一种改性聚酯的染色方法 【技术领域】
本发明涉及一种聚酯的染色方法， 具体涉及一种改性聚酯的染色方法。背景技术 化纤作为纺织工业的基础产业， 始终是我国规划发展的重点行业。 近年来， 我国化 纤产量飞速发展， 其产能已占世界化纤产量的 1/3， 其中涤纶产量占世界产量的 1/2， 居世 界第一， 而且产能还在进一步高速发展， 我国已成为世界涤纶发展的中心。 其中涤纶短纤维 自在市场上出现以来， 已被越来越多地用于与羊毛等混纺， 用于制备毛涤精纺面料。 随着聚 酯短纤维在制备毛涤等面料用料的增加， 研究开发与羊毛混纺涤纶的染色工艺技术是非常 有实际意义的。
羊毛 / 涤纶混纺织物既有涤纶的强度和挺括又有毛织物的吸湿性和丰满的手感， 一定程度上综合了羊毛和涤纶纤维的优点， 具有滑爽挺括和穿着舒适等优点， 适用于制作 套装、 西服和休闲服饰等高档面料， 产品深受消费者青睐。由于常规聚酯纤维分子结构紧
密， 结晶度和取向度高， 缺乏极性基团， 其染色条件常需温度达 120℃以上的高温高压环境， 能耗较高。常规聚酯的传统染色工艺主要由高温高压染色、 热熔法、 载体染色等。高温高压 染色需要耐高压的加工设备， 耗用大量的热能， 并且存在低聚物易析出的缺点 ； 热熔法染色 产品手感不理想 ； 载体法所用的载体有不愉快的气味或有毒性， 染色后载体去除困难， 并且 染色废水对环境污染严重等。随着印染行业节能降耗的迫切性日益增加， 以及含涤纶多元 纤维混纺交织产品的需求量不断加大， 研究可在常温或低温条件下染色的涤纶已成为当前 发展趋势。
常温染色指染色温度在 100℃以下的染色， 对于普通聚酯纤维可通过添加载体等 手段进行常温染色， 但使用载体的染色方法存在环境污染大、 成本高、 载体难以除去的缺 点， 不适合工厂生产使用。
普通聚酯只能使用分散染料高温高压染色的特性给其和其他纤维混纺织物的染 色带来了很大麻烦， 往往需要分步染色， 先染一种纤维， 再染另一种纤维， 染色工序长， 不利 于节能减排， 而且不同纤维染色条件的差异给混纺织物的染色带来不少不利影响。如羊毛 的染色一般采用酸性染料在接近 100℃的条件下就可以实现深染， 而过高的染色温度会使 羊毛的强度严重损伤。因此， 涤纶 / 羊毛混纺织物的染色往往需要分别对涤纶、 羊毛进行 染色， 而后再进行混条、 纺纱和织造， 很难实现同浴匹染。这一方面增加了染色过程的能量 消耗， 同时， 由于先染色再混纺对纤维批量要求大， 不适合小批量多品种产品开发， 尤其是 不适合多色系同一混纺比织物产品开发。如果聚酯纤维能够使用酸性染料常温染色， 则毛 涤混纺织物的染色就可以一浴进行， 非常适合同混纺比多颜色要求毛涤混纺织物产品的开 发。
《山东纺织科技》 2000 年第 2 期， “分散染料无载体常温常压卷染涤棉中浅色” 一文 公开了一种在常温常压无载体的情况下对涤棉织物进行染色的工艺， 并进一步公开了在常 压 100℃浸染条件下， 经过一定时间分散染料也能上染涤纶纤维并能扩散至其内部， 且各项牢度优良， 各项指标能够满足产品质量的需要， 其在分析中指出， 涤纶纤维在常压 100℃沸 煮时， 也能部分地膨化， 以至于某些分子较小的分散染料能冲破表面阻力而扩散至纤维内 部， 冷却时即被封闭而牢固地染着于纤维上。分散染料在常压 100℃沸煮时获得了动能， 这 种能量能使某些较细小的燃料分子冲破纤维表面阻力扩散沉积在涤纶纤维内部， 冷却时即 被封闭而牢固的染着于涤纶纤维上。某些分散染料结构内存在一定量的活性集团， 这些活 性基团对棉纤维有较强的结合力， 在一定条件下能与棉纤维发生化学反应而固着， 使其具 有一定牢度。但该工艺实际操作条件苛刻， 对染料有很强的选择性， 只能针对部分中浅色， 采用低用量的染料对涤棉织物实现沾色效果， 而无法实现真正上染， 此外， 该工艺使用的色 谱窄， 不利于推广使用。目前情况下， 对普通涤纶， 还不能真正实现 100℃以下的无载体染 色， 有些改性涤纶可以在 100℃以下进行无载体染色。
有鉴于此， 特提出本发明。 发明内容 本发明的目的在于提供一种改性聚酯的染色方法， 该改性聚酯是一种经过改性的 聚酯， 其纤维大分子链段中嵌有聚酰胺基团， 该改性聚酯具有可用酸性染料进行染色和用 分散染料常温染色的性能。为了实现本发明的目的， 本发明采用如下技术方案 ：
一种改性聚酯的染色方法， 所述的方法采用含酸性染料在常温常压下或含分散染 料的染液在常温常压下无载体对改性聚酯进行染色， 所述的改性聚酯为聚酯和聚酰胺的共 聚物， 优选嵌段共聚物。
所述改性聚酯具有如下结构单元 ：
其中 1 ＜ m1 ＜ 160， 优选 10 ＜ m1 ＜ 100 ； 1 ＜ m2 ＜ 70， 优选 10 ＜ m2 ＜ 30 ； 0 ≤ m3 ＜ 20， 优选 0 ≤ m3 ＜ 10， 更优选 0 ≤ m3 ＜ 5 ； 0 ≤ m4 ＜ 20， 优选 0 ≤ m4 ＜ 10， 更优选 0 ≤ m4 ＜ 5， m3 和 m4 不同时为 0。
所述的改性聚酯是由聚酯和相对粘度为 1.5 ～ 2.2 的尼龙 6 共聚而成 ； 所述改性 聚酯中尼龙 6 的质量含量为 5-30％， 优选 10-20％。
所述的方法为 ： 将待染的改性聚酯置于含酸性染料的染液中室温入染， 染液的 PH 值为 2 ～ 6， 其中染料用量为 0.01％ -4％ (o.w.f)， 将染液加热， 80℃以下升温速度为 0.5 ～ 6℃ /min， 80℃以上升温速度为 0.5 ～ 3℃ /min， 染色温度为 85 ～ 100℃， 保温时间为 15 ～ 120min， 保温结束后用 50 ～ 80℃热水洗涤， 烘干 ； 优选将待染的改性聚酯置于含酸性染料 的染液中室温入染， 染液的 PH 值为 2.5 ～ 5， 其中染料用量为 0.01％ -3％ (o.w.f)， 将染液 加热， 80℃以下升温速度为 0.5 ～ 3℃ /min， 80℃以上升温速度为 0.5 ～ 2.5℃ /min， 染色 温度为 95-100℃， 保温时间为 30 ～ 90min， 保温结束后用 60 ～ 75℃热水洗涤。
所述的酸性染料为弱酸性染料或中性染料， 优选分子量 400 以上的单磺酸基或双 磺酸基弱酸性染料。
所述的酸性染料染液还包括 PH 调节剂、 助剂、 水， 所述的 PH 调节剂为甲酸、 冰醋 酸、 稀硫酸、 柠檬酸、 羟基乙酸、 醋酸钠、 磷酸氢二钠、 磷酸二氢钠、 柠檬酸钠中的一种或多 种， 优选多种调节剂组成的复配 PH 调节剂， 所述的复配 PH 调节剂为 ： 冰醋酸 10 ～ 50％、 羟 基乙酸 5 ～ 30％、 柠檬酸 5 ～ 40％、 醋酸钠 5 ～ 30％。 所述的方法采用含分散染料的染液在常温常压下无载体对改性聚酯进行染色， 优 选采用含分散染料的染液在常温常压下无载体对改性聚酯染深色。
所述的方法为 ： 将待染的改性聚酯置于含分散染料的染液中室温入染， 染液的 PH 值为 3 ～ 7， 其中染料用量为 0.01％ -4％ (o.w.f)， 将染液加热， 80℃以下升温速度为 2 ～ 6℃ /min， 80℃以上升温速度为 0.5 ～ 3℃ /min， 染色温度为 90 ～ 100℃， 保温时间为 15 ～ 100min， 保温结束后用 40 ～ 80℃热水洗涤， 烘干即可 ； 优选将待染的改性聚酯置于含分散 染料的染液中室温入染， 染液的 PH 值为 4 ～ 6， 其中染料用量为 0.01％ -3.5％ (o.w.f)， 将 染液加热， 80℃以下升温速度为 2 ～ 4℃ /min， 80℃以上升温速度为 0.5 ～ 2℃ /min， 染色 温度为 95 ～ 100℃， 保温时间为 30 ～ 70min， 保温结束后用 50 ～ 70℃热水洗涤。
所述的分散染料为低温型分散染料、 中温型分散染料或高温型分散染料， 优选中 温型分散染料或低温型分散染料。
所述的染液还包括 PH 调节剂、 助剂、 水， 所述的 PH 调节剂为冰醋酸、 柠檬酸、 硫酸 氨、 醋酸钠、 柠檬酸钠中的一种或几种组合。
本发明所述的改性聚酯为聚酯 - 聚酰胺共聚物， 该聚酯 - 聚酰胺共聚物具有如下 结构单元 ：
其中 1 ＜ m1 ＜ 160， 优选 10 ＜ m1 ＜ 100 ； 1 ＜ m2 ＜ 70， 优选 10 ＜ m2 ＜ 30 ； 0 ≤ m3 ＜ 20， 优选 0 ≤ m3 ＜ 10， 更优选 0 ≤ m3 ＜ 5 ； 0 ≤ m4 ＜ 20， 优选 0 ≤ m4 ＜ 10， 更优选 0 ≤ m4 ＜ 5， m3 和 m4 不同时为 0。
本发明所述聚酯 - 聚酰胺共聚物为聚酯和相对粘度为 1.5 ～ 2.2 的尼龙 6 的共聚 物。
本发明所述聚酯 - 聚酰胺共聚物中尼龙 6 的质量含量为 5-30％， 优选 10-20％。
本发明所述聚酯 - 聚酰胺共聚物的示差扫描量热 (DSC) 谱图中， 其玻璃化转变温 度和熔融峰均只有一个， 其熔点范围为 150-250℃。
本发明所述的聚酯 - 聚酰胺共聚物的聚酯分子骨架上含有酰胺基结构， 该聚 酯 - 聚酰胺共聚物的主链由对苯二甲酸乙二醇酯预聚物、 对苯二甲酸丁二醇酯预聚物和对 苯二甲酸丙二醇酯预聚物不同聚合度的聚酯与低分子聚酰胺无规排列组成。 在聚酯共聚过 程中， 聚酰胺的端基或者链中的任意酰胺键与对苯二甲酸乙二醇酯预聚物、 对苯二甲酸丁 二醇酯预聚物和对苯二甲酸丙二醇酯预聚物的酯基或端基发生交换反应， 然后进行共缩聚 反应， 合成聚酯 - 聚酰胺聚合物。
本发明所述的聚酯 - 聚酰胺共聚物的特性粘数为 0.80 ～ 0.90dL/g， 拉伸强度为 40 ～ 80MPa， 断裂伸长率为 10 ～ 80％， 端羧基含量小于 18mol/t， 二甘醇含量小于 1.0％。
聚酰胺 6 纤维具有良好的综合性能如力学性能、 耐热性、 耐磨损性和耐化学药品 性等， 同时具有很高的理论模量， 但是聚酰胺分子键很强的氢键作用制约了分子的取向和 纤维的高倍拉伸， 同时由于酰胺段的分子量可调， 常常作为共聚体加入， 与聚酯无规共聚后 提高染色性能， 然而现有技术中通常制备的改性共聚物制备出的纤维强度不够， 分子量低， 染色均匀性方面容易出现色差等问题， 因此有待于进一步完善和提高。
此外， 本发明中的改性聚酯还可以采用申请人于 2007 年 12 月 6 日申请的公开号
为 CN101450990A 的专利申请中的酸性可染聚酯。
本发明所提供的聚酯 - 聚酰胺共聚物的结构中含有多种聚酯， 其拉伸强度、 拉伸 断裂伸长率得到了显著的提高， 且该共聚物的结构中聚酰胺的序列分布更加均匀， 从而对 聚酯的染色也进行了改性， 酸性可染， 染色更加均匀， 不易出现色差， 分散染料上染率高， 能 实现与羊毛的一浴染色， 且染色率高， 从而完善了现有技术。
酰胺键的分布对染色均匀性有着很大的影响。本发明中， 在合成制备方法中尼龙 6 聚合物通过采用分次加入的方法加入， 减少了尼龙 6 聚合物之间的聚合反应， 让尼龙 6 聚 合物与聚酯的低聚物完全发生反应后， 再加入尼龙 6 聚合物， 实现了聚酯与聚酰胺交替共 聚的目的， 使得聚酯大分子链上的酰胺键分布更加均匀， 从而使得共聚物的染色更加均匀。
此外， 本发明人在研究聚酯和聚酰胺的共聚物的过程中， 发现相对粘度为 1.5-2.2 的尼龙 6 与多元聚酯， 进行共聚得到了序列分布更加均匀， 拉伸强度大、 拉伸断裂伸长率高 的共聚物， 且对聚酯的染色也进行了改性， 酸性可染， 染色均匀， 不宜出现色差， 分散染料上 染率高， 能实现与羊毛的一浴染色， 且染色率高， 从而完善了现有技术。
本发明中， 所述的特性粘数和相对粘度为在 25℃， 溶剂为 1 ∶ 1 苯酚与四氯乙烷， 乌氏粘度计测定的。 本发明所述的聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚对苯二甲酸丙二醇酯、 或者聚对 苯二甲酸乙二醇酯与聚对苯二甲酸丁二醇酯、 或聚对苯二甲酸乙二醇酯与聚对苯二甲酸丙 二醇酯和据对苯二甲酸丁二醇酯。
这里所述的共聚物是指不同聚合度的聚酯和尼龙 6 的共聚物。
本发明所述的聚酯 - 聚酰胺中尼龙 6 的质量含量为 5-30％， 其优选聚酯 - 聚酰胺 中含有尼龙 6 的质量含量为 10-20％。
本发明所述的这种聚酯 - 聚酰胺共聚物的示差扫描量热 (DSC) 谱图中， 其玻璃化 转变温度 (Tg) 和熔融峰 (Tm) 均只有一个， 表明缩聚时加入的尼龙 6 充分接到聚酯主链上， 没有发生相分离， 即彻底解决了聚酯与尼龙 6 的不相容问题。
从聚酯 - 聚酰胺共聚物的示差扫描量热 (DSC) 图谱 ( 见图 1) 中， 可以看出熔点只 有一个， 说明是均匀共聚物， 不含有均聚物。
本发明所述的这种聚酯 - 聚酰胺共聚物的熔点只有一个， 熔点范围为 150-250℃。
当聚酯主链引入尼龙 6 时， 其结晶度也相应的改变， 即根据材料使用的要求适当 控制尼龙 6 的加入比例， 就可以得到满足不同要求的聚酯。
本发明所述的改性聚酯能采用酸性染料对其染色的原因是有酰胺基等， 在酸性条 件下， 大分子中的酰胺基阳离子化， 使得呈现阴离子性的酸性染料大分子能够与其结合实 现上染。 但和锦纶、 羊毛等相比， 其端氨基含量较低， 而且含有大量的疏水性亚甲基， 空间位 阻较大， 给酸性染料的上染带来一定困难， 所以其酸性染料染色性能比锦纶差。 本发明通过 染料、 pH 调节剂等的选用提高其酸性染料染色的上染率。
由于聚酰胺链段的引入， 使得聚酯大分子结晶性能下降， 分子间结构变的疏松， 给 分散染料的上染提供了便利， 使得在常温下就可以实现分散染料上染。
采用酸性染料给改性聚酯染色的方法为 ： 将待染的改性聚酯置于含酸性染料的染 液中室温入染， 染液的 PH 值为 2 ～ 6， 其中染料用量为 0.01％ -4％ (o.w.f)， 将染液加热， 80℃以下升温速度为 0.5 ～ 6 ℃ /min， 80℃以上升温速度为 0.5 ～ 3 ℃ /min， 染色温度为
85 ～ 100℃， 保温时间为 15 ～ 120min， 保温结束后用 50 ～ 80℃热水洗涤， 烘干即可。
所述的酸性染料为弱酸性染料或中性染料， 优选分子量 400 以上的单磺酸基或双 磺酸基弱酸性染料。
所述的染液还包括 PH 调节剂、 助剂、 水， 所述的 PH 调节剂为甲酸、 冰醋酸、 稀硫酸、 柠檬酸、 羟基乙酸、 醋酸钠、 磷酸氢二钠、 磷酸二氢钠、 柠檬酸钠中的一种或多种， 优选复配 的 pH 调节剂。 所述的复配 PH 调节剂为 ： 冰醋酸 10 ～ 50％、 羟基乙酸 5 ～ 30％、 柠檬酸 5 ～ 40％、 醋酸钠 5 ～ 30％。 本领域技术人员可根据不同染液选择适配的 PH 调节剂来实现本发 明。
将待染的改性聚酯置于含弱酸性染料的染液中室温入染， 染液的 PH 值为 2.5 ～ 5， 其中染料用量为 0.5 ～ 3％ (o.w.f)， 将染液加热， 80℃以下升温速度为 0.5 ～ 3℃ /min， 80℃以上升温速度为 0.5 ～ 2.5℃ /min， 染色温度为 95 ～ 100℃， 保温时间为 30 ～ 90min， 保温结束后用 60 ～ 75℃热水洗涤。
本发明所用酸性染料为弱酸性染料 ( 含中性染料 )， 所用分散染料为一般分散染 料， 包括所有 E 型、 S 型、 SE 型分散染料。
弱酸性染料 ( 包括中性染料 ) 分子量相对强酸性染料要大， 和纤维的亲和力好， 本 发明优选分子量 400 以上的单磺酸基或双磺酸基弱酸性染料。
1). 用酸性染料进行染色 ：
使用弱酸性染料包括中性染料进行染色。
染液 pH 值范围为 2 ～ 6， 其优选为 2.5 ～ 5， 用甲酸、 冰醋酸、 稀硫酸、 柠檬酸、 羟基 乙酸、 醋酸钠、 磷酸氢二钠、 磷酸二氢钠、 柠檬酸钠中的一种或几种组合调节染液 pH 值。
本发明优选使用复配的 pH 调节剂调节染液 pH 值， 可促进酰胺基的阳离子化， 获得 较高的上染率， 本发明复配的 pH 调节剂组成为 ： 冰醋酸 10 ～ 50％、 羟基乙酸 5 ～ 30％、 柠 檬酸 5 ～ 40％、 醋酸钠 5 ～ 30％， 水若干。和仅使用冰醋酸调节染液 pH 值相比， 上染率能 提高 30％以上。
染液组成主要为染料、 pH 值调节剂、 助剂、 水等， 助剂包括匀染剂、 促染剂等， 还包 括电解质， 如元明粉， 元明粉用量为 2 ～ 30g/L。
染色温度为 85 ～ 100℃， 室温入染， 80℃以下升温速度为 0.5 ～ 6℃ /min， 80℃以 上升温速度为 0.5 ～ 3℃ /min， 保温时间为 15 ～ 120min， 保温结束后用 50 ～ 80℃热水洗 涤， 然后烘干。
2). 用分散染料进行染色 ：
使用分散染料进行染色， 所用分散染料包括 E 型、 S 型、 SE 型等各种分散染料， 其优 选分散染料为 E 型、 SE 型分散染料。
使用分散染料染色， 染色温度为 90 ～ 100℃， 染液主要组成为染料、 pH 值调节剂、 匀染剂、 水。分散染料含量为 0.01％～ 4％， 匀染剂用量为 0.2 ～ 5g/L， pH 值调节剂用量视 pH 值调节情况而定。
染液中不使用任何类型的载体。
染液 pH 值范围为 3 ～ 7， 用冰醋酸、 甲酸、 醋酸钠、 硫酸铵中的一种或几种组合调节 染液 pH 值。
染色温度为 95 ～ 100℃， 室温入染， 在 80℃以下升温速度为 2 ～ 6℃ /min， 80℃以上升温速度为 0.5 ～ 3℃ /min， 保温时间为 15 ～ 100min， 保温结束后用 40 ～ 80℃热水洗 涤。
颜色较深、 色牢度要求较高时进行还原清洗， 还原清洗工艺为 ： 氢氧化钠 2g/L、 保 险粉 2g/L， 60 ～ 80℃洗涤 3 ～ 15min。 还原清洗后用 0.5g/L 的冰醋酸中和， 然后进行水洗。
经测试， 在染色温度 100 ℃以下， 无载体的情况下， 上染百分率很高， 普遍能达到 90％以上， 例如分散染料用量为 3.5％时， 上染百分率可达到 94％以上。
该改性聚酯在 100 ℃以下用分散染料进行染色， 染色效果已经达到普通聚酯在 130℃用分散染料进行染色的水平。
各种分散染料及其上染率为 ：
序号 1 2 3 4 5 6 7 8
分散染料名称 分散红 FB 分散黄 E-GL 分散兰 2BLN 分散橙 F3R 分散紫 B 分散枣红 B 分散黑 EX-SF 分散深兰 EX-SF用量 o.w.f 1.0％ 2.0％ 2.0％ 2.5％ 2.5％ 2.5％ 3.5％ 3.5％上染率 98.1％ 94.4％ 92.5％ 95.3％ 92.1％ 95.7％ 94.2％ 93.3％采用上述技术方案， 本发明具有如下有益效果 ：
本发明实现了改性聚酯的常温常压染色， 常温染色一方面可降低设备投资， 节约 成本， 降低能耗， 提高生产效率 ； 另一方面可解决高温对混纺的氨纶、 羊毛、 真丝等不耐高温 纤维的影响问题， 使各种纤维的优势得以充分发挥， 获得高品质的染色织物， 拓展了含涤纶 织物的染色技术。此外， 本发明的染色工艺对分散染料种类无选择， 色谱齐全， 采用无载体 类助剂常温常压染色， 上染率达 90％以上， 且染色工艺简单可控， 有利于推广使用。 附图说明
图 1 为改性聚酯的 DSC 图谱 具体实施方式
以下为本发明的具体实施方式， 所述的实施例是为了进一步描述本发明， 而不是 限制本发明。
实施例 1 改性聚酯的制备1) 酯交换反应
将 800g 对苯二甲酸二甲酯与 521g 乙二醇、 15g 二醇和 25g 丁二醇加入到反应釜 中， 然后添加 0.12g 钛酸四丁酯作为催化剂在 220℃下进行酯交换反应， 反应时间为 40 分 钟， 待馏分达到理论量的 98％时， 结束酯交换反应， 得到酯交换反应产物 ；
2) 共聚反应
向步骤 1) 所得的酯交换反应产物中添加 0.25g 的钛酸四丁酯缩聚催化剂， 然后升 温到 230℃， 加入 63.4g 相对粘度为 1.5 的尼龙 6 聚合物进行共聚反应， 当温度达到 240℃， 抽高真空， 保持真空度在 30Pa， 继续升温到 255℃， 反应 5 小时， 待特性粘数达到 0.85dL/g 时， 出料， 制备出改性聚酯， 该改性聚酯中含有尼龙 6 的质量百分比为 5％， 其熔点为 250℃， 特性粘数为 0.85dL/g， 拉伸强度为 40MPa， 断裂伸长率为 20％， 端羧基含量 18mol/t， 二甘醇 含量 0.9％。
实施例 2 改性聚酯的制备
1) 酯交换反应
将 600g 对苯二甲酸二甲酯与 400g 乙二醇和 21g 丙二醇加入到反应釜中， 然后添 加 0.13g 钛酸四丁酯作为催化剂在 160℃下进行酯交换反应， 反应时间为 90 分钟， 待馏分达 到理论量的 98％时， 结束酯交换反应， 得到酯交换反应产物 ；
2) 共聚反应
向步骤 1) 所得的酯交换反应产物中添加 0.26g 的钛酸四丁酯缩聚催化剂， 然后升 温到 230℃， 加入 66.1g 相对粘度为 2.2 的尼龙 6 聚合物进行共聚反应， 当温度达到 250℃， 抽高真空， 保持真空度在 100Pa， 继续升温到 260℃， 反应 6 小时， 待特性粘数达到 0.90dL/g 时， 出料， 制备出改性聚酯， 该改性聚酯中含有尼龙 6 的质量百分比为 5％， 其熔点为 150℃， 特性粘数为 0.90dL/g， 拉伸强度为 80MPa， 断裂伸长率为 80％， 端羧基含量 16mol/t， 二甘醇 含量 1.0％。
实施例 3 改性聚酯的制备
1) 酯交换反应
将 970g 对苯二甲酸二甲酯与 682g 乙二醇和 19g 丙二醇加入到反应釜中， 然后添 加 0.50g 钛酸四丁酯作为催化剂在 170℃下进行酯交换反应， 反应时间为 60 分钟， 待馏分达 到理论量的 98％时， 结束酯交换反应， 得到酯交换反应产物 ；
2) 共聚反应
向步骤 1) 所得的酯交换反应产物中添加 0.34g 的钛酸四丁酯缩聚催化剂， 然后升 温到 230℃， 加入 168.3g 相对粘度为 1.7 的尼龙 6 聚合物进行共聚反应， 当温度达到 248℃， 抽高真空， 保持真空度在 60Pa， 继续升温到 256℃， 反应 6.5 小时， 待特性粘数达到 0.88dL/ g 时， 出料， 制备出改性， 该改性聚酯具有如下结构单元 ：
其中 1 ＜ m1 ＜ 100 ； 1 ＜ m2 ＜ 40 ； 1 ＜ m3 ＜ 5。
该改性聚酯中含有尼龙 6 的质量百分比为 10 ％， 其熔点为 210 ℃， 特性粘数为 0.88dL/g， 拉伸强度为 70MPa， 断裂伸长率为 65％， 端羧基含量 18mol/t， 二甘醇含量 0.8％。
实施例 4 ： 改性聚酯织物的酸性染料染色
织物为实施例 1 所述改性聚酯长丝针织物， 织物克重为 185g/m2， 染料为弱酸性嫩 黄 5G， 染料用量 0.1％ (o.w.f)， 用复配的 pH 值调节剂调节染液 pH 值 3 ～ 5， 元明粉用量 6g/ L， 织物在室温入染， 然后染液先以 4℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 2℃ /min 的速度升温 至 98℃， 保温 50 分钟， 降温排液， 然后水洗。
染色结果表明， 其上染率为 95.6％， 干摩色牢度为 5 级， 湿摩色牢度为 5 级。
实施例 5 ： 改性聚酯织物的酸性染料染色
织物为实施例 2 所述的改性聚酯长丝针织物， 织物克重为 210g/m2， 染料为酸性红 R， 染料用量 0.5％ (o.w.f)， 用复配的 pH 值调节剂调节染液 pH 值 3 ～ 5， 元明粉用量 7g/L， 织物在室温入染， 然后染液先以 5℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 2℃ /min 的速度升温至 100℃， 保温 80 分钟， 降温排液， 然后水洗。
染色结果表明， 其上染率为 92.1％， 干摩色牢度为 5 级， 湿摩色牢度为 4 ～ 5 级。
实施例 6 ： 改性聚酯织物的酸性染料染色
织物为实施例 3 所述的改性聚酯长丝针织物， 织物克重为 160g/m2， 染料为弱酸性 深蓝 GR， 染料用量 1.5％ (o.w.f)， 用复配的 pH 值调节剂调节染液 pH 值 2.5 ～ 4.0， 元明粉 用量 4g/L， 织物在室温入染， 然后染液先以 2℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 1℃ /min 的 速度升温至 98℃， 保温 60 分钟， 降温排液， 然后水洗。
染色结果表明， 其上染率为 87.6％， 干摩色牢度为 4 ～ 5 级， 湿摩色牢度为 4 级。
实施例 7 ： 改性聚酯织物的酸性染料染色
织物为实施例 3 所述的改性聚酯短纤针织物， 织物克重为 210g/m2， 染料为弱酸性 黑 BR， 染料用量 3.0％ (o.w.f)， 用复配的 pH 值调节剂调节染液 pH 值 2.5 ～ 3.5， 元明粉用 量 10g/L， 织物在室温入染， 然后染液先以 1℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 0.5℃ /min 的 速度升温至 100℃， 保温 70 分钟， 降温排液， 然后水洗。
染色结果表明， 其上染率为 75.6％， 干摩色牢度为 4 级， 湿摩色牢度为 3 ～ 4 级。
实施例 8 ： 改性聚酯织物的酸性染料染色
织物为实施例 1 所述的改性聚酯短纤针织物， 织物克重为 180g/m2， 染料为弱酸性 黄 3GS， 染料用量 0.3％ (o.w.f)， 用复配的 pH 值调节剂调节染液 pH 值 3 ～ 5， 元明粉用量 7g/L， 织物在室温入染， 然后染液先以 2℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 0.5℃ /min 的速度 升温至 100℃， 保温 15 分钟， 降温排液， 然后水洗。
染色结果表明， 其上染率为 93.8％， 干摩色牢度为 4 ～ 5 级， 湿摩色牢度为 4 ～ 5 级。
实施例 9 ： 改性聚酯纱线的分散染料常温染色
对实施例 1 所述的改性聚酯纱线用分散染料进行染色， 纱线规格为 20S/2 纱， 染料 为分散红 FB， 染料用量 0.8％ (o.w.f)， 用冰醋酸和醋酸钠调节染液 pH4 ～ 5， 织物在室温入 染， 然后染液先以 3℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 1℃ /min 的速度升温至 95℃， 保温 30 分钟， 降温排液， 然后水洗。
染色结果表明， 其上染率为 98.1％， 干摩色牢度为 4 ～ 5 级， 湿摩色牢度为 4 级。
实施例 10 ： 改性聚酯纱线的分散染料常温染色
对实施例 3 所述的改性聚酯纱线用分散染料进行染色， 纱线规格为 20S/2 纱， 染料 为分散黄 E-GL， 染料用量 1％ (o.w.f)， 用冰醋酸和醋酸钠调节染液 pH5 ～ 6， 织物在室温入 染， 然后染液先以 3℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 2℃ /min 的速度升温至 98℃， 保温 50 分钟， 降温排液， 然后水洗。
染色结果表明， 其上染率为 94.4％， 干摩色牢度为 4 ～ 5 级， 湿摩色牢度为 4 级。
实施例 11 ： 改性聚酯纱线的分散染料常温染色
织物为实施例 2 所述的改性聚酯长丝针织物， 织物克重为 190g/m2， 染料为分散黑 EX-SF， 染料用量 3.5％ (o.w.f)， 用冰醋酸和柠檬酸钠调节染液 pH5 ～ 6， 织物在室温入染， 然后染液先以 4℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 1.5℃ /min 的速度升温至 100℃， 保温 60 分钟， 降温排液， 然后水洗。
对染色后的纱线进行还原清洗处理， 还原清洗工艺为 ： 氢氧化钠 2g/L、 保险粉 2g/ L， 60℃下洗涤 10min。还原清洗后用 0.5g/L 的冰醋酸中和， 然后进行水洗。
染色结果表明， 其上染率为 94.2％， 干摩色牢度为 4 级， 湿摩色牢度为 4 级。
实施例 12 ： 改性聚酯纱线的分散染料常温染色
对实施例 1 所述的改性聚酯纱线用分散染料进行染色， 纱线规格为 20S/2 纱， 染料 为分散深兰 EX-SF， 染料用量 2.5％ (o.w.f)， 用冰醋酸调节染液 pH5 ～ 6， 织物在室温入染， 然后染液先以 4℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 1.5℃ /min 的速度升温至 96℃， 保温 45 分钟， 降温排液， 然后水洗。
对染色后的纱线进行还原清洗处理， 还原清洗工艺为 ： 氢氧化钠 2g/L、 保险粉 2g/ L， 80℃下洗涤 10min。还原清洗后用 0.5g/L 的冰醋酸中和， 然后进行水洗。
染色结果表明， 其上染率为 93.3％， 干摩色牢度为 4 ～ 5 级， 湿摩色牢度为 4 级。
实施例 13 ： 改性聚酯纱线的分散染料常温染色
织物为实施例 3 所述的改性聚酯长丝针织物， 织物克重为 206g/m2， 染料为分散枣 红 B， 染料用量 4％ (o.w.f)， 用冰醋酸和硫酸氨调节染液 pH5.5， 织物在室温入染， 然后染液先以 1℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 0.5℃ /min 的速度升温至 100℃， 保温 70 分钟， 降 温排液， 然后水洗。
对染色后的纱线进行还原清洗处理， 还原清洗工艺为 ： 氢氧化钠 2g/L、 保险粉 2g/ L， 70℃下洗涤 15min。还原清洗后用 0.5g/L 的冰醋酸中和， 然后进行水洗。
染色结果表明， 其上染率为 95.7％， 干摩色牢度为 4 ～ 5 级， 湿摩色牢度为 4 级。
实施例 14 ： 改性聚酯纱线的分散染料常温染色
对实施例 3 所述的改性聚酯纱线用分散染料进行染色， 纱线规格为 20S/2 纱， 染料 为分散紫 B， 染料用量 2.5％ (o.w.f)， 用冰醋酸和柠檬酸调节染液 pH5.0， 织物在室温入染， 然后染液先以 4℃ /min 的速度升温至 80℃， 再以 2℃ /min 的速度升温至 98℃， 保温 60 分 钟， 降温排液， 然后水洗。
对染色后的纱线进行还原清洗处理， 还原清洗工艺为 ： 氢氧化钠 2g/L、 保险粉 2g/ L， 60℃下洗涤 10min。还原清洗后用 0.5g/L 的冰醋酸中和， 然后进行水洗。
染色结果表明， 其上染率为 92.1％， 干摩色牢度为 4 ～ 5 级， 湿摩色牢度为 4 级。