聚合物的重量比为1000∶1-1∶1，更优选为500∶1-1∶1，最优选为300∶1-1∶1，或者甚至更优选为80∶1-10∶1，或者在某些应用中甚至为60∶1-20∶1。
优选粘土与载体材料的重量比为1∶30-5∶1，更优选1∶20-3∶1，甚至更优选为1∶15-1∶1或者甚至为1∶10-1∶2。优选表面活性剂与粘土的重量比为1∶30-10∶1，更优选为1∶15-5∶1，甚至更优选为1∶10-3∶1或者甚至为1∶5-1∶1。
高度优选存在增白剂，不仅提供织物亮度和白度，还提高所述组分的外观。优选所述增白剂的存在水平为所述组分重量的至少0.05％，更优选至少0.1％或者甚至0.15％或者甚至0.2％。
所述组分还可包括游离水分，优选不大于所述组分重量的30％，更优选为所述组分重量的0.5-20％或者甚至1％至15％或者甚至至少5％。但是可以优选存在对水敏感的成分如泡腾系统、酶、漂白剂、香料，在这种情况下可以优选游离水的水平小于上述水平，如低于所述组分重量的12％，更优选低于6％或者甚至5％，最优选低于4％或甚至3％。
在一个优选实施方案中，所述组分包括有机酸或无机酸(尤其当存在碳酸盐时)从而与碳酸盐一起提供泡腾作用。优选的酸包括柠檬酸、酒石酸、乳酸、马来酸、苹果酸、戊二酸、己二酸、乙酸和氨基酸。
所述组分也可以包括其它织物护理剂如去污聚合物、纤维素聚合物、染料迁移抑制剂、阳离子软化剂或其混合物。也可以存在香料组分(高度优选)以及酶或螯合剂。
优选所述组分为喷雾干燥颗粒或附聚颗粒，或者为挤出物或薄片或者它可以加工成片状形式或块状形式。这些颗粒可以通过已知的造粒、喷雾干燥、附聚、挤出或压片法来制备，所述方法涉及均质混合各种成分，任选加入水或其它溶剂和任选干燥。粘土
此处粘土可以为能够提供织物软化作用的任何粘土。为了清楚起见，需要注意的是此处所用术语粘土不包括硅铝酸钠沸石助洗剂化合物，但是该沸石助洗剂可以包括在本发明的组分中作为载体材料或其部分。
可以优选所述组分包括一种粘土的混合物。
一种优选的粘土可以为膨润土。高度优选绿土型粘土，其例子公开于美国专利号3862058、3948790、3954632和4062647以及欧洲专利号EP-A-299575和EP-A-313146(均来自Procter and GambleCompany)。
此处术语绿土型粘土包括氧化铝存在于硅酸盐晶格中的粘土和氧化镁存在于硅酸盐晶格中的粘土。典型的绿土型粘土化合物包括通式为Al2(Si2O5)2(OH)2.nH2O的化合物以及通式为Mg3(Si2O5)2(OH)2.nH2O的化合物。绿土型粘土倾向于采用可膨胀的三层型结构。
合适的绿土型粘土的具体例子包括选自蒙脱石、锂蒙脱石、铬蒙脱石、绿脱石、皂石和锌蒙脱石，特别是在晶体点阵结构中具有碱金属或碱土金属离子的那些粘土。尤其优选钠蒙脱石或钙蒙脱石。
合适的绿土型粘土，尤其蒙脱土由不同供应商提供，这些供应商包括English China Clays、Laviosa、Georgia Kaolin和Colin StewartMinerals。
优选此处所用粘土的最大粒径为0.01微米至800微米，更优选为1毫米至400毫米，最优选为5毫米至200毫米。
粘土无机化合物的颗粒可以包括在含有其它洗涤剂化合物的附聚颗粒中作为其组分。当存在这些组分时，术语粘土无机化合物的“最大颗粒尺寸”是指粘土无机化合物而不是指作为一个整体的附聚颗粒的最大尺寸。
通常可以在绿土型粘土的晶体点阵结构中进行小阳离子如质子、钠离子、钾离子、镁离子和钙离子的取代以及包括带正电官能团的某些有机分子的取代。可以选择对一种阳离子具有优先吸收能力的粘土，这种能力通过测量相对离子交换容量来进行评定。此处适用的绿土型粘土通常具有至少50meq/100g的阳离子交换容量。美国专利号3954632描述了一种测量阳离子交换容量的方法。
粘土无机化合物的晶体点阵结构可以具有其中取代的阳离子织物软化剂(优选例子)。这种取代的粘土称为“疏水活性”粘土。通常阳离子织物软化剂的存在重量比(以阳离子织物软化剂对粘土)为1∶200至1∶10，优选1∶100至1∶20。合适的阳离子织物软化剂包括公开于GB-A-1154276和EP-B-0011340的水不溶性的叔胺或二长链酰胺材料。
优选的“疏水活性粘土”商品为含有约40％(重量)的二甲基二牛油基季铵盐的膨润土，其由English China Clays International以Claytone EM的商品名出售。
此处也可以使用亲有机物质的粘土。它们为疏水改性的粘土，其具有通过本领域已知的离子交换法置换无机金属离子的有机离子。这类粘土易与有机溶剂混合并且在层间吸收有机溶剂。适用于本发明的亲有机物质的粘土的合适的例子为来自Rheox of Highstown，N.j.的Bentone SD-1、SD-2和SD-3。
可以任选所述粘土与蜡和结构剂以及还任选絮凝聚合物一起存在于一种混合物中。絮凝剂
本发明的所述组分可以含有一种粘土絮凝剂，优选其存在水平为所述组分重量的0.005-10％，更优选0.05-5％，最优选0.1-2％。
粘土絮凝剂的功能是在洗涤溶液中将粘土化合物颗粒结合到一起并因此有助于它们沉积于洗涤的织物表面。因此这种功能要求不同于通常加入衣物洗涤组合物有助于从织物去除粘土污垢并可使它们分散在洗涤溶液中的粘土分散化合物。
此处优选的粘土絮凝剂为有机聚合物材料，其分子量为100,000-10,000,000，优选150,000-5,000,000，更优选200,000-2,000,000。
合适的有机聚合物材料包括一些均聚物或共聚物，其含有选自烯化氧(尤其环氧乙烷)、丙烯酰胺、丙烯酸、乙烯醇、乙烯吡咯烷酮以及乙烯亚胺的单体单元。尤其优选环氧乙烷、丙烯酰胺和丙烯酸的均聚物。
Procter and Gamble Company的欧洲专利号EP-A-299,575和EP-A-313,146描述了优选的用于此处的有机聚合粘土絮凝剂。
无机粘土絮凝剂也适用于此，典型例子包括石灰和明矾。碳酸盐
此处适合的碱金属和/或碱土金属无机碳酸盐包括钾、锂、钠等的碳酸盐和碳酸氢盐和过碳酸盐，其中优选碳酸钠和碳酸钾。适用于此的碳酸氢盐包括碳酸氢盐的任何碱金属盐如锂、钠和钾盐，其中优选碳酸氢钠和碳酸氢钾。但是，根据所述干燥泡腾颗粒溶于其中的水介质的所需pH值，可以选择干燥泡腾颗粒中的碳酸盐或碳酸氢盐或其混合物，其中。例如当需要较高pH的水介质时(如高于pH9.5)，可以优选单独使用碳酸盐或组合使用碳酸盐和碳酸氢盐(其中碳酸盐的水平高于碳酸氢盐的水平)。优选本发明组分的无机碱金属和/或碱土金属盐包括碳酸盐和/或碳酸氢盐的钾盐或更优选的钠盐。优选碳酸盐包括碳酸钠，任选还包括碳酸氢钠。
在本发明的一个实施方案中，存在一种泡腾源，优选其包括有机酸(如羧酸或氨基酸)和碳酸盐。然后可以优选此处碳酸盐的部分或全部与有机酸进行预混合，并由此以独立的颗粒组分存在。
所述碳酸盐可以具有任何颗粒尺寸。在一个实施方案中，尤其当碳酸盐存在于颗粒中时或者不是作为单独加入的化合物时，优选所述碳酸盐的体积中值粒径为5-375微米，由此优选至少60％，优选至少70％(体积)或者甚至至少80％或者甚至至少90％的粒径为1-425微米。更优选二氧化碳源的体积中值粒径为10-250，由此优选至少60％，或甚至至少70％或者甚至至少80％或者甚至至少90％(体积)的粒径为1-375微米；或者甚至优选体积中值粒径为10-200微米，由此优选至少60％，优选至少70％或者甚至至少80％或者甚至至少90％(体积)的粒径为1-250微米。助洗剂材料
优选的助洗剂材料为硅铝酸盐材料如沸石和/或磷酸盐。
水溶性磷酸盐助洗剂的合适例子为碱金属的三聚磷酸盐、焦磷酸的钠盐、钾盐和铵盐、正磷酸盐的钠盐和钾盐、聚偏磷酸/磷酸的钠盐(其中聚合度范围为约6-21)以及植酸的盐。最优选磷酸盐助洗剂材料包括焦磷酸四钠或者更优选无水三聚磷酸钠。
合适的硅铝酸盐沸石的单胞式为Naz[(AlO2)z(SiO2)y].xH2O，其中z和y为至少6；z与y的摩尔比为1.0-0.5，并且x为至少5，优选7.5-276，最优选10-264。硅铝酸盐材料为水合形式，优选为晶体，其含有10-28％，更优选18-22％的结合水。
所述硅铝酸盐沸石可以为天然存在材料，但优选为合成材料。合成的结晶硅铝酸盐离子交换材料的商品为Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite HS及其混合物。Zeolite A具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12].xH2O
式中x为20-30，尤其为27。ZeoliteX具有式Na86[(AlO2)86(SiO2)106].276H2O。
另一种优选的硅铝酸盐沸石为沸石MAP助洗剂。沸石MAP描述于EP384070-A。它被定义为硅铝比不大于1.33，优选在0.9-1.33范围更优选在0.9-1.2范围内的沸石P型的碱金属硅铝酸盐。
尤其重要的为沸石MAP，其硅铝比不大于1.15，更优选不大于1.07。
在一个优选方面，沸石MAP助洗剂的粒径(以d50表示)为1.0-10.0微米，更优选2.0-7.0微米，最优选2.5-5.0微米。
d50值表示50％(重量)的颗粒的粒径小于该值。所述粒径可以，尤其通过常规分析技术如采用扫描电子显微镜或通过激光粒径仪的显微测量进行测定。确定d50值的其它方法公开于EP384070A。
还优选可以为结晶层型硅酸盐材料如SKS-6(由Clariant出售)以及还有无定形硅酸盐，优选1.6或2比的硅酸钠。它可以为低密度如低于40克/升的粉末材料或以通过辊压获得的致密材料(如密度大于400克/升)。它也可以相互之间的混合物，或者与其它助洗剂材料或无机盐的混合物的形式存在。
所述组分也优选包括水溶性单体型多元羧酸盐或它们的酸型、均聚或共聚的多元羧酸或它们的盐(其中多元羧酸盐包括相互之间被不多于2个碳原子隔开的至少两个羧基)、硼酸盐及前述物质的混合物。
羧酸盐或多元羧酸盐助洗剂可以为单体或低聚型，但是由于价格和性能的原因，通常优选单体多元羧酸盐。
含有一个羧基的适合的羧酸盐包括乳酸、羟基乙酸及其醚衍生物的水溶性盐。含有两个羧基的多元羧酸盐包括丁二酸、丙二酸、(乙烯二氧)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐以及醚羧酸盐和亚磺酰基羧酸盐。含有三个羧基的多元羧酸盐或它们的酸尤其包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐以及丁二酸衍生物如英国专利号1,379,241中所述的羧甲基氧丁二酸盐、英国专利号1,389,732中所述的lactoxy丁二酸盐以及荷兰专利申请7205873中所述的氨基丁二酸和氧聚碳酸盐材料如描述于英国专利号1,387,447中所述的2-氧杂-1，1，3-丙烷三酸盐。最优选的含有三个羧基的多元羧酸为柠檬酸，优选其存在水平为所述组合物重量的0.1-15％，更优选0.5-8％。
含有四个羧基的多元羧酸盐包括公开于英国专利号1,261,829中的氧二丁酸盐，1，1，2，2-乙烷四酸盐、1，1，3，3-丙烷四酸盐和1，1，2，3-丙烷四酸盐。含有磺基取代基的多元羧酸盐包括公开于英国专利号1,398,421和1,398,422和美国专利号3,936,448中的磺化丁二酸衍生物以及描述于英国专利号1,439,000中的磺化热解柠檬酸盐。优选的多元羧酸盐为每个分子含有高达三个羧基的羟基羧酸盐，更优选柠檬酸盐。
单体或低聚物的多元羧酸盐螯合剂或其与它们的盐(如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物)的混合物也适用作助洗剂组分。
硼酸盐助洗剂以及含有在洗涤条件下可以生成硼酸盐的形成硼酸盐材料的助洗剂也是此处有用的水溶性助洗剂。表面活性剂体系
所述组分包括一种表面活性剂体系。所述表面活性剂体系可以含有常用于洗涤剂组合物中的任何表面活性剂如阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂或其混合物。如上所述，优选存在至少一种阴离子硫酸盐和/或磺酸盐表面活性剂。也优选为非离子表面活性剂。
当存在阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂或两性表面活性剂时，还可以优选存在至少一种阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂。阴离子表面活性剂
任何用于去污目的的阴离子表面活性剂均是合适的。它们可以包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂的各种盐(包括如钠、钾、铵和取代铵盐如单-、二-和三乙醇胺盐)。
优选阴离子磺酸盐表面活性剂作为所述阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂的一部分存在。
其它合适的阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐如乙酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、脂肪酸酰胺的甲基氨基乙磺酸盐、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸的单酯(尤其饱和和不饱和C12-C18单酯)、磺基琥珀酸的二酯(尤其饱和和不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是适合的，如松香、氢化松香，以及存在于或源于牛油的树脂酸和氢化树脂酸。
当阴离子表面活性剂也用于本发明组分时产生的有益性能尤其适用于长碳链的阴离子表面活性剂如碳链长度为C12或更大的那些阴离子表面活性剂，尤其C14-15或甚至高达C16-C18碳链长度。阴离子硫酸盐表面活性剂
适用于本发明组分的阴离子硫酸盐表面活性剂包括伯和仲烷基硫酸盐(具有9-22个碳原子的直链和支链烷基或链烯基部分或更优选C12-C18烷基)、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰甘油硫酸盐、烷基酚氧化乙烯醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐以及烷基多糖的硫酸盐如烷基多葡糖苷的硫酸盐(此处所述的非离子非硫酸盐的化合物)。
优选烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂选自C9-C22烷基硫酸盐(每个分子用0.5-20摩尔的环氧乙烷进行乙氧基化)。更优选所述烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为C11-C18，最优选C11-C15烷基硫酸盐(每个分子用0.5-7，优选1-5摩尔环氧乙烷进行乙氧基化)。
本发明的一个特别优选方面采用优选的烷基硫酸盐和和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。这些混合物已公开于PCT专利申请号WO93/18124中。阴离子磺酸盐表面活性剂
此处适用的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20、更优选C10-C16、更优选C11-C13(直链)烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化多元羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰甘油磺酸盐、脂肪油基甘油磺酸盐及其混合物。
优选所述烷基酯的磺化表面活性剂具有下式：
R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2
式中R1为C6-C22烃基，R2为C1-C6烷基，A为C6-C22亚烷基、亚烯基，x为0或1，M为阳离子。优选相反离子M为钠、钾或铵。
优选烷基酯的磺化表面活性剂为具有上式的α-磺基烷基酯，因此x为0。优选R1为具有10-22，优选16个碳原子的烷基或链烯基，x优选为0。R2优选为乙基或更优选为甲基。
可以优选酯中的R1衍生自优选具有1、2或3个双键的不饱和脂肪酸。也可以优选酯中的R1衍生自天然存在的脂肪酯(优选棕榈酸或硬脂酸或其混合物)。双阴离子表面活性剂
双阴离子表面活性剂也是适用于本发明组分的阴离子表面活性剂。优选下式的双阴离子表面活性剂：式中R为任选取代的具有C1-C28，优选C3-C24，最优选C8-C20链长的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基团或氢；A和B独立选自具有C1-C28，优选C1-C5，最优选C1或C2链长的亚烷基、亚烯基、(聚)烷氧亚基、羟基亚烷基、芳基亚烷基或酰氨亚烷基，或共价键，优选A和B总共含有至少2个原子；A、B和R总共含有4至约31个碳原子；X和Y为选自羧酸根，优选硫酸根和磺酸根的阴离子基团，z为0或优选1；M为阳离子部分，优选为取代或未取代的铵离子或碱金属或碱土金属离子。
最优选双阴离子表面活性剂具有其中R为C10-C18链长的烷基，A和B独立为C1或C2，X和Y均为硫酸根，M为钾、铵或钠离子的上式。
此处优选的双阴离子表面活性剂包括：
(a)3二硫酸盐化合物，优选1，3-C7-C23(即分子中的总碳数)直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选具有下式：
式中R为链长约C4-C20的直链或支链烷基或链烯基；
(b)1，4二硫酸盐化合物，优选1，4 C8-C22直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选具有下式：
式中R为链长为约C4-C18的直链或支链烷基或链烯基；优选R选自辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基及其组合；和
(c)1，5二硫酸盐化合物，优选1，5 C9-C23直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选具有下式：
式中R为链长为约C4-C18的直链或支链烷基或链烯基。
可以优选所述双阴离子表面活性剂为烷氧基化的双阴离子表面活性剂。
优选的烷氧基化的双阴离子表面活性剂具有下式：式中R为任选取代的具有C1-C28，优选C3-C24，最优选C8-C20链长的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基团或氢；A和B独立选自(任选取代)具有C1-C28，优选C1-C5，最优选C1或C2链长的的烷基和链烯基或共价键，EO/PO为选自乙氧基、丙氧基、和组合的乙氧基/丙氧基的烷氧基部分，其中n和m独立地在约0至10之间，但至少m或n为至少1；优选A和B总共含有至少2个原子；A、B和R总共含有4至约31个碳原子；X和Y为选自硫酸根和磺酸根的阴离子基团，条件是X或Y的至少一个为硫酸根；M为阳离子部分，优选为取代或未取代的铵离子或碱金属或碱土金属离子。
最优选的烷氧基化双阴离子表面活性剂具有其中R为C10-C18链长的烷基，A和B独立为C1或C2，n和m均为1，X和Y均为硫酸根，M为钾、铵或钠离子的上式。中链分支烷基硫酸盐或磺酸盐
中链分支烷基硫酸盐或磺酸盐也是适用于本发明组分的合适的阴离子表面活性剂。优选中链分支的烷基硫酸盐。
优选中链分支的烷基硫酸盐表面活性剂具有下式：
这些表面活性剂具有线性伯烷基硫酸盐主链(即包括硫酸盐化碳原子的最长线性碳链)，所述主链优选含有12-19个碳原子，并且优选它们的分支伯烷基部分总共含有至少14，优选不大于20个碳原子。在含有超过一个这些硫酸盐表面活性剂的本发明的组分中，优选分支的伯烷基部分的平均总碳数为大于14.5至约17.5的范围内。因此所述表面活性剂体系优选含有至少一个分支的伯烷基硫酸盐表面活性剂化合物，所述化合物的最长线性碳链不小于12个碳原子或不大于19个碳原子，并且包括支链的总碳原子数必须为至少14，进一步而言，分支伯烷基部分的平均总碳原子数的范围为大于14.5至约17.5。
优选的单甲基分支的伯烷基硫酸盐选自：3-甲基十五醇硫酸盐、4-甲基十五醇硫酸盐、5-甲基十五醇硫酸盐、6-甲基十五醇硫酸盐、7-甲基十五醇硫酸盐、8-甲基十五醇硫酸盐、9-甲基十五醇硫酸盐、10-甲基十五醇硫酸盐、11-甲基十五醇硫酸盐、12-甲基十五醇硫酸盐、13-甲基十五醇硫酸盐、3-甲基十六醇硫酸盐、4-甲基十六醇硫酸盐、5-甲基十六醇硫酸盐、6-甲基十六醇硫酸盐、7-甲基十六醇硫酸盐、8-甲基十六醇硫酸盐、9-甲基十六醇硫酸盐、10-甲基十六醇硫酸盐、11-甲基十六醇硫酸盐、12-甲基十六醇硫酸盐、13-甲基十六醇硫酸盐、14-甲基十六醇硫酸盐及其混合物。
优选的二甲基分支的伯烷基硫酸盐选自：2，3-甲基十四醇硫酸盐、2，4-甲基十四醇硫酸盐、2，5-甲基十四醇硫酸盐、2，6-甲基十四醇硫酸盐、2，7-甲基十四醇硫酸盐、2，8-甲基十四醇硫酸盐、2，9-甲基十四醇硫酸盐、2，10-甲基十四醇硫酸盐、2，11-甲基十四醇硫酸盐、2，12-甲基十四醇硫酸盐、2，3-甲基十五醇硫酸盐、2，4-甲基十五醇硫酸盐、2，5-甲基十五醇硫酸盐、2，6-甲基十五醇硫酸盐、2，7-甲基十五醇硫酸盐、2，8-甲基十五醇硫酸盐、2，9-甲基十五醇硫酸盐、2，10-甲基十五醇硫酸盐、2，11-甲基十五醇硫酸盐、2，12-甲基十五醇硫酸盐、2，13-甲基十五醇硫酸盐及其混合物。
含有16个碳原子并且具有一个分支单元的下面的分支的伯烷基硫酸盐为用于本发明组分中的优选分支表面活性剂的例子：
具有下式的5-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的6-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的7-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的8-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的9-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的10-甲基十五烷基硫酸盐：
式中M优选为钠。
含有17个碳原子并且具有两个分支单元的下面的分支的伯烷基硫酸盐为本发明的优选分支表面活性剂的例子：
具有下式的2，5-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，6-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，7-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，8-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，9-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，10-二甲基十五烷基硫酸盐：
其中优选M为钠。阴离子羧酸盐表面活性剂
适合的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(‘烷基羧化物(carboxyls)’)，尤其此处所述的某些仲皂(secondary soap)。
适合的烷基乙氧基羧酸盐包括式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的那些化合物，式中R为C6-C18烷基，x为0-10，乙氧基化物分布使得x为0的材料的量小于20％(以重量计)，M为阳离子。适合的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括那些具有式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的物质，式中R为C6-C18烷基，x为1-25，R1和R2选自氢、甲基酸基团、丁二酸基团、羟基丁二酸基团及它们的混合物，R3选自氢、具有1-8个碳原子的取代或未取代烃及其混合物。
适合的皂类表面活性剂包括含有与仲碳相连的羧基单元的仲皂表面活性剂。用于此处的优选仲皂表面活性剂为水溶性物质，其选自2-甲基-1-十一酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。
某些皂也可以包括在抑泡剂中。碱金属肌氨酸盐表面活性剂
其它适合的阴离子表面活性剂为式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，式中R为C5-C17直链或支链烷基或链烯基，R1为C1-C4烷基，M为碱金属离子。优选的例子为肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸的钠盐。非离子表面活性剂体系
所述洗涤剂组分可以包括或也包括一种非离子表面活性剂体系(含有至少两种非离子烷氧基化的表面活性剂)。
几乎任何烷氧基化的非离子表面活性剂均适用于此。优选乙氧基化和丙氧基化的非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化的表面活性剂可以选自烷基酚的非离子缩合物、非离子乙氧基化醇、非离子烷氧基化脂肪酰胺、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩合物、以及与环氧丙烷/乙二胺加合物的非离子乙氧基化物的缩合产物。
优选至少一种非离子表面活性剂为后面所述的烷氧基化醇表面活性剂。
也优选非离子烷氧基化脂肪酸酰胺，其可以提供对织物或者皮肤(在所述洗涤剂与皮肤接触时)更多的软化性能。
最优选非离子表面活性剂体系包括至少两种非离子烷氧基化醇表面活性剂，优选其一种表面活性剂的平均烷氧化程度为5或更小，一种表面活性剂的平均烷氧化程度大于5。高度优选的系统包括至少一种平均烷氧化程度为3或5的非离子烷氧基化醇和至少一种平均烷氧化程度为5.5至15，优选6或9的非离子烷氧基化醇。
非离子表面活性剂的烷氧化基团优选为丙氧化物基团，更优选乙氧基化物基团。
在此中的非离子表面活性剂体系中优选脂族醇与1-25摩尔烯化氧，尤其环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物。脂族醇的烷基链可以为直链或支链，伯或仲烷基链，并且通常含有6-22个碳原子。尤其优选具有8-20个碳原子的烷基的醇的缩合产物。
本发明的非离子表面活性剂体系可以含有一种烷氧基化脂肪酸酰胺，其优选含有一种下式的化合物：
式中R1为C12-C18烷基或链烯基，R2为C2-C4亚烷基，R3为氢或C1-C4烷基，R4为C1-C4烷基或氢，n为3-12的一个数。
优选烷氧基化脂肪酸酰胺具有C12-C14或C16-C18烷基的R1、亚丙基或更优选亚乙基的R2，n为5-10，R4为甲基或氢，R3为氢或甲基或乙基。
此处的洗涤剂组分也可以含有包括多羟基脂肪酸酰胺的其它非烷氧基化非离子表面活性剂，适用于此的多羟基脂肪酸酰胺具有结构式R2CONR1Z，式中R1为H、C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物；Z为具有直接相连了至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中由还原糖衍生而来；更优选Z为glycityl。
此处洗涤剂组分还可包括其它烷基多糖，如公开于1986年1月21日授权予Llenado的美国专利4,565,647的烷基多糖，所述烷基多糖具有6-30个碳原子的疏水基团和含有1.3-10个糖单元的亲水性基团的多糖如聚葡糖苷。
优选的烷基多苷具有式R2O(CnH2nO)t(糖基)x，式中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基及其混合物，其中烷基含有10-18个碳原子；n为2或3；t为0-10，x为1.3-8。糖基优选衍生自葡萄糖。两性表面活性剂
此处适用的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
适合的氧化胺包括具有式R3(OR4)xO(R5)2的那些化合物，式中R3选自含有8-26个碳原子的烷基、羟烷基、酰氨基丙基和烷基苯基团或其混合物；R4为含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x为0-5，优选0-3；R5各自为含有1-3的烷基或羟烷基，或含有1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。
烷基两性羧酸的适合例子为由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产的MiranolTM C2M Conc。两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂也可以加入本发明的洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以广义描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂为用于此处的两性离子表面活性剂的例子。
适合的甜菜碱为具有式R(R’)2N+R2COO-的化合物，式中R为C6-C18烃基，R1各自通常为C1-C3烷基，R2为C1-C5烃基。优选的甜菜碱为C12-18二甲基铵己酸盐和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。络合甜菜碱表面活性剂也适用于此处。阳离平表面活性剂
此处适用的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。优选的季铵表面活性剂为单C6-C16，优选C6-C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂，式中剩余的N位被甲基、羟乙基或羟丙基取代。也优选单烷氧基化和双烷氧基化胺表面活性剂。
可以用于此处的洗涤剂组合物或其组分的另一类适合的阳离子表面活性剂为阳离子酯表面活性剂。所述阳离子酯表面活性剂为(优选水分散的)具有表面活性剂性质的包括至少一个酯(即-COO-)键和至少一个阳离子带电基团的化合物。
适合的阳离子酯表面活性剂(包括胆碱酯表面活性剂)已公开于如美国专利号4228042、4239660和4260529。
在一个优选方面，酯键和阳离子带电基团在表面活性剂分子中相互被间隔基分开，所述间隔基由含有至少3个原子(即三个原子的链长)，优选3-8个原子，更优选3-5个原子，最优选3个原子的链组成。形成间隔基链的原子选自碳、氮和氧原子及其任意组合，条件是在所述链上的任意氮和氧原子只与链上的碳原子相连。因此不包括具有如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的间隔基，而包括具有如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-键的间隔基。在一个优选方面，间隔基链只包括碳原子，最优选所述链为烃基链。阳离子单-烷氧基化胺表面活性剂
此处高度优选的阳离子单-烷氧基化胺表面活性剂优选具有以下通式I，式中R1为含有约6至18个碳原子，优选6至约16个碳原子，最优选约6至14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2和R3各自独立地为含有1至约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R2和R3均为甲基；R4选自氢(优选)、甲基和乙基；X-为阴离子如氯负离子、溴负离子、甲基硫酸根、硫酸根等从而提供电中性；A为烷氧基，尤其乙氧基、丙氧基或丁氧基；p为0至约30，优选2至约15，最优选2至约8。
优选式I中ApR4基团的p＝1并且为羟烷基，碳原子数不超过6，由此-OH基团被不超过3个的碳原子与季铵的氮原子分开。尤其优选ApR4基团为-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，尤其优选-CH2CH2OH。优选R1基团为直链烷基。优选具有8-14个碳原子的直链R1基团。
用于此处的另一类高度优选的阳离子单-烷氧基化胺表面活性剂具有下式式中R1为C10-C18烃基及其组合，尤其C10-C14烷基，优选C10-C12烷基，X为任意方便的阴离子从而提供电荷平衡，优选氯负离子或溴负离子。
需要注意的是，前面类型的化合物包括那些其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)，或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的组合置换的化合物。
在本发明的洗涤剂组分中所用的阳离子单-烷氧基化胺表面活性剂的优选水平为所述组分的0.5％-30％，更优选1％-25％，最优选1％-10％(重量)。阳离子双-烷氧基化胺表面活性剂
优选阳离子双烷氧基化胺表面活性剂具有通式II，式中R1为含有约8至约18个碳原子，优选10至约16个碳原子，最优选约10至约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2为含有1-3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可以独立变化并且选自氢(优选)、甲基和乙基，X-为阴离子如氯负离子、溴负离子、甲基硫酸根、硫酸根等，足以提供电中性。A和A’可以独立变化并且各自选自C1-C4烷氧基，尤其乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其组合；p为1至约30，优选1至约4，q为1至约30，优选1至约4，最优选p和q均为1。
用于此处的高度优选的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂具有下式，式中R1为C10-C18烃基及其组合，优选C10、C12、C14烷基及其组合。X为任意方便的阴离子从而提供电荷平衡，优选氯负离子。参照上述阳离子双烷氧基化胺的结构通式，由于在优选化合物中，R1衍生自(椰油)C12-C14烷基部分脂肪酸，因此R2为甲基，ApR3和A’qR4各自为单乙氧基。
用于此处的其它阳离子双烷氧基化胺表面活性剂包括具有下式的化合物，式中R1为C10-C18烃基，优选C10-C14烷基，独立的p为1至约3，q为1至约3，R2为C1-C3烷基，优选甲基，X为阴离子，尤其氯负离子或溴负离子。
前述类型的其它化合物包括那些其中的乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基(Pr)，或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的组合置换的化合物。所述组分的其它成分和含有所述组分的组合物
所述组分可以含有其它成分。优选这些成分为常用于此后所述的衣物用洗涤剂或衣物用软化剂的组分。
本发明的织物软化组分可以存在于洗涤剂组合物或软化组合物中。优选这些组合物为固体，其存在形式为颗粒、挤出物、薄片、块状或片状。
所述组合物可以用于自动洗涤或手洗。所述组合物也可以适于预处理或浸泡，或用于主要洗涤后的漂洗或调理织物。
本发明的所述组合物也可以含有其它洗涤剂组分。这些其它组分的精确性质及其添加水平将取决于所述组合物或组分的物理形式以及所用洗涤操作的精确性质。
优选本发明组合物含有一种或多种其它洗涤剂组分，所述组分选自如上所述的其它表面活性剂、漂白剂、漂白催化剂、碱体系、其它助洗剂、其它有机聚合物、酶、抑泡剂、皂、钙皂、分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂、去污剂、香料、增白剂、光漂白剂和其它的缓蚀剂。
高度优选的其它成分为去污聚合物，尤其聚酯或多糖或其衍生物、纤维素基聚合物(包括羧甲基纤维素、纤维素醚或酯或胺或酰胺改性的纤维素)，包封的香料、泡腾源(优选基于碳酸盐和酸化合物，尤其柠檬酸、苹果酸或马来酸)、膦酸盐助洗剂、染料迁移抑制剂以及加工助剂如水溶助长剂。此处将对这些成分作更详细的描述。
可高度优选包括有羧甲基纤维素化合物(其水平为所述组合物重量的至少0.5％或甚至0.75％或甚至1％)，或者包括或还包括水平为所述组合物重量的至少0.5％或甚至0.75％或甚至1％的多糖。
可以优选所述组合物含有阳离子软化剂。高度优选的水不溶性季胺化合物具有两个C12-C24烷基或链烯基链，任选被各种官能团如-OH、-O-、-CONH-、-COO-等取代。
众所周知的基本不溶于水的季铵化合物具有式R1R2R3R4NX，式中R1和R2代表具有约12-24个碳原子的烃基；R3和R4代表含有1至约4个碳原子的烃基；X为阴离子，优选选自卤化物、甲基硫酸根和乙基硫酸根。这些季化软化剂的代表性例子包括二牛油基二甲基氯化铵、甲基硫酸二牛油基二甲基铵、双十六基二甲基氯化铵、二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵、双十八基二甲基氯化铵、双二十烷基二甲基氯化铵、双二十二烷基二甲基氯化铵、甲基硫酸二(氢化牛油基)二甲基铵、双十六烷基二乙基氯化铵、二(椰油烷基)二甲基氯化铵。优选二牛油基二甲基氯化铵、二(氢化牛油烷基)二甲基氯化铵、甲基硫酸二(椰油烷基)二甲基铵。
此处还合适的有美国专利号4127489(以参考形式并入本文)的咪唑鎓织物软化剂。此处所用术语“织物软化剂”不包括在pH为约6下在20℃的水中的溶解性大于10克/升的阳离子洗涤活性材料。
尤其优选的有二牛油基甲基胺。它的商品有来自AKZONV的ArmeenM2HT、来自FARBWERKEHOECHST的Genamin SH301以及来自CECACOMPANY的NoramM2SH。过氧化氢合物漂白剂
所述组分或组合物的一种优选的其它组分为过氧化氢合物漂白剂如金属过硼酸盐、金属过碳酸盐(尤其钠盐)。过硼酸盐可以为单水合或四水合。过碳酸钠对应式2Na2CO3.3H2O2并且其商品为结晶固体形式。
过氧单过硫酸钾、钠为用于此处洗涤剂组分的另一种任选的无机过氧化氢合物盐。有机过氧酸漂白剂体系
所述组合物或组分的一种优选特征为有机过氧酸漂白剂体系。在一个优选例子中，所述漂白剂体系包括过氧化氢源和有机过氧酸漂白剂前体化合物。通过所述前体与过氧化氢源的原位反应生产有机过氧酸。优选的过氧化氢源包括无机过氧化氢合物漂白剂如要求保护的发明中的过硼酸盐漂白剂。在另一个优选的例子中，将预形成的有机过氧酸直接加入所述组合物中。另一种方案为含有与预形成有机过氧酸结合的过氧化氢源和有机过氧酸前体的混合物的组合物。过氧酸漂白剂前体
过氧酸漂白剂前体是在过水解(perhydrolysis)反应中与过氧化氢反应生成过氧酸的化合物。通常过氧酸漂白剂前体可以表示为式中L为离去基团，X基本上可以为任意官能团，这样在过水解中生成的过氧酸的结构为
过氧酸漂白剂前体化合物的优选加入水平为所述洗涤剂组合物的0.5-20％(重量)，更优选1-15％(重量)，最优选1.5-10％(重量)。
适合的过氧酸漂白剂前体化合物通常含有一个或多个N-或O-酰基基团，可以广泛选择其前体类型。适合的类型包括咪唑和肟的酸酐、酯、酰亚胺、内酰胺和酰化衍生物。属于这些类型的有用材料的例子公开于GB-A-1586789中。适合的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。离去基团
离去基团(此后用L基团表示)必须对在最优时间段(如洗涤循环)内进行的过水解反应具有足够的活性。但是，如果L活性太强，这种活化剂将难以稳定地用于漂白组合物中。
优选的L基团选自：和和及其混合物，式中R1为含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3为含有1-8个碳原子的烷基链，R4为H或R3。Y为H或加溶基。R1、R3和R4的任一个可基本上被下面的任意官能团所取代，这些官能团包括如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺和铵或烷基铵基团。
优选的加溶基团为-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O←N(R3)3并且最优选-SO3-M+和-CO2-M+，式中R3为含有1-4个碳原子的烷基链，M为提供漂白活化剂溶解性的阳离子，X为提供漂白活化剂溶解性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代铵阳离子，最优选钠和钾，X为卤素负离子、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。烷基过羧酸漂白剂前体
烷基过羧酸漂白剂前体在过水解中形成过羧酸。优选的这类前体在过水解反应中提供过乙酸。
优选酰亚胺类型的烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N1，N1四乙酰基亚烷基二胺，其中亚烷基含有1-6个碳原子，特别是亚烷基含有1、2和6个碳原子的那些化合物。尤其优选四乙酰基乙二胺(TAED)。优选TAED不存在于本发明的附聚颗粒中，但优选存在于包括所述颗粒的洗涤剂组合物中。
其它优选的烷基过羧酸前体包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)、壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)、乙酰氧基苯磺酸钠(ABS)和五乙酰基葡萄糖。酰胺取代的烷基过氧酸前体
酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物在此处适用，其包括具有以下通式的那些化合物：或
式中R1为具有约1至约14个碳原子的烷基，R2为含有约1至14个碳原子的亚烷基，R5为H或含有1-10个碳原子的烷基，L基本上可为任何离去基团。这种类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386。过苯甲酸前体
过苯甲酸前体化合物在过水解中提供过苯甲酸。适合的O-酰化过苯甲酸前体化合物包括取代和未取代的苯甲酰氧基苯磺酸盐，山梨醇、葡萄糖以及所有糖与苯甲酰化试剂的苯甲酰化产物，以及酰亚胺类型的那些化合物，包括N-苯甲酰琥珀酰亚胺、四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰取代的脲。适合的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰咪唑和N-苯甲酰苯并咪唑。其它有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰吡咯烷酮、二苯甲酰牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。预形成的有机过氧酸
所述有机过氧酸漂白剂体系可以含有(除了有机过氧酸漂白剂前体化合物或作为其替代品)有机过氧酸漂白剂前体化合物(预形成的疏水有机过氧酸)，通常其水平为0.05-20％(重量)，更优选1-10％(重量)。
一类优选的疏水有机过氧酸化合物为酰胺取代的化合物，其具有以下通式，或式中R1为具有1-14个碳原子的芳基或烷芳基，R2为含有1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，R5为H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。优选R1含有约6至12个碳原子。优选R2含有约4至8个碳原子。R1可以为直链或支链烷基、取代的芳基或含有支化、取代或两者的烷芳基，其可以源于合成源或天然源(包括如牛油)。R2可以有类似的结构变化。R2可以包括烷基、芳基，其中所述R2也可以含有卤素、氮、硫或其它典型的取代基或有机化合物。优选R5为H或甲基。R1和R5不应含有超过18的总碳原子数。这类酰胺取代的漂白活化化合物描述于EP-A-0170386。这类试剂的合适的例子包括(6-辛基氨基)-6-氧代-己酸、(6-壬基氨基)-6-氧代-己酸、(6-癸基氨基)-6-氧代-己酸、单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸的镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这些漂白剂公开于US.4,483,781、U.S.4,634,551、EP 0,133,354、U.S.4,412,934和EP0,170,386。对于本发明目的而言,优选的疏水预形成过氧酸漂白剂化合物为单壬基酰氨过氧羧酸。
其它合适的有机过氧酸包括具有不超过7个碳原子的二过氧烷二酸，如二过氧十二双酸、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。
其它合适的有机过氧酸包括公开于WO95/032175中的二氨基过氧酸，其具有下面的通式：
式中R选自C1-C12亚烷基、C5-C12亚环烷基、C6-C12亚芳基及其组合；
R1和R2独立选自H、C1-C16烷基和C6-C12芳基和可以与R3和两个氮一起形成C3-C12环的基团；R3选自C1-C12亚烷基、C5-C12亚环烷基和C6-C12亚芳基；分别选择n和n’为一整数，使其和为1；分别选择m和m’为一整数，使其和为1；
M选自H、碱金属、碱土金属、铵、链烷醇铵阳离子和自由基及其组合。
其它合适的有机过氧酸包括公开于WO95/16673的酰氨基过氧酸，其具有下面的通式：
X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH
式中X代表氢或配伍的取代基，Ar为芳基，R代表(CH2)n，式中n＝2或3，Y和Z分别独立代表选自氢或烷基或芳基或烷芳基或者被配伍的取代基取代的芳基，条件是如果n＝3时，Y和Z的至少一个不为氢。优选苯核上的取代基X为氢或间位或对位取代基，所述取代基选自卤素(通常为氯原子)或一些非释放非干扰基团如烷基(可方便地高达C6如甲基、乙基或丙基)。或者，X可以代表具有下式的仲酰氨过羧酸取代基：
-CO-NY-R(Z)-CO-OOH
式中R、Y、Z和n定义如上。
MOOC-R1CO-NR2-R3-NR4-CO-R5COOOM
式中R1选自C1-C12亚烷基、C5-C12亚环烷基、C6-C12亚芳基及其组合；
此处高度优选邻苯二甲酰氨基过氧酸(PAP)。漂白催化剂
所述组合物或组分可以包括含有过渡金属漂白催化剂。
一类合适的漂白催化剂为含有具有定义漂白活性的过渡金属阳离子如铜、铁或锰阳离子，具有微弱或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子如锌或铝阳离子以及对催化和辅助金属阳离子具有定义稳定常数的螯合剂，尤其乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)及其水溶性盐。这些催化剂公开于美国专利4,430,243。
其它类型的漂白催化剂包括公开于美国专利5,246,621和美国专利5,244,594中的锰基络合物。这些催化剂的优选例子包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2；MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(C1O4)2；MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4-(C1O4)2；MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2-(C1O4)3及其混合物。其它漂白催化剂公开于欧洲专利申请公布号549,272。适用于此的其它配体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷及其混合物。
此处适用的漂白催化剂也可以选用于本发明。合适的漂白催化剂的例子参见美国专利4,246,612和美国专利5,227,084。还参见美国专利5,194,416,其提及单核锰(IV)络合物如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3(PF6)。
公开于美国专利5,114,606的另一类合适的漂白催化剂为具有一配体的锰(III)和/或(IV)的水溶性络合物，所述配体为具有至少三个连续C-OH官能团的非羧酸盐的多羟基化合物。优选的配体包括山梨醇、艾杜醇、卫矛醇、甘露糖醇、木糖醇(xylithol)、阿拉伯醇、福寿糖醇、内消旋-赤藓醇、内消旋肌醇、乳糖及其混合物。
美国专利5,114,611提及一种包括具有一个非(大)环的配体的过渡金属(包括锰、钴、铁或铜)的络合物。所述配体具有下式：
式中R1、R2、R3和R4可以分别选自H、取代烷基和芳基，使得各个R1-N＝C-R2和R3-C＝N-R4形成五元或六元环。可以进一步取代所述环。B为选自O、S、CR5R6、NR7和C＝O的桥基，其中R5、R6和R7可分别为H、烷基或芳基(包括取代或未取代基团)。优选的配体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环。任选所述环可以被各种取代基如烷基、芳基、烷氧基、卤化物和硝基所取代。尤其优选配体2，2’-双吡啶胺。优选的漂白催化剂包含钴、铜、锰、铁、-双吡啶基甲烷和-双吡啶胺络合物。高度优选的催化剂包括Co(2，2’-双吡啶胺)Cl2、二(异硫氰酸根合)双吡啶胺-钴(II)、三(二吡啶胺)-高氯酸钴(II)、Co(2，2-双吡啶胺)2O2ClO4、双-(2，2’-双吡啶胺)高氯酸铜(II)、三(二-2-吡啶胺)高氯酸铁(II)及其混合物。
其它例子包括与四-N-配位物和双-N-配位物配体进行络合的双核锰，其包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[Bipy2MnIII(u-O)2MnIVbipy2]-(ClO4)3。
其它漂白催化剂描述于如欧洲专利申请公布号408,131(钴络合物催化剂)、欧洲专利申请公布号384,503和306,089(金属卟啉催化剂)、U.S.4,728,455(锰/多配位物配体催化剂)、U.S.4,711,748和欧洲专利申请公布号224,952(在硅铝酸盐催化剂上吸收的锰)、U.S.4,601,845(承载了锰盐和锌盐或镁盐的硅铝酸盐载体)、U.S.4,626,373(锰/配体催化剂)、U.S.4,119,557(铁络合物催化剂)、德国专利说明书2,054,019(钴螯合物催化剂)、加拿大专利866,191(含过渡金属的盐)、U.S.4,430,243(具有锰阳离子和非催化的金属阳离子的螯合剂)以及U.S.4,728,455(葡萄糖酸锰催化剂)。
通常以催化有效量将所述漂白催化剂用于此处的组合物和方法中。“催化有效量”是指不管在何种比较测试条件下均足以改进漂白和从目标基材上除去污渍和色斑的量。根据所用的洗涤类型和使用者的习惯变化所述测试条件。在洗衣操作中，一些使用者选择使用热水，另一些使用温水或者甚至冷水。当然，漂白催化剂的催化性能将受这种因素的影响，并且可以适当地调节用于全配方洗涤剂和漂白组合物中所用的漂白催化剂的水平。实际上(不受限制)，可以调节此处的组合物和方法从而提供在含水洗涤液中约至少千万分之一份的活性漂白催化剂物质，并优选提供在洗涤液中约1ppm至约200ppm的催化剂物质。为了进一步说明这一点，在40℃和pH为10，在采用过硼酸盐和漂白剂前体的欧洲条件下，约3微摩尔的锰催化剂是有效的。在美国条件下，可能需要增加浓度3-5倍从而获得相同的结果。重金属离子螯合剂
本发明组合物或组分优选含有作为任选组分的重金属离子螯合剂。此处重金属离子螯合剂是指充当重金属离子螯合剂的组分。这些组分还可具有钙和镁的螯合能力，但优选它们对结合重金属离子如铁、锰和铜具有选择性。
重金属离子螯合剂通常的存在量为所述组合物或组分重量的0.005-10％，优选0.1-5％，更优选0.25-7.5％，最优选0.3-2％。
此处适用的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基亚丙基膦酸盐。
在上面化合物中，优选的重金属离子螯合剂为二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、己二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基-亚乙基1，1-二膦酸盐、1，1-羟己烷二膦酸和1，1-羟乙烷二亚甲基膦酸。
此处适用的其它适合的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二氨基四乙酸、乙二胺二丁二酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二丁二酸或其任意盐。
此处适用的其它适合的重金属离子螯合剂为亚氨基二乙酸衍生物如2-羟乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸(描述于EP-A-317,542和EP-A-399,133)。描述于EP-A-516,102的亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟丙基-3-磺酸螯合剂也适用于此。描述于EP-A-509,382的β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二丁二酸螯合剂也是适合的。
EP-A-476,257描述了适合的以氨基为基础的螯合剂。EP-A-510,331描述了由胶原蛋白、角蛋白或酪蛋白衍生而来的适合的螯合剂。EP-A-528,859描述了适合的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰丁烷-1，2，4-三羧酸也是适合的。甘氨酰胺-N，N’-二丁二酸(GADS)、乙二胺-N-N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N-N’-二丁二酸(HPDDS)也是适合的。
尤其优选二亚乙基三胺五乙酸、乙二胺-N，N’-二丁二酸(EDDS)和1，1-羟乙烷二膦酸或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐，或其混合物。酶
用于此处组分或组合物的另一类优选的成分是一种或多种添加的酶。
优选添加的酶材料包括常规加入洗涤剂组合物中的商业供应的脂酶、角质素酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、endolase、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。适合的酶在美国专利3,519,570和3,533,139中进行了讨论。
优选的商品蛋白酶包括由Novo IndustriesA/S(丹麦)以Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase的商品名销售的蛋白酶、由Gist-Brocades以Maxatase、Maxacal和Maxapem的商品名销售的蛋白酶、由Genencor International销售的的蛋白酶以及由Solvay Enzymes以Opticlean和Optimase的商品名出售的那些蛋白酶。可以加入本发明组合物的蛋白酶可以以所述组合物重量的0.0001-4％的活性酶的水平加入到本发明的组合物中。
优选的淀粉酶包括如由地衣芽孢杆菌(B licheniformis)的特定菌株获得的α-淀粉酶，其更详细内容描述于GB-1,269,839(Novo)。优选的商品淀粉酶包括如由Gist-Brocades以Rapidase的商品名销售的那些、由NovoIndustriesA/S以Termamyl，Duramyl和BAN的商品名出售的那些淀粉酶。高度优选的淀粉酶可以为描述于PCT/US9703635和WO95/26397和WO96/23873的那些淀粉酶。
淀粉酶可以以0.0001-2％(重量)的活性酶水平加入本发明的组合物中。
脂解酶可以以0.0001-2％(重量)，优选0.001-1％(重量)，最优选0.001-0.5％(重量)的活性脂解酶的水平存在。
脂酶可以是源于真菌或细菌，通过如由Humicola sp.，Thermomyces sp.或Pseudomonas sp.菌株生产获得。来自这些菌株的化学或基因改性突变体的脂酶也适用于此。优选脂酶衍生自类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)，其描述于授权的欧洲专利EP-B-0218272。
此处另一种优选的脂酶通过克隆来自Humicola lanuginosa的基因并且在Aspergillus oryza(宿主)内进行表达获得(描述于欧洲专利申请EP-A-0258 068)，其由Novo Industri A/S，Bagsvaerd，Denmark以Lipolase的商品名获得商业供应。这种脂酶也描述于1989年3月7日授权予Huge-Jensen等的美国专利4,810,414。添加的有机聚合物
有机聚合物为此处组合物或组分的优选添加组分，并且优选以任何颗粒组分的组分的形式存在，其中所述聚合物可以用于将颗粒组分相互粘合在一起。此处的有机聚合物是指通常用作洗涤剂组合物的分散剂、抗再沉积剂或去污剂的基本上任意聚合有机化合物。
通常加入本发明洗涤剂组合物的有机聚合物的水平为所述组合物或组分重量的0.01-30％，优选0.1-15％，最优选0.5-10％。
有机聚合物的例子包括水溶性有机均聚或共聚多元羧酸或它们的盐，其中所述多元羧酸包括被不超过两个碳原子相互分开的至少两个羧基。后面类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756。这些盐的例子为具有1000-5000的重均分子量(MWt)的聚丙烯酸酯以及它们与马来酸酐的共聚物，这些共聚物的分子量为2000-100,000，尤其40,000-80,000。
聚氨基化合物适用于此，它们包括如公开于EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629的由天冬氨酸衍生而来的那些物质。
含有选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇单体的三元共聚物，尤其平均分子量为5,000-10,000的那些共聚物也适用于此。
适于加入此处洗涤剂组合物的其它有机聚合物包括纤维素衍生物如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
其它适用的有机聚合物为聚乙二醇，尤其分子量为1000-10000，更优选为2000-8000，最优选约4000的那些聚乙二醇。
聚环氧乙烷为优选的添加组分，尤其与此处的粘土一起作为保湿剂存在于颗粒中，优选也与蜡或油相结合。
此处高度优选的聚合组分为根据Scheibel等人的美国专利4,968,451和Gosselink等人的美国专利5,415,807，尤其根据美国专利申请号60/051517的棉织品和非棉织品去污聚合物。
此处使用的优选粘土分散剂/抗再沉积剂的另一类有机化合物可以为下式的乙氧基化阳离子单胺和二胺，式中X为非离子基团，选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基及其组合，a为0-20，优选0-4(如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b为1或0；对于阳离子单胺(b＝0)而言，n至少为16，通常范围为20-35；对于阳离子二胺(b＝1)而言，n至少为约12，通常范围为约12至42。
此处所用的其它分散剂/再沉积剂描述于EP-B-011965和美国专利4,659,802和美国专利4,664,848。抑泡体系
当配制机洗组合物时，此处组分和洗涤剂组合物可以含有抑泡体系，其存在水平为所述组合物或组分重量的0.01-15％，优选0.02-10％，最优选0.05-3％。
适用于此的抑泡体系可以基本上包括任意已知的消泡化合物，包括如硅酮消泡剂和2-烷基alcanol消泡化合物。
此处的消泡化合物是指任何能够用于如抑制由洗涤剂组合物溶液产生(尤其在搅拌溶液的情况下)的泡沫的化合物或这些化合物的混合物。
用于此处的尤其优选的消泡化合物为此处定义作为任意消泡化合物的包括硅酮组分的硅酮消泡化合物。这些硅酮消泡化合物通常也含有二氧化硅组分。此处所用和工业上通用的术语“硅酮”包括含有硅氧烷单元和不同类型烃基的各种较高分子量聚合物。优选硅酮消泡化合物为硅氧烷，尤其具有三甲代甲硅烷基端基封闭单元的聚二甲基硅氧烷。
其它适合的消泡化合物包括单羧基脂肪酸及其可溶性盐。这些材料描述于1960年9月27日授权予Wayne St.John的美国专利2,954,347。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸及其盐的烃链通常具有10-24个碳原子，优选12-18个碳原子。适合的盐包括碱金属盐如钠、钾和锂盐以及铵盐和链烷醇铵盐。
其它适合的消泡化合物包括如高分子量的脂肪酯(如脂肪酸三甘油酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪如三至六烷基三聚氰胺或二至四烷基二胺氯化三嗪，它们是氰尿酰氯与含有1-24个碳原子的二摩尔或三摩尔伯或仲胺形成的产物、环氧丙烷、双硬脂酸酰胺和单硬脂基二碱金属(如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。
优选的抑泡体系包括：
(a)消泡化合物，优选硅酮消泡化合物，最优选硅酮消泡化合物，其包括以下组合：
(i)聚二甲基硅氧烷，其水平为硅酮消泡化合物重量的50-99％，优选75-95％；和
(ii)二氧化硅，其水平为硅酮/二氧化硅消泡化合物重量的1-50％，优选5-25％；
其中所述二氧化硅/硅酮消泡化合物的加入水平为5-50％，优选10-40％(重量)；
(b)分散剂化合物，最优选包括硅酮二元醇的耙形(rake)共聚物，聚氧化烯的量为72-78％，环氧乙烷与环氧丙烷之比为1∶0.9至1∶1.1，其水平为0.5-10％，优选1-10％(重量)；尤其优选的这类硅酮二元醇耙形共聚物为DCO544，购自DOW Corning的名为DCO544的商品；
(c)惰性载体流体化合物，最优选含有乙氧基化程度为5-50，优选8-15的C16-C18乙氧基化醇，其水平为5-80％，优选10-70％(重量)；
高度优选的颗粒抑泡体系描述于EP-A-0210731并且包括硅酮消泡化合物和熔点范围为50-85℃的有机载体材料，其中所述有机载体材料包括甘油单酯和具有12-20个碳原子的脂肪酸，EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡体系，其中有机载体材料为熔点45℃-80℃并且其碳链含有12-20个碳原子的脂肪酸或醇，或其混合物。
其它高度优选的抑泡体系包括聚二甲基硅氧烷或硅酮混合物，如聚二甲基硅氧烷、硅铝酸盐和多元羧酸聚合物如laic和丙烯酸的共聚物。
也高度优选存在皂。聚合染料迁移抑制剂
此处的组分或组合物也可以包括0.01-10％，优选0.05-0.5％(重量)的聚合染料迁移抑制剂。
聚合染料迁移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其组合，由此这些聚合物可以是交联聚合物。荧光增白剂
此处的组分和组合物均优选含有为所述组分重量的约0.05-5％，更优选0.07-3％或者甚至0.1-2.5％或者，为所述组合物重量的约0.05-5％，更优选0.1-3％或者甚至0.12-2.5％的某些类型的亲水荧光增白剂。
此处适用的亲水荧光增白剂包括那些具有以下结构式的化合物。式中R1选自苯胺基、N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲基氨基、吗啉基、氯和氨基；M为成盐阳离子如钠或钾。
在上式中，当R1为苯胺基，R2为N-2-双-羟乙基，M为阳离子如钠时，所述增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-茋二磺酸和二钠盐。这种具体的增白剂由Ciba-GeigyCorporation以Tinopal-UNPA-GX的商品名出售。Tinopal-CBS-X和Tinopal-UNPA-GX是此处洗涤剂组合物适用的优选亲水荧光增白剂。
在上式中，当R1为苯胺基，R2为N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M为阳离子如钠时，所述增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)-氨基]2，2’-茋二磺酸二钠盐。这种具体的增白剂由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-5BM-GX的商品名出售。
在上式中，当R1为苯胺基，R2为吗啉基和M为阳离子如钠时，所述增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-s-三嗪-2-基)氨基]2，2’-茋二磺酸钠盐。这种具体的增白剂由Ciba-Geigy Corporation以Tinopal-DMS-X和Tinopal AMS-GX的商品名出售。聚合去污剂
聚合去污剂(此后称为“SRA”)可以任选用于本发明的组分或组合物中。如果使用，通常包括0.01-10.0％，一般为0.1-5％，优选0.2-3.0％(重量)的SRA。
优选的SRA通常具有亲水部分和疏水部分，亲水部分使疏水纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化，疏水部分沉积在疏水纤维上面并且在完成洗涤和漂洗循环中保持粘附其上，由此充当亲水部分的锚。这使得用SRA处理的污垢在后续洗涤程序中更易于被清除。
优选的SRA包括低聚对苯二甲酸酯，一般通过通常采用金属催化剂如醇钛(IV)的至少一种酯交换反应/低聚反应来制备。这些酯可以采用其它单体制备，这些单体能够在一、二、三、四或更多个位置加入酯结构，当然没有形成紧密交联的总结构。
适合的SRA包括含有对苯二甲酰基和氧亚烷基氧重复单元的低聚酯主链的基本直链酯低聚物的磺化产物和与主链共价相连的烯丙基衍生物磺化封端部分(如描述于1990年11月6日授权予J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利4,968,451)。这些酯低聚物可以由以下方法制备：(a)乙氧基化烯丙醇；(b)在二级酯交换反应/低聚反应程序中，使(a)产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)在水中使(b)产物与偏亚硫酸氢钠反应。其它SRA包括1987年12月8日授权予Gosselink等人的U.S.4,711,730中的非离子封端的1，2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二甲酸酯聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚、DMT、PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/低聚反应生产的那些物质。SRA的其它例子包括：1988年1月26日授权予Gosselink等人的美国专利4,721,580的部分或全部阴离子封端的低聚酯，如乙二醇(“EG”)、PG、DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠；1987年10月27日授权予Gosselink的U.S.4,702,857中的非离子封端的嵌段聚酯低聚物，如由DMT、甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG，或DMT、EG和/或PG的组合，甲基封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二甲酸钠生产的嵌段低聚物；以及1989年10月31日授权予Maldonado，Gosselink等人的U.S.4,877,896中的阴离子，尤其磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，后者为用于洗衣和织物调理产品的典型SRA，一个例子是由间磺基苯甲酸单钠盐、PG和DMT，任选但优选进一步包括加入的PEG(如PEG 3400)制备的酯组合物。
SRA也包括：对苯二甲酸乙二醇酯或对苯二甲酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二甲酸酯的简单嵌段共聚物，可以参见1976年5月25日授权予Hays的U.S.3,959,230和1975年7月8日授权予Basadur的U.S.3,893,929；纤维素衍生物如来自Dow的以METHOCEL提供的羟基醚纤维素聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素，参见1976年12月28日授权予Nicol等人的U.S.4,000,093；以及甲基纤维素醚，其中每个无水葡萄糖单元的平均取代度(甲基)为约1.6至2.3，在20℃下测得的2％水溶液的溶液粘度为约80至120厘泊。这些材料以METOLOSESM100和METOLOSESM200获得供应，它们是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。也高度优选多糖聚合物。
其它类型的SRA包括：(I)采用二异氰酸酯偶联剂连接聚合酯结构的非离子对苯二甲酸酯，参见Violland等人的U.S.4,201,824和Lagasse等人的U.S.4,240,918；和(II)具有羧酸酯端基的SRA，通过将1，2，4-苯三酸酐加入已知的SRA中从而将封端的羟基转化为1，2，4-苯三酸酯制备。就适当选择催化剂而言，1，2，4-苯三酸酐通过1，2，4-苯三酸酐的孤立羧酸的酯，而不是通过打开酸酐键来形成与聚合物末端的键合。非离子或阴离子的SRA可以用作原料，条件是它们具有可以酯化的羟基端基。参见Tung等人的U.S.4,525,524。其它类型包括：(III)氨基甲酸酯连接的阴离子对苯二甲酸酯基SRA变体，参见Violland等人的U.S.4201,824。其它任选组分
适合于包括在本发明组合物或组分中的其它任选成分包括香料、色料和代替硫酸盐填料盐(filer salt)的填料盐。
也可优选与碳酸盐、少量(如少于约20％(重量))的中和剂、缓冲剂、相调节剂(phase regulants)、水溶助长剂、酶稳定剂、多酸、泡沫调节剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、光漂白剂、斑饰剂和染料(如1981年授权予Barrat等人的美国专利4,285,841中所述的那些物质，在此加入本文以作参考)一起存在。组合物的形式
本发明的组合物可以通过各种方法来生产，这些方法包括包括在所述洗涤剂组分中的各种化合物的干混、附聚、压制或喷雾干燥或者这些技术的组合。
此处组合物可以采用包括液体的各种物理形式，但优选固体形式如片状、薄片、锭剂和块状，优选颗粒形式。
本发明组合物也可以用于漂白添加组合物(例如包括氯漂白剂)中或与漂白添加组合物结合使用。
此处的洗涤剂组合物，尤其衣物用洗涤剂的堆积密度为280克/升-200克/升，或者优选300克/升或甚至350克/升或420克/升至2000克/升或优选1500克/升或者100克/升或甚至到700克/升。氯基漂白剂
所述洗涤剂组合物可以含有作为其它组分的氯基漂白剂。但是由于优选本发明的洗涤剂组合物为固体，大多数液体氯基漂白剂将不适合这些洗涤剂组合物并且只有颗粒或粉末氯基漂白剂是适合的。
或者，可以将所述洗涤剂组合物配制成与氯基漂白剂相容的，由此确保氯基漂白剂可以在洗涤过程的开始或过程中由使用者加入洗涤剂组合物中。
氯基漂白剂可以在水溶液中形成次氯酸盐。次氯酸盐离子的化学表达式为OCl-。
这些在水溶液中生成次氯酸盐的漂白剂包括碱金属和碱土金属次氯酸盐、次氯酸盐的加成产物、氯胺、氯亚胺、氯醛甲酰胺和chlorimides。这类化合物的具体例子包括次氯酸钠、次氯酸钾、单碱式次氯酸钙、二碱式次氯酸镁、氯化磷酸三钠十二水合物、二氯异氰尿酸钾、二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸钠二水合物、三氯氰尿酸、1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲、N-氯磺酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B和二氯胺B。用于本发明的组合物的优选漂白剂为次氯酸钠、次氯酸钾或其混合物。优选的氯基漂白剂可以为Triclosan(商品名)。
大多数上述产生次氯酸盐的漂白剂可以固体或浓缩形式获得供应并在制备本发明的组合物时溶解于水。上述材料的一些以水溶液的形式获得供应。衣物洗涤法
此处的机器洗衣法通常包括在洗衣机内用其中溶解和分散有效量的本发明机洗洗涤剂组合物的洗涤水溶液处理染污衣物。有效量的洗涤剂组合物是指将10克至300克产品溶于或分散于5至65升洗涤溶液中，这种有效量是通常用于常规机洗法洗衣的典型的产品剂量和洗涤溶液体积。
此处的组合物可用于常规的洗衣机和低水填充洗衣机(low-waterfill machines)。
一个优选的使用方面为手洗组合物。在另一个优选方面所述洗涤剂组合物为预处理或浸泡组合物，用于预处理或浸泡染污和沾污的织物。在实施例中使用的缩写
在洗涤剂组合物中，标注的缩写组分具有下面的含义。LAS 直链C11-13烷基苯磺酸钠TAS 牛油烷基硫酸钠CxyS C1x-C1y烷基硫酸钠C46SAS C14-C16仲(2，3)烷基硫酸钠CxyEzS 与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y烷基硫酸钠CxyEz 与平均z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y基本直链的伯
醇QAS R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 R2.N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11SADS 式2-(R).C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸钠
盐，式中R＝C10-C18SADE2S 式2-(R).C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸钠与
z摩尔环氧乙烷的缩合物，式中R＝C10-C18MES C18脂肪酸的x-磺基甲酯APA C8-C10酰氨基丙基二甲胺皂 衍生自牛油和椰油脂肪酸的80/20混合物的直链烷
基羧酸钠STS 甲苯磺酸钠CFAA C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA C16-C18拔顶全切取馏分脂肪酸STPP 无水三聚磷酸钠TSPP 焦磷酸四钠ZeoliteA 式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的水合硅铝酸钠，粒径
为0.1-10微米(基于无水物表达重量)NaSKS-6 式δ-Na2Si2O5的晶体层状硅酸盐柠檬酸 无水柠檬酸硼酸盐 硼酸钠碳酸盐 粒径分布为200微米至900微米的无水碳酸钠碳酸氢盐 粒径分布为400微米至1200微米的无水碳酸氢钠硅酸盐 无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O＝2.0∶1)硫酸盐 无水硫酸钠硫酸镁 无水硫酸镁柠檬酸盐 二水合柠檬酸三钠，活度为86.4％，粒径分布为425
微米-850微米MA/AA 1∶4的马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量为约70,000MA/AA(1) 4∶6的马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量为约10,000AA 平均分子量为4,500的聚丙烯酸钠聚合物CMC 羧甲基纤维素钠纤维素醚 聚合度为650的甲基纤维素醚，购自Shin Etsu
Chemicals蛋白酶 蛋白水解酶，具有3.3％(重量)的活性酶，由NOVO
IndustriesA/S以Savinase的商品名出售蛋白酶I 蛋白水解酶，具有4％(重量)的活性酶，描述于WO
95/10591，由Genencor Int.Inc.出售Alcalase 蛋白水解酶，具有5.3％(重量)的活性酶，由NOVO
IndustriesA/S出售纤维素酶 纤维素水解酶，具有0.23％(重量)的活性酶，由
NOVOIndustriesA/S以Carezyme的商品名出售淀粉酶 淀粉水解酶，具有1.6％(重量)的活性酶，由NOVO
IndustriesA/S以Termamy 120T的商品名出售淀粉酶II 公开于PCT/US9703635的淀粉水解酶脂酶 脂肪水解酶，具有2.0％(重量)的活性酶，由NOVO
Industries A/S以Lipolase的商品名出售脂酶II 脂肪水解酶，具有2.0％(重量)的活性酶，由NOVO
Industries A/S以Lipolase Ultra的商品名出售Endolase 内切葡聚糖酶，具有1.5％(重量)的活性酶，由NOVO
IndustriedA/S出售PB4 标式NaBO23H2O.H2O2的过硼酸钠四水合物PB1 标式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠漂白剂过碳酸盐 标式2Na2CO3.3H2O2的过碳酸钠DOBS 钠盐形式的癸酰氧基苯磺酸盐DPDA 二过氧十二烷二酸NOBS 钠盐形式的壬酰氧基苯磺酸盐NACA-OBS (6-壬酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐LOBS 钠盐形式的十二碳酰氧基苯磺酸盐DOBS 钠盐形式的癸酰氧基苯磺酸盐DOBA 癸酰氧基苯甲酸TAED 四乙酰基乙二胺DTPA 二亚乙基三胺五乙酸DTPMP 二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由Monsanto以
Dequest 2060的商品名出售EDDS 乙二胺-N，N’-二丁二酸，钠盐形式的(S，S)异构体光活化剂 包囊在漂白剂(1)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁锌光活化剂 包囊在漂白剂(2)糊精可溶性聚合物中的磺化酞菁铝增白剂1 4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 4，4’-双(4-苯胺基-6-吗啉并-1.3.5-三嗪-2-基)氨基)茋-
2∶2’-二磺酸二钠HEDP 1，1-羟基乙烷二膦酸PEGx 聚乙二醇，分子量为x(通常为4,000)PEO 聚环氧乙烷，平均分子量为50,000TEPAE 四亚乙基五胺乙氧基化物PVI 聚乙烯基咪唑，平均分子量为20,000PVP 聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量为60,000PVNO 聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量为
50,000PVPVI 聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平均分
子量为20,000QEA 双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)
双((C2H5O)(C2H4O))n，其中n为20-30PEI 聚乙烯亚胺，平均分子量为1800，平均乙氧化度为
每个氮7个乙烯氧残基粘土I 膨润土粘土II 绿土型粘土絮凝剂I 分子量为200,000至400,000的聚环氧乙烷絮凝剂II 分子量为400,000至1,000,000的聚环氧乙烷絮凝剂III 分子量为200,000至400,000的丙烯酰胺和/或丙烯
酸聚合物SRPI 阴离子封端的聚酯去污聚合物SRPII 多糖去污聚合物SRP1 非离子封端的聚酯SRP2 二乙氧基化聚(对苯二甲酸1，2丙二醇酯)短嵌段聚
合物硅酮消泡剂 硅氧烷-氧化烯共聚物作为分散剂的聚二甲基硅氧烷
泡沫控制剂，所述泡沫控制剂与所述分散剂之比为
10∶1-100∶1遮光剂 水基单苯乙烯胶乳混合物，由BASF
Aktiengesellschaft以Lytron 621的商品名出售蜡 石蜡斑饰剂 带色的碳酸盐或有机羧酸/盐
下面为本发明组分(所述组分的重量百分数)。 组分 I II III IVV VI VII VIII IX X XI XII粘土I和/ 或II 10.0 15. 0 8.0 7.05.0 10. 0 20. 0 25.0 8.0 10. 0 10 0 15. 0絮凝剂I 或II 0. 1 0.5 1.0 2.02.5 1.0 3.0 0.2 0.1 1.0 0. 5 2.0 LAS 10.0 8.0 18. 0 20. 0- - - - 30. 0 35. 0 - 18. 0 TAS 2 - - -3.0 6.0 - - - - - - 0 C24AS 2 0 - 4.0 - 10. 0 20 - - - - - - MBAS - - - - 5.0 - - - - - 12 .0 - C24E7或 E9 - - - - 2.0 - 6.0 - - 2.0 - - C24E3或 E4 - - - - 2.0 - - 6.0 - - - 2.0 QAS 1. 0 - - - - - - 2.0 - 4.0 - - 苹果酸 - 2.0 - - 2.0 - - 2.0 - 5.0 - - 柠檬酸 - - 4.0 - - - - - 5.0 - - - 碳酸盐 10 .0 15 0 10. 0 12. 0 4.0 - 20. 0 10.0 5.0 5.0 5. 0 - 碳酸氢盐 - - - - 6.0 - - - - - - - 沸石A或 MAP 15 .0 - - - 20. 0 - - - - 20. 0 15 .0 5.0 STPP - 10. 0 15. 0 30 - 18. 0 15. 0 20.0 30. 0 - - 5.0 硅酸盐 5. 0 10 5.0 7.0 - - 4.0 2.0 - 5. 0 - SKS-6 2. 0 - - - - - 5.0 - - 5.0 - - MA/AA 1. 0 - - - - - - - - 1.0 1. 0 - 硫酸盐 - - - - - 5.0 - - - - 5. 0 - 增白剂 0 1 0.1 0.0 5 0.2 0.5 0.3 - 0.1 - 0.8 1. 0 - SRP - - - - - 1.5 - - - 0.8 - - TAED - - 5.0 - - - - - - - - - 干燥剂# - - 2.0 - 2.0 - - - - - - - HEDP/ EDDS - - - - 0.5 - - 2.0 1.0 - - 0.8 STS 0. 0.7 - - - 1.0 2.0 - - - 2. - 5 0 CMC - - - - - 1.2 - - - - 1 0 0.5 过碳酸盐 - - 7.0 - - 3.0 - - - - 10 .0 抑泡剂/皂 0. 5 0.5 - - 0.5 1.0 0.8 0.5 - - 2. 0 - 酶 1. 0 - - - - - - 1.0 2.0 - - - 水分 香料 - - 1.0 2.0 0.5 - - - 0.8 2.0 - - PEG4000 - 1.0 - - - 1.0 - - - - - -
#(过干或无水盐/沸石或过干沸石或二氧化硅)
下面实施例的所有水平均以所述组合物重量百分数计。实施例1
下面为本发明的片状、块状或颗粒配方的洗涤剂配方。A B C D组分I-XII余量余量余量余量喷在上面增白剂0.02 - - 0.02 C45E7或E9 - - 2.0 1.0 C45E3或E4 - - 2.0 4.0香料0.5 - 0.5 0.2硅酮消泡剂0.3 - - -干添加QEA- - - 1.0 HEDP/EDDS0.3 - 0.5 0.5硫酸盐2.0 - 0.5 1.0碳酸盐2.0 10.15.0 12.0柠檬酸2.5 - - 2.0 QAS -- 0.5 0.5 SKS-6 3.5- - 5.0过碳酸盐 -- 15.0 9.0 PB4 -- - 3.0 TAED/NOBS -- - 5.0 PAP -- 2.0 -蛋白酶 1.01.0 1.0 1.0脂酶 -0.4 - 0.2淀粉酶 0.20.2 0.2 0.4增白剂 0.05- - 0.05香料 1.00.2 0.5 0.3斑饰剂 1.20.5 2.0 -微量/少量组分至100％
实施例2
下面为本发明的片状、块状或颗粒配方的洗涤剂配方。E F G H I J组分I-XII余量余量余量余量余量余量喷在上面 C45E7 - 2.0 - - 2.0 2.0 C25E9 3.0 - - - - - C23E9 - - 1.5 2.0 - 2.0香料 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3附聚物C45AS 5.0 5.0 - 2.0 5.0 - LAS 2.0 2.0 7.0 - - 8.0 STPP/Zeolite A 7.5 7.5 7.5 8.0 7.5 7.5碳酸盐4.0 4.0 4.0 5.0 4.0 4.0PEG40000.5 0.5 0.5 - 0.5 0.5微量成分(水等)2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0干添加- - - - - -柠檬酸- - - - 2.0 - PB4- 3.0 - - - - PB1- - 4.0 1.0 - -过碳酸盐12.0 - - 1.0 - 2.0碳酸盐-5.3 20.0 5.0 14.0 24.0 NOBS0.5 - 0.4 0.3 - 0.6 PAP- 0.9 - - 0.3 - TAED0.6 0.4 0.6 0.3 0.9 0.5甲基纤维素0.2 - - - - 0.5 DTPA0.7 0.5 1.0 0.5 0.5 1.2斑饰剂0.3 0.2 2.0 - 0.7 0.5 SKS-68.0 - - - - - STS- - 2.0 - 1.0 -枯烯磺酸-1.0 - - - 2.0脂酶0.2 - 0.2 - 0.2 0.4纤维素酶0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2淀粉酶II0.2 - 0.1 - 0.2 -蛋白酶0.5 0.5 0.5 0.3 0.5 0.5 PVPVI- - - - 0.5 0.1 PVP- - - - 0.5 - PVNO- - 0.5 0.3 - - QEA- - - - 1.0 - SRP I、II或III0.2 0.5 0.3 - 0.2 -硅酮消泡剂0.2 0.4 0.2 - 0.1 -硫酸镁--0.2- 0.2 -微量/少量成分至100％
实施例3
下面为本发明的片状、块状或颗粒配方的洗涤剂配方。K L M N组分I-XII余量余量余量余量喷在上面C25E3或E4 - - - 2.0C45E5或E7 - - - 2.0增白剂/光漂白剂 - - 0.5 0.5香料 0.2 0.3 0.3 -干添加碳酸盐 5.0 10.0 13.0 5.0PVPVI/PVNO 0.5 - 0.3 -蛋白酶 1.0 1.0 1.0 0.5脂酶 0.4 - - 0.4淀粉酶 0.1 - - 0.1纤维素酶 0.1 - - 0.1DTPA 0.5 0.3 0.5 1.0PB1 5 3.0 10 4.0PAP/DOBA 1.0 - 0.4 -TAED 0.5 0.3 0.5 0.6硫酸盐 4.0 5.0 - 5.0SRPI、II或III 0.2 0.4 1.0 0.5消泡剂 - 0.5 - -斑饰剂 1.8 0.8 0.7 -絮凝剂--0.1 0.2香料(淀粉)-0.2 0.3 0.5微量/少量成分至100％
实施例6
下面为本发明的片状、块状或颗粒配方的洗涤剂配方。O P Q R S组分I-XII余量余量余量余量余量附聚物粘土9.0--蜡0.5--甘油0.5--附聚物LAS15.05.05.0TAS1.0硅酸盐3.03.04.0ZeoliteA8.08.08.0碳酸盐8.08.04.0喷在上面香料0.3-- 0.3 0.3C45E7或E9-- 2.0 2.0C25E3或E42.0-- - 2.0干添加柠檬酸盐或柠檬酸2.5-2.0 2.5 2.5粘土I或II-3.03.0 - -絮凝剂I或II-----碳酸氢盐-3.0---碳酸盐15.0--5.011.0 TAED1.02.05.01.0-过硼酸钠或过碳酸钠6.07.010.06.0- SRP I、II或III0.20.10.20.50.3 CMC或非离子纤维素醚1.01.50.5 --蛋白酶0.31.01.00.30.3脂酶-0.40.4--淀粉酶0.20.60.60.20.2纤维素酶0.20.60.60.20.2硅酮消泡剂-5.05.0--香料(淀粉)0.20.3---斑饰剂0.50.50.1-1.0SKS-6(硅酸盐2R)3.5---3.5光漂白剂0.1--0.10.1皂0.52.5-0.50.5硫酸钠-3.0---微量/少量成分至100％100.0100.0100.0100.0100.0密度(g/l)850 850850850850